JPH02272543A

JPH02272543A - 写真要素

Info

Publication number: JPH02272543A
Application number: JP1094663A
Authority: JP
Inventors: Kazuma Takeno; 数馬武野; Takeshi Shibata; 剛柴田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-04-14
Filing date: 1989-04-14
Publication date: 1990-11-07
Also published as: US5001033A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱現像により画像を形成する写真要素に関し、
特に熱現像により可動性の色素の像様分布を形成する熱
現像感光要素とその可動性色素を受容する色素固定要素
を搬送ローラで搬送しつつ画像形成を行う写真要素の改
良に関する。

（従来の技術）熱現像で色素像（カラー画像）を得る方法にっては、多
くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラー
との結合により色画像を形成する方法については、米国
特許第３．５３１，２８６号ではｐ−フェニレンジアミ
ン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプラー
が、米国特許第３，７６１，２７０号ではｐ−アミノフ
ェノール系還元剤が、ヘルギー特許第８０２．５１９号
およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７５年９月
号３１頁、３２頁では、スルホンアミドフェノール系還
元剤が、また米国特許第４．０２１２４０号では、スル
ホンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの組
み合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。

この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も亮いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に可動
性の色素を放出させ、この可動性の色素を、水などの溶
媒によって媒染剤を有する色素固定要素に転写する方法
、高沸点有機溶剤により色素固定要素に転写する方法、
色素固定要素に内蔵させた親水性熱溶剤により色素固定
要素に転写する方法、可動性の色素が熱拡散性または昇
華性であり支持体等の色素受容材料に転写する方法など
が提案されている（米国特許第４，４６３，０７９号、
同第４，４７４，８６７号、同第４，４７８．９２７号
、同第４．５０７，３８０号、同第４．５００，６２６
号、同第４，４８３，９１４号；特開昭５８−１４９０
４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１５２４４
０号、同５９１５４４４５号、同５９−１６５０５４号
、同５９−１８０５４８号、同５９−１６８４３９号、
同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８３３号、同
５１−１７４８３４号、同５９−１７４８３５号など）
。

（発明が解決しようとする問題点）上記の画像形成方法においては、可動性色素を生成また
は放出するために、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バ
インダーおよび色素供与性物質を有する感光要素が用い
られ、また生成または放出した可動性色素を受容し固定
するために、少なくともＩＮの色素固定層を有する色素
固定要素が用いられる。ところが、感光要素および色素
固定要素は、低湿下においては感光層または色素固定層
に含有される親水性コロイドの収縮によって、感光層ま
たは色素固定層を上向きにおいたとき、その両端が水平
面より上部になるようにカールしたりする。また、高ン
品下においては、感光層または色素固定層に含有される
親水性コロイドの吸湿によって、感光層または色素固定
層が伸び、感光層または色素固定層を下向きにおいたと
きその両端が水平面より上になるようにカールしたりす
る。

カーリングした感光要素あるいは色素固定要素を互いに
重ね合わせると、両要素の重ね合わせが不均一になった
りまた両要素の間に空気が入ったりして、密着不良の原
因となり、その結果、現像または転写の部分的遅れを引
き起し、画像ムラとなって画像品質の低下を招く。

このようなカールを改良する方法としては、感光要素や
色素固定要素の支持体のバック面（感光層や色素固定層
の存在する側とは反対の側）にバンク層を塗布する方法
が一般的である。しかし、感光層や色素固定層は水など
の色素の転写溶媒で湿らされるため、熱現像装置内を搬
送中に塗布膜が伸びるのに対し、バンク層は加熱ローラ
ーなどで熱せられ乾燥状態となるため塗布膜が収縮する
傾向になる。

すなわち、搬送しながら加熱する系、例えば多段ヒート
ローラーを用いた加熱装置では、感光要素と色素固定要
素を終始抑えつけながら加熱する装置ではないため、感
光要素や色素固定要素が加熱処理中にカールを引き起こ
すことはさけられない。

加熱処理中に感光要素や色素固定要素がカールすると、
両要素間へ空気が入り込んで転写を阻害したり、感光要
素および／または色素固定要素の進行方向先端部に折れ
が発生したりする。

本発明者らはこれらの故障が感光要素および／または色
素固定要素の支持体の剛性（あるいは剛度）を適性化す
ることによって防止できることを発見した。

従って本発明の目的は、加熱処理中における熱現像画像
形成用の写真要素の不適性剛度による空気の巻き込みや
画像の先端折れや曲がりを改良した画像形成方法を提供
することにある。

（課題を解決するための手段）本発明の目的は、熱現像により画像を形成するために用
いる写真要素において、かかる支持体の剛度が長さ方向
４．０〜５．０ｇ−ｃｍ、中方向２９〜３．４ｇ−ｃｍ
である支持体を用いたことを特徴とする写真要素によっ
て達成された。

上記において、写真要素とは熱現像感光要素であっても
色素固定要素であっても、また熱現像感光層と色素固定
層が同一の支持体上に設けられた写真材料であってもよ
い。

上記において支持体の剛度とはテーパー式剛度計によっ
て測定した値をさす。また前記における長さ方向および
巾方向は、支持体のウェブ作成時の長さ方向（ＭＤ）、
巾方向（ＴＤ）をさす。例えば支持体が紙である場合、
抄紙方向が長さ方向に、抄紙方向と交わる方向が中方向
に相当する。

本発明では特に長さ方向が４．２〜４．７ｇ−ｃｍ、巾
方向が３．０〜３．０ｇ−ｃｍの剛度を有する支持体を
用いるのが好ましい。

支持体の剛度がＭＤ５．１　ｇ−ｃｍ、ＴＤ３．５ｇ・
ｃｍより大きいときは、熱現像感光要素または色素固定
要素の先端と加熱ロールとの衝突による衝撃が大きくな
るため、両要素の間に空気を巻き込むきっかけとなり、
転写ムラを生ずる。

一方、支持体の剛度がＭＤ３．　９　ｇ　−ＣＩＩｌ、
　ＴＤ２．８ｇ−ｃｍより小さいときは、熱現像感光要
素または色素固定要素の先端が加熱ロール押しつぶされ
折れや曲がりを発生したりする。

本発明に使用される支持体の材質は、処理温度に耐える
ことのできるものである。例えば紙およびその１（身体
、アセチルセルローズフィルムルローズエステルフィル
ム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムおよびそれらに関連したフィルムまた
は樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等のポリオレ
フィンによってラミネートされた紙も好ましく用いるこ
とができる。

特に好ましい支持体は平滑性を改良したものであり、以
下に述べるものが好ましい。

すなわち、その支持体の平滑性についてＪＩＳ規格　Ｂ
Ｏ６　１　０に従って測定された断面曲線からカットオ
フ値０．８画の条件で導かれる濾波うねり曲線について
、基準長さ２．５ｍ＋＋＋とじてｄ波最大うねりを測定
したとき、その任意の測定点１００個の中でその最大う
ねりの４μｍ以上である箇所が１０個以内、特に好まし
くは５個以内であるような表面特性を有するものであり
、更に好ましくは、その最大うねりの２μｍ以上である
箇所が１０個以内、特に５個以内であるような表面特性
を有するものがよい。

ここで断面曲面は被測定面の平均表面に直角な平面で被
測定面を切断したときのその切口に表われる曲線であり
、濾波うねり曲線とは上記の断面曲線から低域フィルタ
ーを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去して得られる
曲面である。またカットオフ値は濾波うねり曲線を求め
るために減衰率−１２ｄＢ１０ｃＬの低域フィルターを
用いたとき、その利得が７０％になる周波数に対応する
波長であり、濾波最大うねりとは濾波うねり曲線の一定
の長さ（標準長さ）（Ｌ）内における最大波長（　Ｗ　
Ｃ　Ｍ　）をμｍ単位で表わしたものである。

前記のように支持体表面の凹凸を表わす方法として高域
カントオフ値を用いた濾波うねり曲線を使用したのは、
濃度ムラがある波長より短い凹凸にはほとんど影響され
ないためである。

また基準長さを２．５閣としたのは４度ムラが波長の長
い表面の凹凸に影響されにくいからである。この傾向は
支持体の長さが１００μ以下のときに著しい。

本発明ではこのようにして任意の位置１００箇所で１０
０個のＷ，、Ｉをもとためとき、４μｍ以上の値をもつ
ＷＣ）ｌが１０個以下であるところに特徴がある。

本発明に使用する原子は、ＮＢＫＰ，ＬＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ．ＬＢＳＰなどの材木パルプを主体に使用して抄紙さ
れるが、ビニロン等の合成繊維あるいはポリエチレン等
の合成バルブを混抄することも可能である。パルプのろ
水度は地合、抄紙適性の点を考慮し、２００〜３５０Ｃ
ＳＦが好ましい。

また、本発明では上記の添加剤の他にクレータルク、炭
酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、パラ
フィンワックス等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の
紙力剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤を
必要に応して添＋１０してもよい。

又、本発明では上記の添加剤の他にクレー・タルク・炭
酸カルシウム・尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アル
キルケテンダイマー、高級脂肪酸塩、エポキシ化高級脂
肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニル無水コハ
ク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力剤、硫
酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤を必要に応じ
添加しても良い。

又、ゼラチン、スターチ、カルボキシメチルセルロース
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール変性物等の皮膜形成ポリマーを表面サイ
ズ処理することが好ましいが、ポリビニルアルコール又
は、ポリビニルアルコール変性物が特に好ましい。ポリ
ビニルアルコール変性物としては、カルボキシル変性物
、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重合体等で
ある。皮層性ポリマーの被覆量は感光層又は色素固定層
を設ける側の表面に低密度ポリオレフィンを３５〜５５
ｐｍ、好ましい４０〜５０μｍ被覆し、表面は高密度ポ
リオレフィンを２４〜４１μｍ、好ましくは３０〜３９
μｍである。なお必要に応し、皮層形成ポリマーと併用
して、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡側、陽イオ
ンを有する化合物などを表面サイズ処理することも可能
である。

本発明に用いられる紙を抄く設備としては、通常の長網
抄紙機が使用可能であり、抄紙機の巻取り前、及び表面
サイズ前にキャレンダーを備えていることが好ましい。

本発明の耐水支持体における紙の坪量・厚みは各々６０
　ｇ／ｒｄ　〜２３０　ｇ／ｒＴｒ、　５５μ〜２３０
μである。

原紙の両面を被覆するときに使用されるポリオレフィン
樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のα−オレフィンの単独重合体及びこれらの各種の重
合体の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリ
オレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン及びそれらの混合物である。これらのポリオレフィン
は通常、押出しコーティング法によって原紙の両面に被
覆され、従って、押出しコーティングすることが可能で
ある限りその分子量に特別の制限はないが、通常は分子
量が１０４〜１０６の範囲にあるポリオレフィンが用い
られる。

おもて面、即ち、感光層又は色素固定層を塗布する側の
ポリオレフィン被覆層には白色顔料を含有したものが好
適であるが、この白色顔料の種類、配合量等については
公知のものの中から適宜選択することができる。更に、
蛍光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を添加するこ
とも可能である。

又、裏面のポリオレフィン被覆層は、前記ポリオレフィ
ン樹脂のみによって構造することもできるが着色顔料、
白色顔料等を添加しても良く、更に前記おもて面のポリ
オレフィン被ｙＩＮと同様の添加剤を添加した構成とす
ることもできる。

尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出し機とラミネートが使用される。

ポリオレフィン被覆層の上に感光層又は色素固定層を設
けるには、好ましくはポリオレフィン被覆層表面にコロ
ナ放電処理、グロー放電処理、火焔処理などを施し、必
要に応して下塗層やアンナハレーション層を設けた上に
感光層又は色素固定層を塗布すればよい。

この感光層又は色素固定層は１層であっても、また２層
以上であってもよい。

本発明における剛度のコントロールは、原紙に使用する
ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰなどの木材パ
ルプの混合比率を変えること、また前記木材パルプにビ
ニロン等の合成繊維あるいはポリエチレン等の合成パル
プをある割合で混抄する′こと、またはパルプのろ水度
コントロールすること、そして原紙の坪量、原紙に被覆
するポリオレフィンの厚みを変えることなど広く使われ
ているあらゆる方法によって達成される。

また、前記の任意の位置１００箇所で１００個のＷ、、
を求めたとき、２μｍ以上の値を持つＷＣ。

が１０個以内である支持体としては、いわゆる合成紙が
挙げられる。合成紙としてはフィルム法合成紙が好まし
く、その中でも内部紙化方式（あるいは押し出し方式）
で延伸の際ミクロボイドを発生させながら成膜したもの
、また表面塗工方式でプラスチックフィルム上に白色ピ
グメントを含む多孔質表層を塗工形成させたものが好適
である。

より具体的には、王子油化合成紙株式会社のＳＧＧ＃６
０、＃８０または＃１１０、日清紡績株式会社製のＷＥ
−１１０、ＷＰ−１１０，５Ｐ８０．５ＰＢ−８０，５
Ｅ−８０，５ＥＢ−８０などがある（より詳しくは玉子
油化合成紙（株）発行のカタログ「合成紙［ユポ」につ
いて」または日清紡績（株）発行のカタログ「日清助合
成紙ピーチコートについて」などを参照できる。）上記
各支持体のうち疎水性のものはその表面を親水性化処理
することが好ましいが、本発明における剛度はかかる親
水性化処理を施したのちの支持体の剛度を意味する。

本発明で測定される画像形成方法を次に例示する。

本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、それ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。また
、−工程のなかで現像にひきつづき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。

例えば、ｆｉ＋　　感光要素に画像露光し、加熱したあ
と、色素固定要素を重ねて、必要に応して加熱して可動
性色素を色素固定要素に転写する方法、（２）感光要素
を画像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法があ
る。上記ｆ１＋、（２）の方法は実質的に水が存在しな
い状態で実施することもできるし、微量の水の存在下で
行うこともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約５０°Ｃ〜約２５０℃で
現像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が存用で
ある。微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上
限は沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了後に行
う場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における
温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０°Ｃ
以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度
までがより好ましい。

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時にｍＷの水ならびに塩基及び／又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し、
拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するの
で、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の少なくとも０．１倍、好ましくは０．１
倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重
量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
ｆｆ１ｆｌｔから全塗布膜のｉｔを差引いた量以下）と
いう少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積に
相当する水の量以下が好ましい、具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積１平方メートル当たり１ｇ〜
５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ、更には３ｇ〜２５ｇの範囲
が好ましい。

この態様において用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの
化合物の反応により系のｐＨを上昇させるのが好ましい
、ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を
意味する。具体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。２つ以上の層が存在する
場合には、そのいずれの層でもよい。

離溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい、また、より好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである０例えば、難溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい、７ｉＨ３性金屈化合物は感光要素の
感光層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく
、２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であり更に好ましくは０．０１重冊パーセ
ントから４０重冊パーセントの範囲が存用である。また
、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には、
１リツトル当たり０．００５ｍｏｌから５　ｍ　ｏ　ｌ
、特に０．０５ｍｏｌから２１１１ｏｌの濃度が好まし
い。

更に、本発明において反応系の錯形成化合物の含有量は
難溶性化合物の含有量に対してモル比で１／１００倍か
ら１００倍、特に１／ｌＯ倍から２０倍が好ましい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特開昭６１−１４７２４４号の１０１頁９行〜
１０２頁４行に記載の方法がある９現像および／または
転写工程における加熱手段としては、熱板、アイロン、
熱ローラーなどの特開昭６１’−１４７２４４号の１０
２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の手段がある。また
、感光要素及び／又は色素固定要素に、グラファイト、
カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施
しておき、この導電性店に電流を通じ、直接的に加熱す
るようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９＝７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

感光要素と色素固定要素とが別々の支持体に形成された
いわゆる２シートタイプの写真材料を用いる場合の代表
的な工程の組み合わせには、（ｉ）露光工程−熱現像工
程−感光要素と色素固定要素の重ね合わせ工程−転写工
程一ばくり工程（ｉｉ）露光工程−感光要素と色素固定要素の重ね合わ
せ工程−熱現像・転写工程−はくり工程（ｉｉｉ　）露
光工程−熱現像工程−溶媒付与工程−感光要素と色素固
定要素の重ね合わせ工程−転写工程一はくり工程（：ｖ　）霧光工程−溶媒付与工程−感光要素と色素固
定要素の重ね合わせ工程−熱現像・転写工程−はくり工
程等を挙げることが出来る。ばくり工程は、色素固定要素
の構成たとえば白色反射層を有する構成などによっては
省略することもできる。上記の工程は便宜的な分類であ
り、複数の工程を連続して行う場合、たとえば、露光に
ひきつづき月払現像を行う場合などもあり、工程間が明
確に分離されない場合も含む。どの工程の組み合わせを
選択するかは、塩基の発生法、たとえば塩基プレカーサ
ーを内蔵させるか、溶媒の存在下で２つの写真要素に含
有させた化合物を反応させて塩基を発生させる等によっ
てｉ２ｉ沢できるし、また、現像転写の速度を調節する
ための促進剤の用い方によっても選択できる。

写真材料がいわゆるポジ材料であって、光によるカブラ
セが必要な場合には、全面露光工程を熱現像工程の前又
は熱現像工程の間の少くとも現像が完了する以前に設け
ることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に形成され
ている場合には、先に述べた工程の中の重ね合わせ工程
が不要であり、はくり工程を省略することもできる。こ
れらの各種の画像形成方法の詳細については従来技術の
中に引用した特許公報に記載されている。

上記のような画像形成方法に用いる熱現像画像形成装置
の一実施態様について第１図に基いて説明する。

第１図に示した熱現像画像形成装置は少なくとも感光要
素供給部４、色素固定要素供給部（給紙部）１、感光要
素と色素固定要素の重ね合わせ部４０、熱現像・転写部
７、剥離部９を有する。

第１図に示すように、感光要素３は感光要素供給部４に
保存され、必要に応じて感光要素３が送り出される。こ
の感光要素３はロール状でもカットシート状でもよいが
、ロール状の場合はカッター５で必要な長さに切断され
る。その後露光部６に送り出され、露光ドラム６１に巻
きつけられ、回転により露光ｆｉ６２に搬送される。

露光部６２において露光された感光要素３は、露光ドラ
ム６１に巻きつけられる際の回転と逆方向に回転し、熱
現像・転写部７に送り出される。

次いで必要に応して感光要素３は露光部６と熱現像・転
写部７との間に設けた画像形成溶媒塗布部８において微
少量の溶媒塗布される。

そして、感光要素３が所定位置に来たことをセンサー（
図示せず）が検出すると、色素固定要素供給部１のピン
クアップローラ１２が回転を始め、色素固定要素２が搬
送ローラー１３〜１６（および、必要に応してガイド板
１７〜１９）によって熱現像・転写部７へ送り出される
。

この場合、第２図に示すように、色素固定要素２は、ト
レー１１にて、重ね合わせた状態で保存されており、そ
の送出側先端は係止部１１１に係止されている。色素固
定要素は支持体の巾方向が画像形成装置内で色素固定要
素が搬送される進行方向に向かうように置かれる。感光
要素３が所定位置に来たことをセンサーが検出すると、
この信号に基づいてピックアップローラー１２が図示矢
印の方向に回転し、回転に従って、色素固定要素２は、
第４図（ａ）に示すように、ピンクアップローラー１２
と係止部１１１との間でたわみ始める。さらに回転が進
むと、第４図（ｂ）に示すように、色素固定要素２の先
端は係止部１１１から送り出されことになる。

このように送り出された色素固定要素２は、前述のよう
に搬送されてきた感光要素３と重ね合わせ部４０におい
てローラー２１，２２により重ね合わされ、次いで熱現
像・転写部７において熱ローラ−２３〜２８によって搬
送されながら加熱されて現像転写された後剥離部９に搬
送されて色素固定要素２から感光要素３が剥離される。

そして、像が形成された色素固定要素２は、乾燥部１０
に搬送されて乾燥され排出部３１に排出、集積される。

また感光要素３は感材搬送部２０を経て感材廃却箱に３
０に廃棄される。

本発明の熱現像感光要素は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある）を有するもので
あり、さらに必要に応して有機金属塩酸化剤などを含有
させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させるとＳ度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル′ｉ＋貝域に感光性を持つハロゲン
化銀乳剤層を、徂み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感居、赤恣層の３層の組み合わせ、緑
怒層、赤怒層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応して２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、ハック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
Ｉであっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアノニル乳剤であってもよい
。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい０粒子サイズは０．１〜
２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい、ハコゲン化ｉ
ｆｆ粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペ
クト比の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４．５００．６２６号第５０欄
、同第４．６２８．０２１号、リサーチディスクロージ
ャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　　（１９７
１１１年）、特開昭６２〜２５３１５９号等に記載され
ているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は朱後塾のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する１通常型感光ｔオ・料用乳剤で
公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金匡増感法などを単
独または組合わせて用いることができる。これらの化学
増感を含窒素？ｊ！素環化合物の存在下で行うこともで
きる（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換′！ｉ１■ないしＬｏｇ／バの範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増悪されてもよい、」いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４．６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜Ｉ３頁等に記載の増
悪色素が挙げられる。

これらの増悪色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増悪色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増悪色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３．６１５６４１号、特願昭６１−２２６
２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時制は化学Ｗ１１
層もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３
．７５６号、同４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲ
ン化銀１モル当たり１０４ないし１０−２モル程度であ
る。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、存機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このようなを機金属塩の中、存機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の存機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のヘンシトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン恨も有用である。有ｉ銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有ＪＩＪ、銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあ
たり、０．Ｏｌないし１０モル、好ましくは０゜０１な
いし１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化
銀と有ｍ’ｉｙ、塩の塗布量合計は銀換算で５０曙ない
し１０　ｇ／ｎ（が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレ化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像怒光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を存する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）、また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
．５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４．４８３
．９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０，６１７
号、同第４．５９０．１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第０１〜（１８１頁、同５７−４０２４５号、
同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同
５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９
−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−
１２″８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同
６０１９８５４０号、同６０−１８１７４．２号、同６
１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２
−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記
載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３．０３９．８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（を子供与体）より太き・いことが望ましい
、特に有用な電子伝達剤はｌフェニル−３−ビラプリト
ン類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０１〜１０モルであ
る。

本発明で使用すうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは耐
拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する２当量カプラーが好ましい、この
耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい、カラー現
像薬およびカプラーの具体例はジエームズ著［ザ　セオ
リー　オブ　ザ　フォトグラフィック　プロセスＪ第４
版（Ｔ；　ＨＪａｍｅｓ　　’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｒ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　”　）　２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９．９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号
、同６０−２．９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ　−Ｚ　　　　　（Ｌ　Ｉ）Ｄｙｅ
は色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、
Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＣＤｙｅ、−Ｙ）ｎ　−Ｚで表わされる化合物の拡散性
に差を生しさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出さ
れたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ　−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を存する基を表わし
、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ
−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌ　Ｉ）で表わされる色素供与性化合物の具体
例としては下記のΦ〜■の化合物を挙げることができる
。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４．７６４号、同第３゜３６２．
８１９号、同第３．５９７．２００号、同第３，５４４
，５４５号、同第３．　４８２．　９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性に
なるものである。

■米国特許第４，５０３．１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９．３
５４号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡＋ｌｋ性色素を放出する非拡散性の化合物も使
用できる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４，２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３．００８．５８ＢＡ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４，３４３．８９３号、同
第４，６１９，８８４号等に８己載されている還元後に
一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米
国特許第４，４５０．２２３号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許
第４゜６０９．６１０号等に記載されている電子受容後
に拡１１に性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内にＳｏｔ　−ｘ　（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２
−１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（
×は上記と同義）と電子吸引性基を存する化合物、特願
昭６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’
結合（Ｘ’　はＸと同義かまたはＳＯ□−−を表す）と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）、（
７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２
３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３
６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５
９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の
化合物（１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許第１．３３０，
５２４号、特公昭４８−３９．１６５号、米国特許第３
，４４３．９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。

その代表例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第
４，０５３，３１２号、同第４．０５５，４２８号、同
第４．３３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、
同５９−６９８３９号、同５３３８１９号、同５１−１
０４．３’４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許第３，
７２５，０６２号、同第３，７２８．１１３号、同第３
，４４３．９３９号、特開昭５８−１１６．５３７号、
同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５００．６２
６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例として
は前述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２４１
ｊＩ〜第４４４ｒ＃Ｉに記載の化合物を挙げることがで
るが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（
３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（工９）、（２
８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４
０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特許第
４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も
存用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（Ｌ　Ｉ）以外
の色素供与性化合物として、有ＪＲ銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイ二色素（米国特許第３．９
８５，５６５号、同４，０２２．６１７号等）なども使
用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２．０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有ａ　？８媒を、必要に応して沸点５０℃〜１
６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｌ　ｃｃ以下、更にはＱ、５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５４−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親木性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４．５０
０．６２６号の第５１〜５２１１ｊｌに記載されている
。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少な（とも１層存する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いること′ができ、その具体例
としては米国特許第４．５００．６２６号第５８〜５９
欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁
に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２
−２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる
。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク賞ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルビ℃リドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２．−２４５２６０号等に記載の高
吸水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Ｍまたは一３Ｏ，Ｍ
（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル七
ツマ−の単独重合体またはこのビニルモノ７−同士ｔ、
しくは他のビニル七ツマ−との共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これ
らのバインダーは２種以上組み合わせて用いることもで
きる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより−、水
の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１．７当たり２
０ｇ以下が好ましり、特に１０ｇ以下、更には一７ｇ以
下にするのが適当である。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド′系硬膜剤（ホルムアルデヒド
など）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’　−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる０画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性勧賞からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶媒、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合ａ能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許第４，６７
８，７３９号第３８〜４０＆Ｉに記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸するを機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３号、
特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基フレカーサ−は
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０．６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと讃形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有
利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物またば恨および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

Ｓ光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減怒防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染りに用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２〜２５３１５９号の（２５）頁、同５２
＝２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の存機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルもを効である。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体力ある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノンｒＡＫ体、ヒンダードア
ミン＝ｍ体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭６１−１５９６４４号記載の化合物もを効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも存効である。

金属錯体としては、米国特許第４．　２４１．　１５５
号、同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．
２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭５０−８７６４９
号、同６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（
２７）〜（２９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同
６２−３１０９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に
記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１，２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含存させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、　ＶｅｅｎｋａｔａｒａＩＩＩａｎｍ　ｒ
Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ビラプリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶荊、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

怒光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢｚＯａなどに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ、）のよう
なニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−
５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物
が好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、
単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりその
いずれもが−ｆ眉である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

（実施例）以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１色素固定要素の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、表−１を
基本構成として表中の原紙の坪量を変更して色素固定要
素Ｒ−１−Ｒ−３を作成した。

色素固定要素Ｒ−１〜Ｒ−３を第１図の熱現像画像形成
装置で画像形成を行った時の、各種トラブルおよび画像
形成後の色素画像の先端部の折れ、曲がり具合を表−４
に記した。

上記色素固定要素の画像形成には、感光要素として特開
昭６２−２４７３７１号の実施例３のサンプル２０１（
感光要素に−１とする）を用いテスト装置としては第１
図に示した熱現像画像形成装置を用いて画像形成実験を
行った。

感光要素と上記色素固定要素を各々第１図の装置の所定
の位置に装置し、感光要素に露光を与え、次いで１２ｇ
／ｒｒｒの水を溶媒塗布部８で供給し、次いで重ね合わ
せ部４０で膜面どうしが接触するように色素固定要素と
重ね合せた。次いで９５”Ｃになるようにセットした熱
現像写真部７へ搬送して２５秒間加熱処理し、剥離部９
において両者を剥離した。

以上の操作を実施したところ、Ｒ−２は感光要素と張り
合わせたあと、カールした色素固定要素の先端が加熱搬
送ローラと衝突し、その衝撃で空気を巻き込み、画像形
成後の画面内に重ね合せ不良による濃度ムラ（転写ムラ
）を生した。

また、Ｒ−３は感光要素と張り合わせたあと、カールし
た色素固定要素の先端部か支持体の腰が弱い（剛度が小
さい）ため加熱搬送ロールに抑えられ画像形成後の色素
固定要素の先端部に折れ、曲がりを生じた。

これに対して色素固形要素Ｒ−１は、上記のような転写
ムラ、先端の折れや曲がりを発生することなく、画像形
成後の色素画像の鑑賞、保存に支障のないカラーハード
コピーが得られることがわかった。

以下に本発明の好ましい態様を揚げる。

（］）前記写真要素が熱現像により可動性の色素の像様
分布を与える熱現像感光要素であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の写真要素。

（２）前記写真要素が熱現像により可動性の色素の像様
分布を与える熱現像感光要素から拡散性の色素を転写す
るための色素固定要素であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の写真要素。

（３）前記熱現像画像形成装置が、少なくとも熱現像に
より可動性の色素を与える熱現像感光要素と色素固定要
素を重ね合わせる重ね合わせ部、熱現像感光要素と色素
固定要素を加熱し形成された可動性色素の像様分布を転
写する熱現像転写部、および熱現像感光要素と色素固定
材料を剥離する剥離部からなり、かつ前記の搬送ローラ
ーが熱現像転写部のローラーであり、更に前記の写真要
素が該色素固定要素であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の写真要素。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の画像形成方法に用いられる熱現像画像
形成装置の一実施態様の概略図である。図中符号１・・・色素固定要素供給部　２・・・色素固定要素３
・・・感光要素　　　　　　４・・・怒光要素供給部５
・・・カッター　　　　　　６・・・露光部７・・・熱
現像・転写部８・・・画像形成溶媒塗布部　９・・・剥離部１０・・
・乾燥部　　　　　　　１１・・・保存部（トレイ）１
２・・・ピックアップローラー１３〜１６・・・搬送ローラー１７〜Ｉ９・・・ガイド板２０・・・感材搬送部　　　　　２１．２２・・・ロー
ラー２３〜２８・・・熱ローラ−３０・・・感材廃却箱
４０・・・重ね合せ部　　　　　６０・・・露光ドラム
６２・・・露光源特許出願人　富士写真フィルム株式会社第図手続補正書平成１年管？日

Claims

【特許請求の範囲】

熱現像により画像を形成する写真要素を搬送するための
ローラを備えた熱現像画像形成装置を用いる画像形成方
法において、長さ方向および巾方向の剛度がそれぞれ４
．０〜５．０ｇ・ｃｍ、２．９〜３．４ｇ・ｃｍの支持
体を用いたことを特徴とする写真要素。