JPH04243256A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は熱現像感光材料（以下、
「感光材料」と略す場合がある。）に関するものであり
、特に安価で、色混りがなく、滑らかな画像が得られ、
かつ、カブリが低く、生保存性も良好な熱現像感光材料
に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀を感光成分として使用した
熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり、たとえ
ば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ
社発行）の２４２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映
像情報４０頁、ネブレッツのハンドブック　　オブ　　
フォトグラフィ　　アンド　　リプログラフィ（Ｎｅｂ
ｌｅｔｔｓ、　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版
（７ｔｈ　Ｅｄ．）　ファン　　ノストランド　　ライ
ンホールド　　カンパニー（Ｖａｎ　Ｎｏｓｔｒａｎｄ
　Ｒｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　の３２頁〜３
３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同３，３０１
，６７８号、同３，３９２，０２０号、同３，４５７，
０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同１，１
６７，７７７号および、リサーチディスクロージャー誌
（以下ＲＤと略記する）１９７８年６月号９〜１５頁に
記載されている。　　 【０００３】熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法
については、多くの方法が提案されている。例えば、ハ
ロゲン化銀の還元により生成する現像薬の酸化体とカプ
ラーとの結合により色画像を形成する方法については、
米国特許第３，５３１，２８６号、同３，７６１，２７
０号、同４，０２１，２４０号、ベルギー特許第８０２
，５１９号、ＲＤ１３７４２等に記載されている。また
、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法によりポジの色素
画像を熱現像で形成する方法が米国特許第４，２３５，
９５７号、ＲＤ１４４３３、ＲＤ１５２２７等に記載さ
れている。 【０００４】さらにハロゲン化銀を熱現像に伴って色素
供与性化合物から画像状に拡散性の色素を形成あるいは
放出させ、この拡散性の色素を、水などの溶媒によって
媒染剤を有する色素固定要素に転写する方法、高沸点有
機溶剤により色素固定要素に転写する方法、色素固定要
素に内蔵させた親水性熱溶剤により色素固定要素に転写
する方法、可動性の色素が熱拡散性または昇華性であり
、支持体等の色素受容要素に転写する方法が提案されて
いる。この方法においては、使用する色素供与性化合物
の種類を変えたり、ハロゲン化銀乳剤の種類を変えるこ
とによってオリジナルに対してネガの色素画像もポジの
色素画像も得ることができる（米国特許第４，４６３，
０７９号、同４，４７４，８６７号、同４，４７８，９
２７号、同４，５０７，３８０号、同４，５００，６２
６号、同４，４８３，９１４号、特開昭５８−１４９０
４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１５２４４
０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１８０５４８号、同５９−１６８４３９号
、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８３３号、
同５９−１７４８３４号、同５９−１７４８３５号、同
６２−６５０３８号、同６１−２３２４５号、欧州特許
公開２１０，６６０Ａ２号、同２２０，７４６Ａ２号な
ど）。 【０００５】以上のような熱現像感光材料において支持
体に紙を使用することは、ポリマーフィルム（ポリエチ
レンテレフタレート等）を使用するのに比ベコストが安
い、使用済の感光材料の廃棄が容易である、といった長
所がある。しかし、支持体に紙を使用すると、処理時の
カブリが高い、また生保存時にカブリが増大する、さら
には画像のザラツキが出やすく、色混りも生じやすいと
いった欠点を有していた。 【０００６】カブリの原因は、種々考えられるが、例え
ば、原料パルプ製造時に加えられる硫化ナトリウム、亜
硫酸塩等や漂白剤、さらには、抄紙の際に加えられるサ
イズ剤、紙力剤、柔軟剤、寸法安定化剤等の中にハロゲ
ン化銀にカブリを生じさせる物質が含まれていることに
よるものと思われる。特に熱現像感光材料は、高温で現
像処理するため、一般の写真感光材料に比べカブリが出
易く、紙支持体中の微量成分の影響を受け易いという特
徴がある。 【０００７】通常、写真感光材料に使用される紙支持体
は、処理時の水の支持体への浸透を抑え、処理後の乾燥
を迅速化する目的で、ポリエチレン等によりラミネート
する場合が多いが、上記のカブリを生じさせる物質は長
期保存時このポリエチレンの微小な欠陥（穴）を通して
、乳剤層中に拡散し、カブリを生じさせるといった問題
点があった。 【０００８】また、ザラツキと色混りの原因は、紙支持
体の表面の凹凸によって感光層や中間層等の塗布膜厚が
均一にならないためと考えられる。表面が凹凸となって
いる支持体に塗布するとどうしても多少のレベリングが
起こり、塗布膜厚が不均一になってしまうことは周知の
事実である。特に熱現像転写型感光材料の場合には、短
時間で転写を終了させるように膜厚を極めて薄く設計し
てあるので、この不均一性がもたらす影響は大きく、中
間層が薄くなってしまった部分では現像中または生保存
中に色材の層間移動が部分的に起こり色混りを生じてし
まう。 【０００９】もちろん、表面平滑性のよい紙を選択して
使用することにより、これらの問題はある程度改善され
るが、紙である以上微小な凹凸は必ず存在する。このた
め、他の手段でこの問題を解決することが望まれていた
。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
で、色混りがなく、滑らかな画像が得られ、かつカブリ
が低く、生保存性も良好な熱現像感光材料を提供するこ
とにある。 【００１１】 【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）、（２）の本発明によって達成される。 【００１２】（１）紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤および銀イオンが銀に還元される反応に対応して可動
性色素を生成または放出する色素供与性化合物を有する
熱現像感光材料において、有機銀塩の総含有量が感光性
ハロゲン化銀の総含有量に対して１モル％未満であるこ
とを特徴とする熱現像感光材料。 【００１３】（２）前記紙支持体が、ＪＩＳ規格ＢＯ６
１０に従って測定された断面曲線からカットオフ値０．
８ｍｍの条件で導かれる濾波うねり曲線について、基準
長さ２．５ｍｍとして濾波最大うねりを測定したとき、
その任意の測定点１００個の中でその最大うねりの４μ
ｍ　以上である箇所が１０個以内の平滑性を有する上記
（１）に記載の熱現像感光材料。 【００１４】 【作用】本発明の熱現像感光材料では、有機銀塩の総含
有量をハロゲン化銀の総含有量に対して１モル％未満と
している。これ以上に有機銀塩の含有量を増加させると
、何らかのメカニズムで、得られる画像にカブリ、ザラ
ツキおよび色濁りが強調されるが、本発明では、このよ
うな問題をすべて解消することができる。このように、
ザラツキと色混りが有機銀塩の含有量を減少させること
によって著しく改善されたことは、全く予期できないこ
とであり、驚くべき効果であった。 【００１５】 【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について、詳
細に説明する。 【００１６】本発明の熱現像感光材料は、有機銀塩の総
含有量がハロゲン化銀の総含有量に対して１モル％未満
である。好ましくは、実質的に全く含有しないものであ
るのがよい。 【００１７】通常、有機金属塩は、感光性ハロゲン化銀
と共に酸化剤として使用されるものであり、感光性ハロ
ゲン化銀に対して１モル％ないし１０００モル％含有さ
れるものであるが、本発明では、このものの含有量を上
記のように減少させても写真性能上の問題は全くなく、
本発明の効果のみを奏する。 【００１８】なお、上記の有機銀塩には、画像形成時に
有機銀塩を生成するようなプレカーサー等も含まれてお
り、プレカーサー等であっても有機銀塩としたときの量
で示している。 【００１９】上記のような構成上の特徴を有する点を除
いて、本発明の熱現像感光材料は、基本的には、後述す
るような紙支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー
および色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ね
る場合がある。）を有するものである。 【００２０】これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることもできる。例えば着色している色素供与性化合物
はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を
防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好まし
いが、例えば後述する色素固定要素から拡散させるなど
の方法で、外部から供給するようにしてもよい。 【００２１】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層
、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層
、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通常
型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を採
ることができる。また、これらの各感光層は必要に応じ
て２層以上に分割してもよい。 【００２２】熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層などの種々の補助層を設けることができる。 【００２３】本発明に使用し得る感光性ハロゲン化銀は
、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩
沃臭化銀のいずれでもよい。 【００２４】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であっ
てもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組
合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。感光性ハロゲン化銀乳剤は単分散で
も多分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい
。粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。 【００２５】具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９
（１９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載
されている感光性ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用で
きる。 【００２６】感光性ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使
用してもよいが、通常は化学増感して使用する。通常型
感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金
属増感法などを単独または組合わせて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。 【００２７】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ　／ｍ２　
の範囲である。 【００２８】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は
、メチン色素類、その他によって分光増感されてもよい
。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。 【００２９】具体的には、米国特許第４，６１７，２５
７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３
３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等
に記載の増感色素が挙げられる。 【００３０】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わ
せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 【００３１】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特願
昭６１−２２６２９４号等に記載のもの）。 【００３２】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従っ
て感光性ハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加
量は一般に感光性ハロゲン化銀１モル当たり１０−８な
いし１０−２モル程度である。 【００３３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。 【００３４】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができる
。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含
まれる（この場合、その他の還元剤を併用することもで
きる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程
で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プ
レカーサーも用いることができる。 【００３５】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同
４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，３３０
，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６０−１
４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０
２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４
５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９
号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号
、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号
まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２
号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号
、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号
まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。 【００３６】米国特許第３，０３９，８６９号に開示さ
れているもののような種々の還元剤の組合せも用いるこ
とができる。 【００３７】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。 【００３８】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。 【００３９】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。 【００４０】本発明においては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
１〜１０モルである。 【００４１】本発明における色素供与性化合物は、銀イ
オンが銀に還元される反応に対応して可動性色素（拡散
性色素）を生成または放出するものである。 【００４２】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ
著「ザ　　セオリー　　オブ　　ザ　　フォトグラフィ
ック　　プロセス」第４版（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ　”Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）　２９１〜３３４頁、お
よび３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、
同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同
５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同５
９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９
−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６０−２９
５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４号
、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されている。 【００４３】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。 【００４４】 　　（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〔ＬＩ〕【００４５】Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応してＤｙｅを
放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２
つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。 【００４６】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記（１）、（２）の化合物を挙
げることができる。 【００４７】（１）拡散性色素を脱離基に持つカプラー
であって還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放
出する化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特
許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，１６５
号、米国特許第３，４４３，９４０号、同第４，４７４
，８６７号、同第４，４８３，９１４号等に記載された
ものがある。 【００４８】（２）ハロゲン化銀または有機銀塩に対し
て還元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出
する化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤
を用いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画
像の汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米
国特許第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２
号、同４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２号
、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、
同５３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１
７４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，
７２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５
８−１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特
許第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ
化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５００，
６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げる
ことができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１
９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３
８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。 また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。 【００４９】その他、上記に述べたカプラーや一般式〔
ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、熱現像銀色素漂
白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９
５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年
４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３
，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）など
も使用できる。 【００５０】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号
、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、
同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。 【００５１】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇ　に対して１０ｇ　以下、好ましくは５ｇ
　以下である。また、バインダー１ｇ　に対して１ｃｃ
以下、更には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適
当である。 【００５２】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。 【００５３】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。 【００５４】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。 【００５５】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。 【００５６】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光要素と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光要素と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光要素と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。 【００５７】このように、同一支持体に感光要素および
色素固定要素が塗設される形態を包含させるために、以
下、便宜上、本発明の感光材料を、主に、感光要素の言
葉を用いて説明する。また、色素固定要素は色素固定材
料ともよぶものである。 【００５８】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有する
。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、
その具体例としては米国特許第４，５００，６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。 【００５９】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができる
。特に保護層を設けるのは有用である。 【００６０】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体
、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開
昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、
すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３　Ｍ（Ｍは水素原子
またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重
合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム
、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミ
カゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは
２種以上組み合わせて用いることもできる。 【００６１】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用す
ると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転
写するのを防止することができる。 【００６２】本発明において、バインダーの塗布量は１
ｍ２当たり２０ｇ　以下が好ましく、特に１０ｇ　以下
、更に７ｇ　以下にするのが適当である。 【００６３】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、化１に例示さ
れるようなエポキシ系硬膜剤、 【００６４】 【化１】 【００６５】ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど
）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）
、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号
などに記載の化合物）が挙げられる。 【００６６】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。 画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プ
レカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）
、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は
一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつ
かを合せ持つのが常である。これらの詳細については米
国特許第４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。 【００６７】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４，５１１
，４９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されて
いる。 【００６８】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい。 【００６９】上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。 特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添
加するのが有利である。 【００７０】本発明の感光要素および／または色素固定
要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。 【００７１】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５
９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。 【００７２】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。 【００７３】感光要素および色素固定要素の構成層には
、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素
の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることがで
きる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５
）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたものが
ある。 【００７４】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−８Ｂに記載の各種変性シリ
コーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名
Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。 【００７５】また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭
６２−２３６８７号に記載のシリコーンオイルも有効で
ある。 【００７６】感光要素や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。 【００７７】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある
。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有
効である。 【００７８】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８２５６号等に記載
の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記
載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。 【００７９】金属錯体としては、米国特許第４，２４１
，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同
４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４
７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁
、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号
、特願昭６２−２３０５９５号等に記載されている化合
物がある。 【００８０】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている
。 【００８１】色素固定要素に転写される色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光要素などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。 【００８２】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。 【００８３】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
　編「Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系カルボキシ化合物などが挙げら
れる。 【００８４】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。 【００８５】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる
。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号等に記載されている。 【００８６】感光要素や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素系化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。 【００８７】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。 【００８８】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。 【００８９】本発明における感光材料に使用される支持
体は、処理温度に耐えることができるもので、一般には
紙、また、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パル
プとの混抄紙を用いることもできる。 【００９０】支持体として用いられる紙は、写真用原紙
、普通紙、上質紙、ヤンキー紙等のあらゆる紙を用いる
ことができる。 【００９１】特に好ましい支持体は平滑性を改良したも
のであり、以下に述べるものが好ましい。 【００９２】すなわち、その支持体の平滑性についてＪ
ＩＳ規格ＢＯ６１０に従って測定された断面曲線からカ
ットオフ値０．８ｍｍの条件で導かれる濾波うねり曲線
について、基準長さ２．５ｍｍとして濾波最大うねりを
測定したとき、その任意の測定点１００個の中でその最
大うねりの４μｍ　以上である箇所が１０個以内、特に
好ましくは５個以内であるような表面特性を有するもの
であり、さらに好ましくは、その最大うねりの２μｍ　
以上である箇所が１０個以内、特に５個以内であるよう
な表面特性を有するものがよい。 【００９３】ここで断面曲線は被測定面の平均表面に直
角な平面で被測定面を切断したときのその切口に表われ
る曲線であり、濾波うねり曲線とは上記の断面曲線から
低域フィルターを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去
して得られる曲線である。またカットオフ値は濾波うね
り曲線を求めるために減衰率−１２ｄＢ／ｏｃｔの低域
フィルターを用いたとき、その利得が７０％になる周波
数に対応する波長であり、濾波最大うねりとは濾波うね
り曲線の一定の長さ（基準長さ）（Ｌ）内における最大
波長（ＷＣＭ）をμｍ　単位で表したものである。 【００９４】前記のように支持体表面の凹凸を表わす方
法として高域カットオフ値を用いた濾波うねり曲線を使
用したのは、濃度ムラがある波長より短い凹凸にはほと
んど影響されないためである。 【００９５】また基準長さを２．５ｍｍとしたのは濃度
ムラが波長の長い表面の凹凸に影響されにくいからであ
る。この傾向は支持体の長さが１００μ以下のときに特
に著しい。 【００９６】支持体の表面の平滑性は、ＪＩＳＢＯ６１
０の規格に従い、触針法で測定したときの断面曲線とし
て得られる。これからカットオフ値０．８ｍｍの低域フ
ィルターを使用して、濾波うねり曲線を得る。そして、
基準長さをＬとしたときの濾波最大うねりの値を決定す
る。すなわち濾波うねり曲線においてＬの長さの部分を
任意に抜き取り、平均線をもとめる。平均線はその線か
ら濾波うねり曲線までの偏差の二乗和が最小になるよう
に線を設定してもとめる。 【００９７】そして最大波高をもつ波と最小波高をもつ
波の高さの平均線から偏差の和をもとめたものが濾波最
大うねりＷＣＭとなる。 【００９８】本発明ではこのようにして任意の位置１０
０箇所で１００個のＷＣＭをもとめたとき、４μｍ　以
上の値をもつＷＣＭが１０個以下であるところに特徴が
ある。 【００９９】本発明において前記の特性を有する支持体
としては例えばまずコーティッドペーパーが挙げられる
。コーティッドペーパーとは、白土などの鉱物性顔料と
接着剤（例えばカゼイン、澱粉、ラテックス、ポリビニ
ルアルコールまたはこれらの組合せ）を混合した塗料を
原紙（例えば上質紙、中質紙など）の片面あるいは両面
に塗工した紙を言い、その塗料塗布量に応じて、アート
紙（塗布量１ｍ２当り２０ｇ　前後）、コート紙（塗布
量１ｍ２当り１０ｇ　前後）、軽量コート紙（塗布量１
ｍ２当り５ｇ　前後）を含み、さらに塗料塗布後その可
塑性がまだ残っている間に鏡面に仕上げたドライヤーに
圧着して乾燥し、強光沢を持たないキャストコート紙を
含む（詳細は紙パルプ技術協会編集・発行の「紙パルプ
技術便覧」１９８２年版４１５頁、５３５頁〜５３６頁
等を参照）。 【０１００】このコーティッドペーパーは原紙の厚みが
薄いものでも表面の平滑性が高いので（特にキャスコー
ト紙は表面平滑度が著しく高い）、この上に塗布された
感光層の塗布膜表面も平滑になる。したがって、感光材
料と色素固定材料を重ね合わせた際の密着性が非常に高
くなり、濃度ムラの発生が防止できやすくなるのである
。 【０１０１】本発明に使用するコーティッドペーパーの
厚みとしては、秤量で２０ｇ　／ｍ２　〜２００ｇ　／
ｍ２　、特に５０ｇ　／ｍ２　〜１００ｇ　／ｍ２　の
比較的薄い（軽い）ものが好ましい。 【０１０２】以上の支持体は、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面あるいは両面
ラミネートされた支持体として用いることができる。こ
の際、用いるポリエチレンは低密度のものから高密度の
ものまで有効である。 【０１０３】さらに顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成
物を塗布、硬化させた支持体として用いることもできる
。 【０１０４】これらの方法は、平滑性を良化させるため
紙、混抄紙、あるいはコーティッドペーパーに対して特
に有効である。 【０１０５】本発明において、帯電防止あるいは／およ
びスベリ性を付与するため、支持体表面にアルミナゾル
やＳｎＯ２　、Ｔｉ　Ｏ２　のような導電性金属酸化物
をコーティングした支持体を用いることもできる。 【０１０６】支持体表面の面状は、グロッシーでもマッ
トでもよい。また、バック面側がグロッシーでもよいし
、マットでもよい。好ましくは、接着防止のため、バッ
ク層側をマット面にする方がよい。 【０１０７】また、アルミ等の金属による蒸着による表
面処理した支持体を用いることもできる。 【０１０８】本発明において、感光材料のカールバラン
スを改良する目的で、紙支持体に両面塗工したコーティ
ッドペーパーが用いられる。具体的には両面コート紙、
片面コート／片面キャスト紙あるいは両面キャストした
紙支持体を用いることが有効である。 【０１０９】また、ポリエチレン等のポリマーにより、
両面ラミネートした紙支持体を用いることが好ましく、
さらに両面それぞれのポリエチレン密度の異なるものを
用いることが有効な場合もある。 【０１１０】さらにバック層を用いることが有効であり
、この場合バック層にはコロイダルシリカ、高吸水性ポ
リマー、ポリマーラテックス、界面活性剤、ノニオン系
ポリマー（ポリビニルピロリドン、デキストランなど）
などを含有することが特に効果がある。 【０１１１】このように、支持体あるいはバック層によ
り、カールを調整することができるが、特に搬送するた
めのローラを備えた熱現像画像形成装置を用いる場合に
は、感光材料の搬送平面に対する鉛直上下方向のカール
量が、昇温状態で当接する搬送ローラーの直径以下であ
ることが好ましい。 【０１１２】バック層は、乳剤層の反対側の支持体上に
親水性コロイド層を塗布し乾燥することにより形成され
る。この親水性コロイド物質としては、前述したものが
挙げられる。 【０１１３】バック層は１層でもよく、２層またはそれ
以上設けてもよい。バック層の膜厚には制限はないが、
好ましくは０．５〜１５μｍ　、特に１〜１０μｍ　で
ある。 【０１１４】バック層のバインダー量には特に制限はな
いが、通常の０．５ｇ／ｍ２　〜１５ｇ／ｍ２　の範囲
が適当である。 【０１１５】本発明において、感光要素とは別々の支持
体上に別個に塗設されるとするときの色素固定要素の支
持体としては、処理温度に耐えることのできるものが用
いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が
挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばト
リアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸
化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピ
レンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン
等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙
、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特
にキャスコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いら
れる。 【０１１６】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。 【０１１７】この他に、特開昭６２−２５３１５９号（
２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることができ
る。 【０１１８】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい
。 【０１１９】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフイルムやネガフイルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。 【０１２０】感光要素へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いることが
できる。 【０１２１】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。 【０１２２】熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約
２５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜約１８０
℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に
行ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後
者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程におけ
る温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃
以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度
までがより好ましい。 【０１２３】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するためには溶媒を用いてもよい。 【０１２４】また、特開昭５９−２１８４４３号、同６
１−２３８０５６号等に詳述されるように、少量の溶媒
（特に水）の存在下で加熱して現像と転写を同時または
連続して行なう方法も有用である。この方式においては
、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。 例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ま
しい。 【０１２５】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。 【０１２６】これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素
またはその両者に付与する方法で用いることができる。 その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。 【０１２７】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（
２６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカ
プセルに閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色
素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもで
きる。 【０１２８】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。 【０１２９】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
ニール類、オキシム類、その他の複素環類がある。 【０１３０】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光要素及び／又は色素固定要素に含有させ
ておいてもよい。 【０１３１】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい、。発熱体層
としては特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものが
利用できる。 【０１３２】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。 【０１３３】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。 【０１３４】 【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する。 実施例１ 有機銀塩（１）および有機銀塩（２）の調製法について
述べる。 【０１３５】有機銀塩（１）ゼラチン２８ｇ　とベンゾ
トリアゾール１３．２ｇ　を水３００ｍｌに溶解した。 この溶液を４０℃に保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀１
７ｇ　を水１００ｍｌに溶かした液を２分間で加えた。 その後沈降剤を加え、ｐＨを調整して沈降させ、過剰の
塩を除去した。その後ｐＨを７．５に合わせ収量４００
ｇ　のベンゾトリアゾール銀乳剤、有機銀塩（１）を得
た。 【０１３６】有機銀塩（２）ゼラチン２０ｇ　と４−ア
セチルアミノフェニルプロピオール酸５．９ｇ　を０．
１％水酸化ナトリウム水溶液１０００ｍｌとエタノール
２００ｍｌに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀４．５ｇ　を水２００ｍｌに溶か
した液を５分間で加えた。この分散物のｐＨを調整し、
沈降させ過剰の塩を除去した。その後ｐＨを６．３にあ
わせ収量３００ｇ　の有機銀塩（２）の分散物を得た。 【０１３７】次に水酸化亜鉛の分散物の調製法について
述べる。 【０１３８】平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１
２．５ｇ　、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ　、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇ　を４％ゼラチ
ン水溶液１００ｍｌに加えミルで平均粒径０．７５ｍｍ
のガラスビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビー
ズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。 【０１３９】感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方に
ついて述べる。 【０１４０】良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０
００ｍｌ中にゼラチン２０ｇ　と塩化ナトリウム３ｇ　
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍｌに硝酸銀水
溶液（水６００ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。 このようにして、平均粒子サイズ０．４０μｍ　の単分
散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。 【０１４１】水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇ
と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感
を行なった。乳剤の収量は６００ｇ　であった。 【０１４２】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）の
作り方について述べる。 【０１４３】よく攪拌しているゼラチン水溶液（水１０
００ｍｌ中にゼラチン２０ｇ　と塩化ナトリウム３ｇ　
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍｌに硝酸銀水
溶液（水６００ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。 このようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍ　の単分
散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。 【０１４４】水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇ
と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感
を行なった。乳剤の収量は６００ｇ　であった。 【０１４５】次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の
作り方について述べる。 【０１４６】化２に示されるイエローの色素供与性化合
物（Ａ）を５ｇ　、界面活性剤として、コハク酸−２−
エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ　
、トリイソノニルフォスフェート１０ｇ　を秤量し、酢
酸エチル３０ｍｌを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの３％溶
液１００ｇ　とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１００００ｒｐｍ　にて分散した。この分散液
をイエローの色素供与性化合物の分散物と言う。 【０１４７】 【化２】 【０１４８】化３に示されるマゼンタの色素供与性化合
物（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒としてトリクレジルフォ
スフェートを７．５ｇ　使う以外は、上記方法により同
様にしてマゼンタの色素供与性化合物の分散物を作った
。 【０１４９】 【化３】 【０１５０】イエローの色素分散物と同様にして、化４
に示されるシアンの色素供与性化合物（Ｃ）を使い同分
散物を作った。 【０１５１】 【化４】 【０１５２】以上の乳剤および分散物を用い、表１のよ
うな感光材料１０１を作った。 【０１５３】 【表１】 【０１５４】なお、表１に示されるポリマー（１）およ
び硬膜剤（１）は、それぞれ、以下のものである。 【０１５５】ポリマー（１）：ポリアクリル酸ソーダ・
ポリビニルアルコールブロックコポリマー硬膜剤（１）
：１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン 【０１５６】また、界面活性剤（１）、（２）は、化５
に示されるものであり、増感色素（Ｄ−１）、（Ｄ−２
）、（Ｄ−３）は、それぞれ、化６、化７、化８に示さ
れるものであり、カブリ防止剤（イ）、（ロ）、（ハ）
は、化９に示されるものである。 【０１５７】 【化５】 【０１５８】 【化６】 【０１５９】 【化７】 【０１６０】 【化８】 【０１６１】 【化９】 【０１６２】また、有機銀塩（１）および有機銀塩（２
）を除去し、かつこれによって減少した銀量を補う分だ
け各層の感光性ハロゲン化銀乳剤の量を増やしたこと以
外は感光材料１０１と全く同様にして感光材料１０２を
作った。 【０１６３】なお、感光材料１０１、１０２は、各々、
有機銀塩の総含有量が感光性ハロゲン化銀総含有量の１
０モル％、０モル％であった。 【０１６４】また、感光材料１０１、１０２に用いた紙
支持体は平滑性の高い紙であり、その平滑性は、〔具体
的構成〕の項のＪＩＳ規格ＢＯ６１０に従う値で、測定
点１００個の中でその最大うねりの４μｍ　以上である
箇所が０個、最大うねりが２μｍ　である箇所が４個以
内であった。 【０１６５】次に色素固定材料の作り方について述べる
。 【０１６６】ポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に表２の構成で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。 【０１６７】 【表２】 【０１６８】表２に示されるポリマー（ａ）、（ｂ）、
高沸点有機溶媒（ａ）およびマット剤（ａ）は以下に示
すものである。 【０１６９】ポリマー（ａ）：ビニルアルコールアクリ
ル酸ナトリウム共重合体（７５／２５モル比）ポリマー
（ｂ）：デキストラン（分子量７万）高沸点有機溶媒（
ａ）：レオフォス９５（味の素（株）製） マット剤（ａ）：ベンゾグアナミン樹脂（平均粒子サイ
ズ１０μ） 【０１７０】また、シリコーンオイル（ａ）は化１０に
示されるもの、界面活性剤（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は化
１１に示されるもの、媒染剤（ａ）は化１２に示される
もの、硬膜剤（ａ）は化１３に示されるものである。 【０１７１】 【化１０】 【０１７２】 【化１１】 【０１７３】 【化１２】 【０１７４】 【化１３】 【０１７５】以上の感光材料１０１、１０２を６０℃６
０％にて３日間放置（サーモテスト）し、サーモテスト
せずに室温にて保存しておいた感光材料と共に以下の処
理を行なった。 【０１７６】上記の感光材料にそれぞれタングステン電
球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ、ＩＲ三
色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６０
０〜７００ｎｍのバンドバスフィルター、ＩＲは７００
ｎｍ以上経過のフィルターを用い構成した）を通して、
５００ルックスで１秒露光した。 【０１７７】この露光済みの感光材料の乳剤面にそれぞ
れ１２ｍｌ／ｍ２　の水をワイヤーバーで供給し、その
後色素固定材料Ｒ−１と膜面が接するように重ね合わせ
た。吸水した膜の温度が９３℃となるように温度調節し
たヒートローラーを用い２５秒間加熱した後、色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上にＧ
、Ｒ、ＩＲの三色分解フィルターに対応してイエロー、
マゼンタ、シアンの像が得られた。各色の最大濃度（Ｄ
ｍａｘ　）と最小濃度（Ｄｍｉｎ　）をマクベス反射濃
度計（ＲＤ−５．１９）を用いて測定した。また、各色
像について、ザラツキと色濁りを、目視により観察した
。以上の結果を表３および表４に示す。 【０１７８】 【表３】 【０１７９】 【表４】 【０１８０】以上の結果から本発明の感光材料１０２は
比較例の感光材料１０１に比べて、Ｄｍｉｎ　が低く、
色混りがなく、滑らかな画像が得られ、かつ生保存性に
も優れていることが判る。 【０１８１】 【発明の効果】本発明によれば、色混りがなく、滑らか
な画像が得られる。また、カブリが低く、生保存性に優
れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
   および銀イオンが銀に還元される反応に対応して可動性
   色素を生成または放出する色素供与性化合物を有する熱
   現像感光材料において、有機銀塩の総含有量が感光性ハ
   ロゲン化銀の総含有量に対して１モル％未満であること
   を特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】　　前記紙支持体が、ＪＩＳ規格ＢＯ６１
   ０に従って測定された断面曲線からカットオフ値０．８
   ｍｍの条件で導かれる濾波うねり曲線について、基準長
   さ２．５ｍｍとして濾波最大うねりを測定したとき、そ
   の任意の測定点１００個の中でその最大うねりの４μｍ
   　以上である箇所が１０個以内の平滑性を有する請求項
   １に記載の熱現像感光材料。