JPH02273285A - 熱染料昇華転写記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱染料昇華転写記録、特に熱染料昇華転写記録
に使用するための記録材料の染料現像層（ｄｙｅ　−ｄ
ｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　１ａｙｅｒｓ　）に関する。

熱染料！＋蘇紙転写記録おいて昇華性着色材料で被覆さ
れた供与体材料は記録材料と接触状態にされ、例えば並
列された熱発生レジスターの多数を設は念熱ヘッドで情
報に従って加熱される。供与体材料の選択的に加熱され
た領域から着色材料は記録材料に転写され、その上にパ
ターンを形成する。この色パターンの形及び濃度は供与
体材料には付与された熱の強度及びパターンに従う。

着色材料としてバインダー及び昇華性染料を混練するこ
とによって作られる物質を使用する。

熱の作用によって記録材料の染料受容層に染料が転写で
きるならば任意の染料を使用できる。

熟染料昇蕪転写に使用する染料の例は、例えばＥＰ２０
９９９０、ＥＰ２０９９９１　、ＢＰ２１６４８３、肝
２１８３９７、ＥＰ　２　２７　０　９　５、ＥＰ　２
２７０９６、ＥＰ２２９３７４、ＥＰ　２５７５７７及
びＥＰ２５７５８０に記載されている。

又加熱されたとき、昇薔して記録層中に存在する染料現
像剤と反応して染料像を形成する昇華性染料プリカーサ
−も使用できる。これらの染料プリカーサ−は無色か又
は着色していることができる、若し着色しているときＫ
はそれらの色は染料プリカーサ−との反応によって変わ
ることができる。

染料現像剤は発色現像位置として作用する官能基を含有
する。昇華した染料プリカーサ−は染料現像層中に浸透
し、発色現像位置で化学的に結合及び／又は吸収する。

染料現像剤は、バインダーと混合され、染料現像層を形
成する低分子量化合物であることができる。或いは発色
現像位置は重合体バインダーそれ自体中に導入できる、
例えば発色現像位置を含有するコモノマーと共重合する
ことによって導入できる。発色現像位置を含有する重合
体バインダーは発色現像層を形成する。

塩基性染料プリカーサ−を使用するとき、酸性基が発色
現像位置として作用する。例えば公告された日本特許出
願Ａ　８４　／　１０１３９５号に記載されている如き
酸性基が使用できる。好ましくはこれらの酸性基は重合
体バインダー中に、例えばスチレンスルホン酸又は２−
アクリルアミド、２−メチルプロパンスルホン酸の如き
酸性基を含有する単量体を、エチレン、プロピレン、ビ
ニルクロライド、ビニリデンクロフィト、ビニルフルオ
フイド、ビニリデンフルオライド、スチレン、ビニルア
ルコール、アクリル酸、メチルアクリレート、メタクリ
ル酸、メチルメタクリレート、ビニルアセテート及びア
クリロニトリルの如きビニル単量体と共重合することに
よって導入できる。不幸にしてこれらの酸性基を導入す
るバインダーの種類によって、現像された発色像の濃度
は常に非常に大ではない。

本発明の目的は、改良された濃度を有する現像された色
像を生ぜしめる塩基性染料プリカーサ−のための染料現
像層を提供することにある。

他の目的は以下の説明から明らかになるであろう。

本発明によれば、昇華性塩基性染料プリカーサ−を受容
するための記録材料全提供し、これは染料像を作るため
塩基性染料プリカーサ−と反応できるスルホン酸側基を
有する染料現像性ビニル共重合体を含有する染料現像層
を上に有する支持体を含有し、前記染料現像性ビニル共
重合体が可塑化コモノマーを含有し、染料現像性ビニル
共重合体中の可塑化コモノマーの重量百分率が、染料現
像性ビニル共重合体のガラス転移温度が３０℃〜９０℃
つ間にあるようなものであることを特徴とする。

染料現像性ビニル共重合体のガラス転移温度が３０℃よ
り低い時、染料現像層が、供与体と記録材料の組合せを
加熱したとき供与体材料に接着する問題を起すことがあ
る。

染料現像性ビニル共重合体のガラス転移温度が９０℃よ
り高いとき、染料現像層は供与体材料から転写される染
料プリカーサ−を充分に受容できず、これによってきれ
いな現像された色像を得ることができない。

スルホン酸側基を有する染料現像性ビニル共重合体中に
可塑化コモノマーを導入することによって、共重合体の
ガラス転移温度は低下する、従って染料現像層中への染
料グリカーサ−の浸透が改良され、現像された色像の高
い濃度をもたらす。

染料現像性ビニル共重合体の主たる構成単位は、例えば
エチレン、プロピレン、ビニルクロフィト、ビニリデン
クロフィト、ビニルフルオフイド、ビニリデンスルオフ
ィト、スチレン、ビニルアルコ−〜、アクリル酸、メチ
ルアクリレート、メタクリル酸、メチルメタクリレート
、ピチ〃メタクリレート、ビニルアセテート又はアクリ
ロニトリルの単位であることができる。

スルホン酸側基を含有スるコモノマーはスチレンスルホ
ン酸又は２−アクリルアミド、２−メチ／ｌ’グロバン
スルホン酸又はそれらの誘導体であるのが好ましい。

染料現像性ビニル共重合体中のスルホン酸側基の量は、
スルホン酸側基を含有するコモノマーの最少量が約４１
ｉ量％に達する限り厳密な規制はない。

本発明により使用できる可塑化コモノマーには、例えば
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヘプチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシ
ルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、テトフデ
シルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピ
オネート、ビニルブチレート、ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン、ビニルブチルケトン、ビニルブチラ
ール、ビニリデンクロフィト、ビニリデンフルオフイド
、シラン、ブタジェン、イソプレンがある。

染料現像性ビニル共重合体の所望のガラス転移温度（Ｔ
？）を得るのに必要な可塑化コモノマーの大体の重量百
分率は、式 ％式％（） （式中Ｗ偵）はコモノマーの重量分率であ夛、−方ＴＰ
（ｎ）は相当するホモポリマーのガラス転移温度である
）によって計算できる。

本発明による共重合体の例を表１に示す：表　　１ ｎ　＝　１．８〜２．　Ｏｌｘ　−５５，８重量％、７
＝２４．５１量％、ｚ　＝　４．４重ｌｊ１％、ｗ　＝
　４．８重量％ＣＨｓ　　　　　　　　　Ｃ）（Ｊ Ｃ４Ｈｅ Ｈ −−−（ＣＨｔ　　ＣＨ）ｖ− Ｃ＝０ ＮＩ（ Ｃ（ＣＨｓ）ｘ （１，１） ｙ　＝　８０．４　重量％、ｚ　＝　１　５．１重量％
、Ｗ＝４．５重ｉｔ％ ＣＨａ −−−（ＣＨｘ　　ＣＨ）ｖ Ｃ＝Ｏ Ｈ Ｃ（ＣＨａ）言　　　　　　　　（１，３）ＣＩ（。

ＳＯ庶 Ｈ Ｘ電２７．１重量％、ｙ　＝　６３．３重１％、ｚ＝＝
５重１％、ｗ　−４，６ｉｉ景％ 本発明による染料現像性ビニル共重合体は水分散性ラテ
ックスとして又は有機溶媒中の溶液として使用できる。

記録された像の耐光性及びその他の影響に対する安定性
を改良するため、染料現像性層中に紫外線（ＵＶ）吸収
剤及び／ヌは酸化防止剤を混入してもよい。

本発明の染料現像層を被覆する支持体は、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ
イミド、セルローヌエステル又はポリ（ビニｐアμコー
ルーコーアセター／Ｉ／）の如き透明フィμムであるこ
とができる。

支持体は又バライタ被覆紙、ポリエチレン被覆紙、又は
白色ポリエステ／Ｉ／（中に白色顔料を混入したポリエ
ステ／Ｌ／）の如く反射性であることもできる。

上述した記録材料は、支持体及び塩基性染料プリカーサ
−を含有する着色材料層を含む供与体材料を組合せて使
用する。

塩基性染料プリカーサ−の例を表２に示す。

表　　２ Ｈｓ ＣＨオ Ｃ’Ｈ富 ＨＩ ＣＨｓ ＋ ｘＨｓ ＋ ＣＨ） 好適な塩基性染料プリカーサ−は、熱転写温度及び効率
、演色性及び耐候性を考慮に入れて上記染料プリカーサ
−の中から選択する。

染料プリカーサ−は好適な合成樹脂バインダー中に分散
させ、支持体上に付与する。下型合体バインダーを使用
できる：セルロース誘導体側エバ七ｐロースアセテート
水素フタレート、セルロースアセテート、セルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート、セルローストリアセテート：ビニル樹脂及び誘導
体例えばポリ（ビニルアルコ−）Ｖ　）、ポリ（ビニル
アセテート）、ポリ（ビニルプチフー／Ｌ／）、ポリ（
ビニルピロリドン）、アクリレート及びアクリレート誘
導体から誘導され九重合体及び共重合体例えばポリ（ア
クリル酸）、ポリ（メチルメタクリレート）及びヌチレ
ンーアクリレート共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート、コポリ（スチレン−アクリロニトリ／Ｉ／
）、ポリスルホン、ポリ（フェニレンオキサイド）、オ
ルガノシリコーン例えばポリシロキサン、エポキシ樹脂
及び天然樹脂例えばアクビヤゴム、又はそれらの混合物
。

供与体材料のための支持体として、それが２０ミリ秒Ｃ
ｍ５ｅｃ）までの間にわたシ、４００℃までの含まれる
温度に耐えることができ、寸法的に安定であシ、しかも
かかる短時間、代表的には１〜１０ｓｓｅｃ内で記録材
料に転写を行う丸め、他側上の染料プリカーサ−に−側
上に付与された熱を伝達するに充分な薄さであるならば
任意の材料を使用できる。かかる材料には、ボリエヌテ
ル例エバポリ（エチレンテレフタレート）、ポリアミド
、ポリアクリレート、ポリカーボネート、セルロースエ
ステル、弗素重合体、ボリエーテρ、ポリアセタール、
ポリオレフィン、ポリイミド、グラシン紙、及びコンデ
ンサー紙を含む。支持体は所望表らは下塗層で被覆して
もよい。

供与体材料の着色材料層は支持体上に被覆することがで
き、或いはグラビヤ法の如き印刷法でその上に印刷する
ことができる。

支持体中に染料プリカーサ−の誤った方向転写を防止す
るバリヤー層ヲその支持体と着色材料層の間で供与体材
料中で使用することができる。

供与体材料の裏側には、供与体材料に対する粘着から印
刷ヘッドを防ぐためスリップ層を被覆することができる
。かかるスリップ層は、バインダーを用いずに、滑性材
料例えば界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤又はそれらの
混合物を含有する。界面活性剤は当業者に知られている
任意の界面活性剤！Ｉ！Ａｊえば力〜ポキシレート、ス
ルホネート、ホスフェート、脂肪族アミン塩、脂肪族四
級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンツｐキμエーテ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、フルオロ
アルキ／Ｌ’Ｃ！〜Ｃｆｆ１６脂肪酸であることができ
る。液体滑剤の例にはシリコーンオイル、合成油、飽和
法化水素及びグリコールを含む。固体滑剤の例には各種
の高級アルコール例えばステアリ）Ｖアルコール、脂肪
酸及び脂肪酸エステ／Ｉ／ｌ−含む。

本発明の成る種の実施態様において使用する供与体材料
のシートの形又は連続ロールもしくはリボンの形で使用
できる。連続ロー！又はリボンを使用するとき、それは
ただ１種のみの染料プリカーサ−をその上に有していて
もよく、或いはシアン、マゼンタ、黄の如き異なる色を
もたらす異なる染料プリカーサ−の交互領域を有するこ
ともできる。

供与体材料の着色材料層又は記録材料の染料現像層は又
転写後記録材料から供与体材料を分離するのを助ける剥
離剤を含有してもよい。剥離剤は染料現像層の又は着色
材料層の少なくとも部分に別の層の形で付与することも
できる。

剥離剤として固体ワツクヌ、弗素もしくはホスフェート
含有界面活性剤及びシリコーンオイルを使用できる。

供与体材料の着色材料層は発色現像層と面対面接触で置
き、熱印刷は供与体材料の裏から行う。染料プリカーサ
−の転写は４００℃の温度で約数ミリ秒間加熱すること
によって達成される。

熱ヘツドに加えて、レーザー光、赤外線フラッシュ又は
加熱ペンを熱エネμギーを供給するための熱源として使
用できる。

多色像は３原色染料プリカーサーを含有する供与体材料
を用いて発色について前述した処理工程を行うことによ
って得ることができる。

本発明を下記実施例によって詳細に説明する、しかしこ
れは本発明の範囲を限定するものではない。

実施例　１ 供与体材料の支持体として、５／ｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムを使用した。この支持体の裏側をポ
リビニルグチラー〃アセターｐ及びシリコーン滑剤（ボ
リジメチ／Ｉ／Ｖロキサンーボリエーテ／Ｌ／）を含む
スリップ層で被覆した。

着色層は、溶媒としてテトラヒドロフラン及びゲタノン
を用い、セ〃ローヌアセテートグロビオネートバインダ
ー中に分散させた表２に示した塩基性染料グリカーサ−
の中から選択した塩基性染料（染料プリカーサ−／バイ
ンダー重量比１：１）を含有していた（固体分合濃度：
１ｆｔｉ％）。

記録材料Ｉとして、下塗層を設け、５２の表１の染料現
像性ラテックス共重合体（１，１）（固体濃度３１．２
Ｍ量％、０．６１のポリウレタンラテックス４０重量％
、ｏ、６ｒのポリブチルアクリレートラテックス２０重
量％、湿潤剤及び８２の水を含有する染料現像層で被覆
し九ポリエチレン被覆紙を使用した。

前記供与体材料を前記記録材料と組合せてそれぞれ熱転
写印刷をした。異なる色フィルターを介して測定した得
られた染料像の濃度（Ｄ工。工）全下表３に示す。

表　　３ ２．１　　　　０．１４　　　１．６８　　　１．０５
２．３　　　　　１．２２　　　０．３１　　　０．１
５２．４　　　　　０．０６　　　０．０９　　　０．
８２２．６　　　　０．０８　　０．８４　　　１．０
３２．７　　　　　１．２９　　　１．３４　　　０．
２９冥施例　２ 染料プリカーサ−（２，７）を含有する実施１における
如くして作つ喪失与体材料を使用した。

以下に示す如く染料現像層を用いて下記の記録材料を作
った。

記録材料１１：４２の表１のラテックス共重合体（１，
１）、０６Ｆのポリグチルアクリレートラテックス、湿
潤剤として５％のポリシロキサンーボリエーテ１ｖ６ｆ
、及び１０２の水。

記録材料１：ＩＣ）ｔｔ’の表１のラテックス共重合体
（１，２）（水中１８％）、０．６　ｍｌ！のボリシロ
キサンーボリエーテ）’５Ｍ５重量Ｕ　１０　ｍｇの水
。

記録材料Ｎ：１０ｔｎｅの表１のラテックス共重合体（
１，３）（水中１９％）、０．６１ｎｌのポリシロキサ
ン−ポリエーテル５重量％及び１〇−の水。

記録材料Ｖ：６８．５重量％のアクリロニトリ〜及び３
１．５ｆｆｉ！％の２−７クリ〜アミド、２−メチルブ
ロバンスルホン酸からなる共重合体（水中２３％）１０
Ｗｄ！、ポリシロキサン−ポリエーテル５ｍｆｔ％の１
１ｎ！及びポリブチルアクリレートラテックス２０重ｉ
％の１！ｎ１０記録材料ＶＩニア４．５重量％のアクリ
ロニトリル及び２５．５ｆｆｉ：１％のヌチレンヌ！ホ
ン酸カラなる共重合体（水中２５％）１０−、ポリ、ｙ
ロキサンーボリエーテ／Ｌ１５重量％の１ｄ及びポリブ
チｙアクリレートラテックス２０重量％の０．２５ｄ。

記録材料■：６７重量鵞のアクリロニトリル及び３２重
量％の３−メタクリルプロパンスルホン酸からなる共重
合体（ＤＭＳＯ中１０ｆｆｉｊｋ％）１０ｆｆｌｅ１ボ
リシロキサン一ボリエーテ／Ｉ１５重量％の０．５　ｄ
。

記録材料■：ｓ、ｓｉ量％のスチレン及び９４．４重ｉ
％のヌチレンスμホン酸からなる共重合体（水中３０重
量％）７Ｔｎ！、ポリシロキサンーポリエーテ／ｌ１５
Ｍ量％の０．６ｄ、及び水ＩＱ＋ｎｔ’０上述した記録
材料をそれぞれ前述した供与体材料と組合せて熱転写印
刷した。得られた染料像の濃度（Ｄｍａｘ　）を赤フィ
ルターを介して測定した。

染料現像性共重合体のＴｖ値はデュポンモデル９１０差
動走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。

表　　４ ＩＩ　　　　　　８５．８℃　　　　０．７９［６４，
３℃　　　　　１．３０ ＩＶ　　　　　４４．４℃　　　　０．８８Ｖ　　　　
１２０．４℃　　　　０．４６■！　　　　１２０．４
℃　　　　０６６Ｖ１１　　　１３４．９℃　　　　０
．５３糧　　±１００℃　　　　　　弱 表４に示した結果は、染料現像性共重合体のＴ２値が３
０℃〜９０℃の間にあるとき（記録材料■、■及びＩＶ
における如く）、染料現像性共重合体の染色能力は非常
に良好（０，７以上のＤ）であることを明らかに示して
いる。１００℃以上のＴ２を有すると染色能力は患い（
記録材料■、■、■及び■）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩基性染料プリカーサーと反応して染料像を形成で
   きるスルホン酸側基を有する染料現像性共重合体を含有
   する染料現像層を上に有する支持体を含む昇華性塩基性
   染料プリカーサーを受容するための熱染料昇華転写記録
   材料において、前記染料現像性ビニル共重合体が、可塑
   化コモノマーを含有し、染料現像性ビニル共重合体中の
   可塑化コモノマーの重量百分率が、染料現像性ビニル重
   合体のガラス転移温度が３０℃〜９０℃の間にあるよう
   にしたことを特徴とする熱染料昇華転写記録材料。 ２、スルホン酸基を、スチレンスルホン酸又は２−アク
   リルアミド、２−メチルプロパンスルホン酸又はそれら
   の誘導体とビニル単量体との共重合によつて染料現像性
   ビニル共重合体中に導入する請求項１記載の熱染料昇華
   転写記録材料。 ３、可塑化コモノマーがブチルアクリレート又はブチル
   メタクリレートである請求項１又は２記載の熱染料昇華
   転写記録材料。 ４、染料現像性ビニル共重合体が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎ＝１．８〜２．０、ｘ＝６５．８重量％、ｙ＝２４
   ．５重量％、ｚ＝４．４重量％、ｗ＝４．８重量％）、
   又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｙ＝８０．４重量％、ｚ＝１５．１重量％、ｗ＝４．
   ５重量％）、又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｘ＝２７．１重量％、ｙ＝６３．３重量％、ｚ＝５重
   量％、ｗ＝４．６重量％） からなる請求項１〜３の何れかに記載の熱染料昇華転写
   記録材料。 ５、染料現像層がポリシロキサン又はポリシロキサン−
   ポリエーテルも含有する請求項１〜４の何れかに記載の
   熱染料昇華転写記録材料。 ６、染料プリカーサーを昇華させ、記録材料中に存在す
   る発色現像剤と反応させるように昇華し得る塩基性染料
   プリカーサーを含有する供与体材料を加熱することを含
   む記録材料上に染料像を製造する方法において、記録材
   料が請求項１〜５の何れかに記載の材料であることを特
   徴とする方法。 ７、塩基性染料プリカーサーが ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項６記載の方法。