JPH03189192A - 熱染料昇華転写に使用するための染料供与体材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱染料昇華転写により使用するためのアリール
アゾアニリン染料に関する。

熱染料昇華転写は、熱転写性を有する昇華性染料を含有
する染料層を設けた染料供与体材料を、受容体シートと
接触させて置き、多数の並列した熱発生レジスターを設
けた熱印刷ヘッドで、パターン情報信号に従って選択的
に加熱し、これによって染料供与体材料の選択的に加熱
された部域から染料が受容体シートに転写され、その上
にパターンを形成する記碌法であり、その形及び濃度は
パターン及び染料供与体材料に付与した熱の強度に従う
。

熱染料昇華転写により使用するための染料供与体材料は
、通常非常に薄い支持体例えばポリエステル支持体を含
有し、この支持体は一側又は両側を接着剤層又は下塗層
で被覆でき、一つの接着剤層ヌは下塗層は熱印刷ヘッド
が摩耗に悩まされることなく通過できるよう潤滑化され
た面を与える滑性層で被覆され、支持体の反対側の他の
接着剤層は印刷染料を含有する染料層で被覆される。

染料層は単色染料層であることができ、又はそれは例え
ばシアン、マゼンタ及び黄色染料の如き異なる染料の逐
次反復部域を含有できる。

これらの三原色染料を含有する部域の外に、大部分は数
種の染料の混合物の形での黒色染料を含有する部域を設
けることができる。３種以上の染料を含有する染料供与
体材料を使用するとき、それぞれの色に対して逐次染料
転写処理を行うことによって多色像を得ることができる
。

染料が熱の作用によって受容体シートの染料像受容層に
容易に転写できるならば、かかる染料層中で任意の染料
を使用できる。

熱染料昇華転写に使用するための染料の代表的なそして
特別の例は、例えばＥＰ　２０９９９０、ＥＰ　２０９
９９１、Ｅｐ　２１６４８３、ＥＰ　２１８３９７、Ｅ
Ｐ　２２７０９５、Ｅｐ　２２７０９６、ＢＰ　２２９
３７４、ＥＰ　２３５９３９、ＥＰ　２４７７３７、Ｅ
Ｐ　２５７５７７、ＥＰ　２５７５８０、ＥＰ　２５８
８５６、ＥＰ　２７９３３０、ＥＰ　２７９４６７、Ｅ
Ｐ　２８５６６５、ＵＳ　４７４３５８２、ＵＳ　４　
７　５　３　９　２　２、ｔｙｓ　４　７　５　３　９
　２　３、ＵＳ　４７５７　０４６、ＵＳ　４７６９　
３　６０、ｔｙｓ　４７７　１　０３　５、ＪＰ８４／
７８８９４、ＪＰ８４／７８８９５、ＪＰ８４／７８８
９６、ＪＰ８４／２２７４９０、　ＪＰ８４／２２７９
４８、ＪＰ８５／２７５９４、ＪＰ８５／３０３９１、
ＪＰ８５／２２９７８７、ＪＰ８５／２２９７８９、Ｊ
Ｐ８５／２２９７９０．ＪＰ８５／２２９７９１１、Ｔ
Ｐ８５／２２９７９２、ＪＰ８５／２２９７９３、ＪＰ
８５／２２９７９５１．ＴＰ８６／４１５９６、ＪＰ８
６／２６８４９３、ＪＰ８６／２６８４９４、ＪＰ８６
／２６８４９５及びＪＰ８６／２８４４８９に記載され
ている。

ＥＰ　２１８３９７には熱染料昇華転写に使用する黄色
アリールアゾ染料が記載されている。非置換アリールア
ゾアニリン染料は高転写濃度を生ぜしめない。アゾ結合
に対しオルソ位でアルコキシ基でアニリン基を置換する
ことにより、より高い転写濃度を得ることができる。不
幸にしてこのアルコキシ置換基は、黄色色相の代りによ
り橙色色相が得られるように染料のスペクトルを変える
。

本発明の目的は高転写濃度を有する熱染料昇華転写に使
用するための黄色アリールアゾアニリン染料を提供する
ことにある。

他の目的は以下の説明から明らかになるであろう。

本発明によれば熱染料昇華転写に使用する染料供与体材
料を提供し、前記染料供与体材料は、黄色アリールアゾ
アニリン染料を含有する染料層を上に有する支持体を含
み、前記染料がアニリン核上にアゾ結合に対してオルソ
位にヒドロキシ及び／又はアミノ置換基を含有すること
を特徴とする。

本発明によるアリールアゾアニリン染料は下記一般式に
よって表わすことができる：式中ＸはＯＨ又はＮＨ！を
表わし； ？及び評の各々は独立に、水素、置換もしくは非置換ア
ルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換
もしくは非置換アリール基、又は置換もしくは非置換ア
リル基を表わし、又はＲ′とびは一緒になって、それら
が結合している窒素と共に５員ヌは６員複素環式環を閉
環するのに必要な原子を表わし、又は？及び／ヌはマは
それらが結合している窒素及び前記窒素原子に対してオ
ルソのフェニル環の炭素原子の何れか又は両方と共に５
員ヌは６員複素環式環を形成できる； νは水素、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置
換アルキル基、置換もしくは非置換アリール基ヌは置換
もしくは非置換シクロアルキル基を表わし； ？は置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置
換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基、
置換もしくは非置換アルコキシ基、又は置換もしくは非
置換アリールオキシ基を表わし、ヌはマはフェニル核上
の他の置換基と共にフェニル核に縮合した５員又は６員
環を閉環するのに必要な原子を表わし：ｎは１．２，３
，４ヌは５を表わし、ｎが１より大であるとき？置換基
は同じであっても異なってもよい。

本発明は又、アゾ結合に対しオルソ位でアニリン核上に
二つのヒドロキシ基はアミノ置換基を有するか又は一つ
のヒドロキシ及び一つのアミノ置換基を有するアリール
アゾアニリン染料の使用を含む。

本発明による染料は、Ｊ、　Ｃｈｓｍ、　８ｏｃ、　、
　ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ、　Ｉｆ　、　（１９８７年
）第８１５頁〜第８１８頁、及びＪ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ａｃ、　、　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏｍｍ、　（１９８６年）
第１６３９頁〜第１６４０頁に記載された合成法と同様
の合成法で作ることができる。

前記式によるアリールアゾアニリン染料は一般に４１０
〜４７０　ｎｍの帯域で吸収最高を有し、黄色色相の印
刷に有用である。

多色印刷における別の重要な色相は黒色であり、本発明
の染料はシアン及びマゼンタ色相を有する染料と混合し
て黒色染料を作るために使用できる。本発明の染料を混
合するためのシアン及びマゼンタ染料の例は例えばＵＳ
　４７７２５８２に記載されている。特に好ましいマゼ
ンタ染料は下記式（１）によって表わされる染料であり
、特に好ましいシアン染料は下記式（ＩＩ）によって表
わされる染料である。

染料供与体材料の染料層は、好ましくは染料、重合体結
合剤媒体、及び他の任意成分を好適な溶媒又は溶媒混合
物に加え、各成分を溶解又は分散させて被覆組成物を形
成し、これを支持体（これは始めに接着剤層又は下塗層
を設けておいてもよい）に付与し、そして乾燥すること
によって形成する。

かく形成した染料層は、約０．２〜５．０μｍ、好まし
くは０．４〜２．０μｍの厚さを有し、染料対結合剤の
重量比は一般に９：１〜１：３、好ましくは２：１〜１
：２である。

重合体結合剤としては下記のものを使用できル：セルロ
ース誘導体例えばエチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、エチルヒドロキシセルロース、エチルヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース、ニトロセルロース、セルロース
アセテートフォーメート、セルロースアセテート水素フ
タレート、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トフロビオネート、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートペンタノエート、セルロースアセ
テートベンゾエート、セルローストリアセテート；ビニ
ル系樹脂及び誘導体例えばポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセテート、ポリビニルブチラール、コポリビニ
ルブチラール−ビニルアセタール−ビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセトアセタール、
ポリアクリルアミド；アクリレート及びアクリレート誘
導体から誘導されるポリマー及びコポリマー例えばポリ
アクリル酸、ポリメチルメタクリレート及びスチレン−
アクリレートコポリマー；ポリエステル樹脂；ポリカー
ボネート；コポリスチレンアクリロニトリル；ポリスル
ホン；ポリフェニレンオキサイド；オルガノシリコーン
例えばポリシロキサン；エポキシ樹脂及び天然樹脂例え
ばアラビヤゴム。

被覆層はヌ他の添加剤、例えば硬化剤、保恒剤等も含有
できる、これらの及び他の成分はＥＰ　１３３０１１、
Ｅｐ　１３３０１２、ＥＰ１１１００４、及びＥＰ　２
７９４６７により完全に記載されている。

染料供与体のための支持体としては、それが寸法的に安
定であり、２０ミリ秒までの間４００℃までの温度に耐
えることができ、しかもかかる短い時間、代表的には１
〜Ｉ　Ｏミ！Ｊ秒内で、受容体シートへの転写を行うた
め一側で付与した熱をそれを通って他側上の染料に伝達
するのに充分な薄さであるならば任意の材料を使用でき
る。かかる材料にはポリエチレンテレフタレートの如き
ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリカ
ーボネート、セルロースエステル、弗素化重合体、ポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミ
ド、グラシン紙及びコンデンサー紙のシート又はフィル
ムを含む。好ましいのはポリエチレンテレフタレートを
含む支持体である。一般に支持体は２〜３０μｍの厚さ
を有する。支持体はヌ所望により接着剤層又は下塗層で
被覆してもよい。

染料供与体材料の染料層は支持体上に被覆でき、又はグ
ラビヤ法の如き印刷法で上に印刷できる。

支持体の方へ向う染料の悪い転写を防止を防止すること
により染料転写濃度を改良するため、支持体と染料層の
間で染料供与体材料中に親水性重合体を含む染料バリヤ
ー層を使用することもできる。染料バリヤー層はその意
図する目的に有用である任意の親水性材料を含有できる
。

一般に良好な結果は、ゼラチン、ポリアクリルアミド、
ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチルメタクリレー
トグラフト化ゼラチン、エチルメタクリレートグラフト
化ゼラチン、エチルアクリレートグラフト化ゼラチン、
セルロースモノアセテート、メチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸
、ポリビニルアルコールとポリビニルアセテートの混合
物、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸の混合物ヌ
はセルロースモノアセテートとポリアクリル酸の混合物
を用いて得られた。好適な染料バリヤー層は例えばＥＰ
２２７０９１及びＥＰ　２２８０６５に記載されている
。成る種の親水性重合体、例えばＥＰ　２２７０９１に
記載されているものは、支持体及び染料層に対する適切
な接着性も有する、従って別の接着剤層ヌは下塗層の必
要をなくする。従って供与体材料で単一層で使用するこ
れらの特別の堰水性重合体は二重機能を果す、従ってこ
こでは染料バリヤー／下塗層と称する。

好ましくは染料供与体の裏側は、染料供与体への粘着か
ら印刷ヘッドを防ぐため滑性層で被覆する。かかる滑性
層は、重合体結合剤を用い又は用いずに、界面活性剤、
液体潤滑剤、固体潤滑剤又はそれらの混合物の如き潤滑
材料を含有する。界面活性剤は、カルボキシレート、ス
ルホネート、ホスフェート、脂肪族アミノ塩、脂肪族四
級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、フルオロ
アルキルＣ８〜４゜脂肪酸の如き当業者に知られている
任意の界面活性剤であることができる。固体潤滑剤の例
には種々の高級アルコール例えばステアリルてルコール
、脂肪酸及び脂肪酸エステルを含む。好適な滑性層は例
えばＥＰ　１３８４８３、ＥＰ　２２７０９０、ＵＳ　
４５６７１１３、ＵＳ　４５７２８６０、ＵＳ４７１７
７１１に記載されている。

染料供与体材料と共に使用する受容体シートの支持体は
、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルス
ルホン、ポリイミド、セルロースエステル又はポリビニ
ルアルコールーコーアセタールの透明フィルムであるこ
とができる。

支持体はヌ反射性支持体、例えばバライタ被覆紙、ポリ
エチレン被覆紙又は白色ポリエステル即ち白色顔料化ポ
リエステルであることもできる。

受容体シートの支持体への転写された染料の悪い吸着を
避けるため、この支持体は特殊な面、染料がより容易に
拡散できる染料像受容層で被覆しなければならない。染
料像受容層は例えばポリカーボネート、ポリウレタン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルクロライド、ポ
リスチレンーコーアクリロニトリル、ポリカルボラクト
ン、又はそれらの混合物を含有できる。

好適な染料受容層は例えばＥＰ　１３３０１１、ｇＰ　
１３３０１２、ＥＰ　１４４２４７、ＥＰ　２２７０９
４、ＥＰ　２２８０６６に記載されている。

記録された像の耐光性及び他の安定性を改良するため、
紫外線吸収剤、−重積酸素消光剤例えばＨＡＬＳ−化合
物（ヒンダードアミノライトスタビライザー）及び／ヌ
は酸化防止剤を受像層中に混入できる。

染料供与体材料の染料層又は受容体材料の染料像受容層
は、転写後染料受容材料から染料供与体材料を分離する
ことを助ける剥離剤も含有できる。剥離剤は又染料層又
は受容層の少なくと一部上に別の層の形で付与すること
もできる。

剥離剤のため、固体ワックス、弗素又はホスフェート含
有界面活性剤及びシリコーンオイルを使−用できる。好
適な剥離剤は例えばＥＰ　１３３０１２１、ｒｐ８５／
１９１３８、ＥＰ　２２７０９２に記載されている。

本発明による染料供与体材料は染料転写像を形成するた
めに使用する。かかる方法は、受容体シートの染料受容
層と面対面関係で供与体材料の染料層を置き、供与体材
料の裏から像に従って加熱することを含む。染料の転写
は、例えば４００℃の温度で約数ミリ秒間加熱すること
によって達成される。

この方法を単一色のみについて行うとき、本発明による
少なくとも１種の染料からなる単色黄色染料転写像が得
られる。多色像は、三原色以上の染料（その一つが本発
明による少なくとも１種の黄色染料からなる）を含有す
る供与体材料を用い、それぞれの色に対して前述した処
理工程を逐次行うことによって得ることができる。最初
の染料が転写された後、材料は剥離する。次に第二の染
料供与体材料（ヌは異なる染料部域を有する供与体材料
の別の部域）を染料受容材料と整合させて置き、この処
理を繰返す。

第三の色及び所望によってそれ以上の色は同じ方法で得
られる。

熱ヘツドの代りに、熱エネルギーを供与するための熱源
としてレーザー光、赤外線フラッシュ又は加熱ペンを使
用できる。本発明の染料供与体材料から受容体シートへ
染料を転写するため使用し得る熱印刷ヘッドは市場で入
手できる。

下記実施例は更に詳細に本発明を示すためのもので、本
発明を限定するものではない。

実施例 熱染料昇華転写により使用するための染料供与体材料を
下記の如くして作った： １０Ｒｔのメチルエチルケトン中の、結合剤コーアクリ
ロニトリルースチレン５０■及び下記に示す如き染料５
０■の溶液を作った。この溶液から厚さ５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に１００μｍの湿潤厚
さを有する層を被覆した。形成された層は溶媒を蒸発さ
せて乾燥した。

受容材料として、日立株式会社からタイプＶＭＳ１００
Ａとして供給されている市場で入手しつる材料を使用し
た。

染料供与体材料は、日立株式会社から、タイプｖｙ　−
１０ＯＡとして供給されたカラービデオフリンターで受
容材料と組合せて印刷した。

受容体シートを染料供与体材料から分離し、受容シート
上の記碌された染料像の最高色濃度（ＤｍａＸ　）をＭ
ａｃｂｅｔｈ　Ｑｕａｎｔａ　Ｌｏｇ濃度計で測定した
。

これらの実験を下掲の染料のそれぞれについて繰返した
。

表　　１ 隅 比較のため、下記染料について同じ実験を繰返した。

表　　２ 転写された像を担持する受容シート上の赤（Ｄｒ　）、
緑（Ｄｇ）及び青（Ｄｂ　）の後の色濃度を、Ｍａｃｂ
ｅｔｈ濃度計で、ステータス人モードで測定した。結果
を下表に示す。

表　　３ （１）　　　　　　　　　５　　　　　１３　　　　１
５０（ＩＩ）　　　　　　　　　５　　　　　１５　　
　　１５０（至）　　　　　　　　５　　　　　１６　
　　　１５０（Ｖ）　　　　　　　　　８　　　　　２
１　　　　１５０（至）　　　　　　　　８　　　　　
２０　　　　１５０ｆｉ　　　　　　　　　４　　　　
　１５　　　　１５０（Ｄｏ　　　　　　　　　５　　
　　　１８　　　　１５０００　　　　　　　　５　　
　　　１９　　　　１３３＠　　　　　　　　　５　　
　　　２６　　　　１５０幡　　　　　　　　５　　　
　　２７　　　　１５０これらの結果は本発明のオルソ
ヒドロキシヌはアミノ置換アリールアゾアニリン染料が
非置換アリールアゾアニリン染料より高い転写濃度を生
ぜしめることを示している（染料Ｉを染料■に対し比較
）。オルソアルコキシ置換アリールアゾアニリンを用い
ても高い濃度が得られる（染料Ｘを染料曹に対して比較
）、しかし濃度の増大は小さい。

表３に示す如く、オルソアルコキシ置換ハ、スペクトル
変化即ちより橙色色相をもたらす緑色帯域でのより大な
る副吸収をもたらす。これは非置換アリールアゾアニリ
ンの黄色を維持するオルヒドロキシ置換アリールアゾア
ニリンについての場合にはない。

代　　理　　人　　　安　　　達　　　光　　　雄同 安 違 智 手続補正書 平成３年７　月２２日 １、事件の表示　　平成２年特許願第３３３４６１号２
、発明の名称 熱染料昇華転写に使用するための染料供与体材料３、補
正をする者 事件との関１系　　特許出願人 ４、代理人 ５、補正の対象 ６、補正の内容 ７、添付書類目録 明細書 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、黄色アリールアゾアニリン染料を含有する染料層を
   上に有する支持体を含む熱染料昇華転写により使用する
   ための染料供与体材料において、前記染料が、アニリン
   核上にアゾ結合に対してオルソ位にヒドロキシ及び／又
   はアミノ置換基を有することを特徴とする染料供与体材
   料。 ２、アリールアゾアニリン染料が、下記一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中ＸはＯＨ又ＮＨ＿２を表わし； Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素、置換もしくは
   非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル
   基、置換もしくは非置換アリール基、又は置換もしくは
   非置換アリル基を表わし、又はＲ＾１及びＲ＾２は一緒
   になつてそれらが結合している窒素と共に５員又は６員
   複素環式環を閉環するのに必要な原子を表わし、又はＲ
   ＾１及び／又はＲ＾２はそれらが結合している窒素及び
   前記窒素に対してオルソのフェニル環の炭素原子の何れ
   か又は両方と共に５員又は６員複素環を形成できる； Ｒ＾３は水素、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは
   非置換アルキル基、置換もしくは非置換アリール基又は
   置換もしくは非置換シクロアルキル基を表わし、 Ｒ＾４は置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは
   非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール
   基、置換もしくは非置換アルコキシ基、又は置換もしく
   は非置換アリールオキシ基を表わし、又はＲ＾４はフェ
   ニル核上の他の置換基と一緒になつてフェニル核に縮合
   した５員又は６員環を閉環するのに必要な原子を表わし
   ；ｎは１、２、３、４又は５を表わし、ｎが１より大で
   あるとき、Ｒ＾４置換基は同じであつても異なつてもよ
   い）に相当する請求項１記載の染料供与体材料。 ３、Ｒ＾１及びＲ＾２は同じであつても異なつてもよく
   それぞれアルキル基を表わし、Ｒ＾３は水素を表わし、
   ｎは０又は１又は２に等しく、Ｒ＾４はｎが１又は２に
   等しいときアルコキシ基を表わす請求項２記載の染料供
   与体材料。 ４、アリールアゾアニリン染料の吸収が４１０〜４７０
   ｎｍの範囲にある請求項１〜３の何れか１項記載の染料
   供与体材料。 ５、アリールアゾアニリン染料が黒色染料を得るため他
   の染料と混合されている請求項１〜４の何れか１項記載
   の染料供与体材料。 ６、染料層が、コ−アクリロニトリル−スチレン及びセ
   ルロースアセテートブチレートからなる群から選択した
   結合剤を含有する請求項１〜５の何れか１項記載の染料
   供与体材料。 ７、支持体がポリエチレンテレフタレートからなる請求
   項１〜６の何れか１項記載の染料供与体材料。