JPH02273287A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録又は感熱記録することのできる記録材
料に関し、特に記録前における耐光性に優れた記録材料
に関する。

（従来の技術）゛ 感圧記録材料には、はぼ無色の電子供与性染料前駆体を
適当な溶媒に溶解し、その油遺をマイクロカプセル化し
たマイクロカプセルを含むマイクロカプセル層を支持体
上に塗布した上葉紙、電子受容性化合物（以下顕色剤と
称する）を含む顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉
紙、及び場合によっては支持体の一方の面にマイクロカ
プセル層を、他面に顕色剤層を塗布した中葉紙を配する
組合せからなるもの、支持体の同一の面に前記カプセル
と顕色剤とが含有されたモノシートタイプ及び支持体中
に前記カプセル又は顕色剤の一方が含有され、他の一方
が塗布されたもの等がある。

これらの感圧記録紙は、例えば米国特許第２゜５０５．
４７０号、同２，５０５，４８９号、同２．５５０，４
７１号、同２，７３０，４５７号、同３，４１８，２５
０号及び特公昭４８−４９５０９号等に記載されている
。

一方マイクロカプセルを用いた感熱記録材料としては、
例えば本出願人による特願昭５９−９９４９０号（特開
昭の番号に直して下さい）がある。

このような感熱記録材料は、発色剤を有機溶媒に溶解し
た溶液を芯に含有するマイクロカプセルと、前記発色剤
と反応して発色する他方の成分である顕色剤とを支持体
の同一面に設けたものであり、加熱時にマイクロカプセ
ル壁が透過性となるのを利用して、加熱された部分の発
色剤と顕色剤とを接触反応させて像を得るものである。

この場合にも発色剤としては電子供与性染料前駆体が主
として用いられ、顕色剤としては、フェノール化合物、
有機酸又はその金属塩、オキシ安息香酸エステル等が用
いられる。

（発明が解決しようとする課題） 上記のごとき電子供与性染料前駆体の溶液を含有するマ
イクロカプセルを塗布した記録材料は長時間光にさらさ
れると全面に着色が発生する。

又、着色した記録材料は発色性能が低下し、濃度の低い
記録画像しか得られない等の欠点があった。かかる現象
は、電子供与性染料前駆体を有機溶剤に溶解して用いた
場合には顕著であり、固体分散して用いる場合には殆ど
生じない。

感圧記録材料の着色防止方法として、下葉紙上での発色
像の耐光性を改善する目的で、紫外線吸収剤を電子供与
性染料前駆体溶液とともにマイクロカプセル中に含有さ
せることが、特公昭４４−１４３８０号に記載されてい
る。しかしながら単に紫外線吸収剤のみを用いても十分
な着色防止効果を得ることはできなかった。

本発明者等は、上記の欠点を解決すべく鋭意検討した結
果、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードピペリジン類、
ホスファイト類及びハイドロキノン類の４種の化合物の
うち少なくとも３種の化合物を電子供与性染料前駆体と
共存せしめた場合には、電子供与性染料前駆体の耐光性
が著しく改善されることを見出し本発明に到達した。

従って、本発明の第１の目的は、耐光性に優れると共に
高い発色濃度の画像を得ることのできる電子供与性染料
前駆体の有機溶媒溶液を含有するマイクロカプセルを担
持した記録材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、電子供与性染料前駆体の有機溶
媒溶液を含有するマイクロカプセルを担持した記録材料
の耐光性を改善するための方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の諸口的は、電子供与性染料前駆体と、ベ
ンゾトリアゾール類、ヒンダードピペリジン類、ピペリ
ジン類、ホスファイト類及びハイドロキノン類の４種の
化合物から成る群の中から゛選択された少なくとも３種
の化合物とを含有するマイクロカプセルを支持体に担持
せしめたことを特徴とする記録材料によって達成された
。

本発明で使用する電子供与性染料前駆体は、トリアリル
メタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチ
ン系化合物、チアジン系化合物、スピロ系化合物等の公
知の化合物或いはこれらの混合物の中から適宜選択して
使用することができる。

上記電子供与性染料前駆体の具体例は、例えば特開昭６
１−８９８８１号公報に記載されている。

使用する電子供与性染料前駆体の選択は記録材料の用途
及び希望する特性により決定される。これらの中でも特
にフタリド構造を有するトリアリールメタン系ロイコ染
料及びフルオラン系ロイコ染料を用いた場合には本発明
の効果が大きい、最も効果が大きいのは３及び７の位置
にアミノ基又は置換アミノ基を有するフルオラン類より
選ばれる黒糸のロイコ染料を用いた場合であり、赤着色
防止効果が大きい、又、ビスインドリルフタリド系ロ°
イコ染料を用いた場合も効果が大きい、これらのロイコ
染料は有機溶媒に対して５〜１００重量％とすることが
適当である。

本発明に用いられる有機溶媒としては、低沸点のもので
は生保存中に蒸発損失を生ずるので沸点が１８０℃以上
のものを使用することが好ましく、リン酸エステル、フ
タル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸
アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニ
ル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリ
ールエタン等及びビニル化合物の中から適宜選択して使
用することができる。これ等の有機溶媒の詳細は、例え
ば特開昭６３−４５０８４号公報に記載されている。

上記の有機溶剤同士、又は他の有機溶剤との併用も可能
である。

本発明においては、上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶
解助剤を補助溶媒として加えることもできる。このよう
な補助溶剤として、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好まし
いものとして挙げることができる。

電子供与性染料前駆体とともにマイクロカプセル中に含
有させるベンゾトリアゾール類は公知のものの中から適
宜選択することができるが、一般式 （式中、Ａは置換基を有していても良いフェニル基であ
り、Ｘは水素原子、ハロゲン又はアルキル基を表す）で
表された化合物が好ましく、特にＨ （式中、Ｘは水素原子又はハロゲンであり、Ｒ３及びＲ
８は水素原子、アルキル基又はアルコキシカルボニル基
を表す）で表される化合物が好ましい。

これらの好ましい化合物の具体例は、例えば特開昭６３
−７１８０号公報に記載されているが中でも、２（２′
−ヒドロキシ−５゛−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２　（２“−ヒドロキシ−５’　−ｔ　ｅ　ｒ　
ｔ−７’チルフエニル）ベンゾトリアゾール、２（２′
−ヒドロキシ−３′　　５゜−ジ−クミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−５“−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール等が特に好ましい。

本発明で使用するヒンダードピペリジン類は、公知の化
合物の中から適宜選択することができるが、 の部分構造を有するピペリジン誘導体が好ましく、マイ
クロカプセル中に内包せしめる場合の有機溶剤に対する
溶解性及びマイクロカプセルの壁形成材料として好まし
いイソシアネート化合物との反応を防止する観点から特
にＮ位が置換されていることが好ましい、これらについ
ては特開昭６３−５１１７４号公報に記載されているが
好ましいものを列記すると 、ｘ″″′ ン ／／ ＼′ ／ 等が挙げられる。

本発明で使用するホスファイト［は公知の酸化防止前の
中から適宜選択することができるが、特に （式中、Ｒ，は水素原子又はアルキル基である）が好ま
しく、具体例として例えば Ｒ３ を挙げることができる。

本発明で使用するハイドロキノン類は、例えば米国特許
第２，３６０，２９０号、同第２，４１８．６１３号、
同第２，７００．４５３号、同第２．７０１，１９７号
、同第２．７２８，６５９号、同第２，７３２，３００
号、同第２，７３５゜７６５号、同第３，９８２，９４
４号、同第４゜４３０．４２５号、同第２，７１０，８
０１号、同第２．８１６，０２８号及び英国特許第１．
３６３．９２１号等に記載されている０本発明において
はこれらの中でも （式中、Ｒ３及びＲ４はアルキル基である）が好ましく
、特に、Ｒ３及びＲ４がＣ４〜Ｃ２゜のアルキル基であ
るものが好ましい。

本発明においては、上記、ベンゾトリアゾール類、ヒン
ダードピペリジン類、ホスファイト類及びハイドロキノ
ン類の４種の化合物群から成る群から少なくとも３種を
選択して使用する。この場合、使用する各種の化合物は
夫々単独で用いても２以上を混合して用いても良い。

３種の混合比率は最も少ないものが５重量％〜３０重量
％、好ましくは１０１１％〜２０ＭＮ％であり、最も多
いものが３０！ｉｆ％〜９０重量％、好ましくは４０重
量％〜８０ｉｉ量％である。これらの総量は有機溶媒に
対し１０〜１００重量％、好ましくは２０〜８０重量％
で用いられる。

前記電子供与性染料前駆体と接触して発色する顕色剤と
しては、フェノール化合物、有機酸又はその金属塩、オ
キシ安息香酸エステル等が用いられる。これ等の顕色剤
の中でも融点が５０°Ｃ〜２５０°Ｃ１特に６０°Ｃ〜
２００°Ｃの水に難溶性のフェノール及び有機酸が望ま
しい。

フェノール化合物の例としては、４．４°−イソブロビ
リデンージフェノール（ビスフェノールＡ）、Ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、２．４−ジニトロフェノール
、３，４−ジクロロフェノール、４．４°−メチレン−
ビス（２，６−シーｔｅｒｔ−７’チルフエノール）、
ｐ−フェニルフェノール、４．４−ジクロへキシリデン
ジフェノール、２，２′−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２．２’　−メチレンビス（α
−フェニル−Ｐ−クレゾール）チオジフェノール、４．
４°−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、スルホニルジフェノール、１．１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｎ−ドデカン、４．４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−ベンクン酸エチルエステ
ルのほか、ｐ−ｔｅｒｔ−７’チルフ工ノールホルマリ
ン縮合物、ｐ−フェニルフノールホルマリン縮合物等が
ある。

有機酸もしくはその金属塩としては、３−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３．５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、５−α−メチルベンジルサリチル酸、３．５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−オクチル
サリチル酸、５−α。

γ−ジメチルーα−フェニルーＴ−フェニルプロピルサ
リチル酸等及びその亜鉛酸、鉛塩、アルミニウム塩、マ
グネシウム塩、ニッケル塩等が有用である。

オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ安息香酸
エチル、Ｐ−オキシ安息香酸ブチル、Ｐ−オキシ安息香
酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル等がある。

特に上記顕色剤を水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶
解せしめた後これを界面活性剤を含有し水溶性高分子を
保護コロイドとして有する水相と混合し、乳化分散した
分散物の形で使用した場合には、記録層を実質的に透明
なものとすることができる。

この場合に使用される有機溶剤は、高沸点オイルの中か
ら適宜選択することができる。中でも好ましいオイルと
しては、エステル類の他、下記−般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ
）で表わされる化合物及びトリアリルメタン（例えば、
トリトルイルメタン、トルイルジフェニルメタン）、タ
ーフェニル化合物（例えば、ターフェニル）、アルキル
化合物（例エバ、ターフェニル）、アルキル化ジフェニ
ルエーテル（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、
水添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニル
）、ジフェニルエーテル等が挙げられる。

本発明においては、これらの中でもエステル類を使用す
ることが乳化分散物の乳化安定性の観点から好ましい。

式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ
ｔは炭素数１〜１８のアルキル基を表わすｅＰ’ｓ　ｑ
’　は１〜４の整数を表し、且つ、アルキル基の総和は
４個以内とする。

尚、Ｒ’　、Ｒｆのアルキル基は炭素数１〜８のアルキ
ル基が好ましい。

（ｎ） 式中、Ｒゴは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基
、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を表わす、ｎは１
又は２を表わす。

ｐ　ｔ　、　ｑ　Ｒは１〜４の整数を表わす。ｎ−１の
場合には、アルキル基、の総和は４個以内であり、ｎ−
２のときアルキル基の総和は６個以内である。

ノ （ＩＩＩ） 式中、Ｒ５、Ｒｈは水素原子又は、炭素数１〜１８の同
種もしくは異種のアルキル基を表わす。

ｍは１〜１３の整数を表わす１１Ｐ”％Ｑ３は１〜３の
整数を表し、かつアルキル基の総和は３個以内である。

なお、Ｒ１，Ｒｈのアルキル基は炭素数２〜４のアルキ
ル基が特に好ましい。

式（１）で表される化合物例としては、ジメチルナフタ
レン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン
等が挙げられる。

式（ＩＩ）で表される化合物例としては、ジメチルビフ
ェニル、ジエチルビフェニル、ジイソプロピルビフェニ
ル、ジイソブチルビフェニルが挙げられる。

式（ＩＩＩ）で表される化合物例としては、１−メチル
−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−エ
チル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１
−プロピル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタ
ンが挙げられる。

エステル類としては、燐酸エステル類（例えば、燐酸ト
リフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチル、燐酸オク
チル、燐酸クレジルジフヱニル）、フタル酸エステル（
フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘキシル、フ
タル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸ブチルベン
ジル）テトラヒドロフタル酸ジオクチル、安息香酸エス
テル（安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブ
チル、安息香酸イソペンチル、安息香酸ベンジル）、ア
ビエチン酸エステル（アビエチン酸エチル、アビエチン
酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデ
シル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ酸エステル（シ
ェラ酸ジブチル、シヱウ酸ジペンチル）、マロン酸ジエ
チル、マレイン酸エステル（マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル）、クエン酸トリ
ブチル、ソルビン酸エステル（ソルビン酸メチル、ソル
ビン酸エチル、ソルビン酸ブチル）、セバシン酸エステ
ル（セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル）、エ
チレングリコールエステル類（ギ酸モノエステル及びジ
エステル、酪酸モノエステル及びジエステル、ラウリン
酸モノエステル及びジエステル、バルミチン酸モノエス
テル及びジエステル、ステアリン酸モノエステル及びジ
エステル、オレイン酸モノエステル及びジエステル）、
トリアセチン、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル、炭酸エ
チレン、炭酸プロピレン、ホウ酸エステル（ホウ酸トリ
ブチル、ホウ酸トリペンチル）等が挙げられる。これら
の中でも、燐酸トリクレジルを単独又は混合して使用し
た場合には顕色剤の乳化分散安定性が特に良好であり好
ましい。

上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も可能であ
る。

本発明の記録材料は感圧記録や感熱記録を初めとしその
他、電子供与性染料前駆体の溶液を含有するマイクロカ
プセルを支持体に担持した記録材料金てに利用すること
ができる。最も本発明の利用価値が高いのは感熱記録紙
のごと（、マイクロカプセルを表面に担持した記録材料
である。感圧記録材料ではマイクロカプセルは裏面に塗
布されているため、光に直接さらされず着色は生じにく
い。又着色した場合でも裏面であるため感熱記録材料の
場合はど問題を生じない６本発明を感圧記録シートに利
用する場合、マイクロカプセルとしては通常のマイクロ
カプセル化法によって得られるものすべてが利用できる
。即ち、例えば、米国特許第３，４２９，８２７号、同
第３，５７７゜５１５号、英国特許第１，０９１，０７
７号、同第１，０９１，０７８号等の界面重合法、米国
特許第２，９６９，３３０号、同第３，６６０，３０４
号、同第３，７２６，８０４号、同第３，７９６．６６
９号等の内部重合法、特公昭３７−１４３２７号、同３
７−１２３８０号、同４８−４７１７号等の外部重合法
、米国特許第２，８００゜４５７号、同第２，７３０，
４５６号、同第２゜７１２，５０７号等の記載のコアセ
ルベーシゴン法、英国特許第９３１，１４８号、米国特
許第３゜１７３．８７５号等の如き高分子物質の溶液か
らの析出を利用した方法等のカプセル化法が適用できる
。

感熱記録材料に用いるマイクロカプセルの壁は、加熱時
に発色剤又は顕色剤の少なくとも一方を透過させるもの
が好ましい、このような好ましいカプセル壁を構成する
高分子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレ
ン、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アク
リレート共重合体等が挙げられる。これらのうち、ガラ
ス転移温度が６０〜２００℃のものが好ましい。

上記マイクロカプセル壁の作り方としては特に油週内部
からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル化法
を使用することが好ましく、この方法によって短時間内
に、均一な粒径を有し生保存性に優れた感熱記録材料を
得るに通したマイクロカプセルを得ることができる。

この手法及び、化合物の具体例については米国特許第３
，７２６．８０４号、同第３，７９６゜６６９号の明細
書に記載されている。

感熱記録材料の場合のマイクロカプセルの塗膜量は乾燥
重量で１〜１０ｇ／ポ、好ましくは３〜７　ｇ／％であ
る。このマイクロカプセルは、上葉紙、中葉紙及びモノ
シートタイプのいずれにも利用できる。

感熱記録材料においては、マイクロカプセルと顕色剤は
支持体の同一面に設けられる。

バインダー等のその他の素材については、前述した特願
昭５９−９９４９０号に記載されており、本発明におい
ても同様に使用することができる。

実施例１゜ Ａの 下記構造式で表される顕色剤（ａ）８部、（ｂ）４部及
び（ｃ）３０部を１−フェニル−１−キシリルエタン２
．０部、フタル酸ジブチル６゜０部及び酢酸エチル３０
部に溶解した。得られた顕色剤の溶液を、ポリビニルア
ルコール８重量％水溶液１００部と水１５０部、及びド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５部の水溶液に混
合して乳化分散し、粒子サイズ０．５μｍの乳化分散物
を得た。

顕色剤［有］） 顕色剤（Ｃ） 顕色剤（ａ） 、／ ／ ／ ／− マイクロカプセル　Ａの 電子供与性染料前駆体として下記の化合物（ＣＩＢＡ　
Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ　Ｒｅｄ　！−６−８）　　　
　　５０部（ａ　）　　（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ　３４０住
友化学■製商品名） ｔｃｍＨ＋ｙ １８部 （ｂ　）　　（Ｔｌｎｕｖｉｎ　６２２　ＬＤチバガイ
ギー■製製品品名 マレイン酸ジエチル　　　　　　　　　３０部１−フェ
ニル−１−キシリルエタン　　２５部酢酸エチル　　　
　　　　　　　　　　１５部６部 （ｃ　）　（Ｓｕｍｔｌｉｚｅｒ　ＴＴＰ−Ｒ：住人化
学■製商品名）タケネー）１１ＯＮ（武田薬品工業■製
（商品名）　　　　　　　　　　　　　　６０部を混合
し、ポリビニルアルコール８重量％水溶液Ｉ００部と蒸
留水４０部からなる水溶液の中に添加した後２０゛Ｃで
乳化分散し、平均粒径ｌμの乳化分散物を得た。次に、
得られた乳化液を４０℃にて３時間攪拌し続け、マイク
ロカプセル液Ａを得た。

送１１〕しソ（社）１鼠 シリカ変性ポリビニルアルコール（クラレ■製ＰＶＡ　
　Ｒ２１０５）　　１０重量％液　　　１０部コロイダ
ルシリカ（日産化学■製スノーテックス３０）　　３０
部量％液　　　　　　　　　　５部ステアリン酸亜鉛（
中東油脂■製ハイドリン２−７）　３０重重量液　　　
　　　　　０．４２部パラフィンワックス（中東油脂■
製ハイドリンＰ−７）　　３０を量％液　　　　　　　
０．４２部を混合し透明保ａｌｌのための保護層液Ａを
得た【旅之二上夏作翌 ９５μ厚の２軸延伸されたポリエチレンテレフタレート
フィルムの両面にコロナ放電処理を施した後、カプセル
液Ａ５．０部、顕色剤分散液Ａ１０．０部の混合液を乾
燥塗布量が６　ｇ／ｒｒｆとなる様に塗布した。

次いで保ｒＩＩＮ液Ａを乾燥塗布量が２ｇ／ｒｄとなる
様にワイヤーバーを用いて塗布した後５０″Ｃのオープ
ンで乾燥して感熱記録シートを得た。

得られた記録シートに３２，０００ルクスの蛍光灯を１
６時間照射したところ、外観には全く変化が見られなか
った。マクベス濃度計（ＲＤ−９１８）を用いてイエロ
ー濃度を測定して、カブリ濃度を評価したところ０．１
９であり、これは上記蛍光灯照射前と同じであることが
１認された。

実施例２゜ 酸化防止剤としてのＳｕｍｉｌｌｚｅｒ　ＴＴＰ−Ｒを
用いない他は実施例１と全く同様の方法で感熱記録シー
トを作製し、実施例１と全く同様に耐光性についてのテ
ストを行ったところ、イエロー濃度は０゜２０であり、
肉眼によっては殆ど変化を認めることができなかった。

実施例３゜ 紫外線吸収剤としてのＴｉｎｕ＋ｗｉｎ　６２２　ＬＤ
を用いない他は実施例１と全く同様の方法で感熱記録シ
ートを作製し、実施例１と全く同様に耐光性についてテ
ストを行ったところ実施例２の場合と全く同様の結果が
得られた。

比較例１゜ ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Ｓｕａ＋１ｓｏｒｂ
３４０及びハイドロキノン系還元剤 を用いない他は実施例１と全く同様の方法で感熱記録シ
ートを作製し、実施例１と全く同様に耐光性についてテ
ストを行ったところ、イエロー濃度は０．３０であり、
肉眼でも褐色に変色した事が認められた。

比較例２゜ ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Ｓｕｓ＋１ｓｏｒｂ
３４０及びハイドロキノン系還元剤 ヒンダードピペリジン系紫外線吸収剤Ｔｉｎｕｓｉｎ　
６２２　ＬＤ及びホスファイト系酸化防止剤Ｓｕｍｉｌ
ｉｚｅｒＴＴＰ−Ｒを用いない他は実施例１と全く同様
の方法で感熱記録シートを作製し、実施例１と全く同様
に耐光性についてテストを行ったところ、イエロー濃度
は０．３７であり、肉眼でも赤茶色に変色した事が認め
られた。

比較例３゜ ハイドロキノン系還元剤 ヒンダードピペリジン系紫外線吸収剤Ｔｊｎｕｖｉｎ　
６２２　ＬＤ及びホスファイト系酸化防止剤Ｓｕｍｉｌ
ｉｚｅｒ↑ＴＰ−Ｒを用いない他は実施例１と全く同様
の方法で感熱記録シートを作製し、実施例１と全（同様
に耐光性についてテストを行ったところ、イエロー濃度
は０．３３であり、肉眼でも赤茶色に変色した事が認め
られた。

実施例４゜ 〔感圧記録シート用上葉紙の調製〕 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ３Ａ、ＴＬ５００．平均
分子量５００．０００）５部を約８０″Ｃの熱水９５部
に攪拌しながら添加して約３０分間かけて溶解した後冷
却した。水溶液のｐＨは２〜３であり、これに２０重量
％の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐｈを４．０とし
た。

一方２．５重量％のクリスタルバイオレットラクトン、
１．０重量％のベンゾイルロイコメチレンブルー、２％
の （ａ）　（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ　２００：住人化学■製商
品名）１重量％のヒンダードピペリジン系紫外線吸収剤
（ＭＡＲＫ　ＬＡ−６３：アデカアーガス■製　商品名
）２％の２．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン
及び １重量％の を溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を前記ポ
リビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５重
量％水溶液１００部に乳化分散して平均直径４．５μの
粒子サイズをもつ乳化液を得た。別に、メラミン６部、
３７重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部及び水３０部
を６０°Ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンと
ホルムアルデヒド及びメラミンホルムアルデヒド初期縮
合物の混合液を得た。この混合水溶液のｐＨは６〜８で
あった。以下このメラミンとホルムアルデヒド及びメラ
ミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期
縮合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液
を上記乳化液に添加混合し、攪拌しながら３．６重量％
の塩酸溶液にてｐＨを６．０に調節し、液温を６５℃に
上げ３６０分攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで
冷却し２０重量％の水酸化ナトリウムでｐＨ９，０に調
節した。

このカプセル分散液に対して１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液２００部及びデンプン粒子５０部を添加し
水を加えて固形分濃度を２０重量％に調整した。

この塗布液を５０　ｇ／ｒｒｔの原紙に５　ｇ／％の固
形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、
乾燥し、感圧記録紙用上葉紙を得た。

得られた上葉紙について、イエロー濃度の代わりにシア
ン濃度を測定した他は実施例１と全（同様にして耐光性
のテストを行ったところ、外観は全く変化が認められず
、シアン濃度も０，１５であり光照射前と同一であるこ
とがｆｉ！！された。

実施例５゜ 実施例４で使用したホスファイト系酸化防止剤Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ　ＴＴＰ−Ｒを用いなかった他は実施例４と
全く同様にして感圧記録紙用上葉紙を作製し、実施例４
と同様にして耐光性のテストを行ったところ、シアン濃
度は０．１８であり、肉眼では殆ど変化が見られなかっ
た。

比較例４゜ ５ｕｎｔｓｏｒｂ　２００．　ＭＡＲＫ　ＬＡ−６３，
２，５−ジーｔｅｒｔ−チルハイドロキノンＳｕｍｉｌ
ｉｚｅｒ　ＴＴＰ−Ｒを用いかった他は実施例４と全く
同様の方法で感圧記録紙用上葉紙を作製し、実施例４と
同様にして耐光性のテストを行ったところシアン濃度は
０．　２９であり青褐色に変化したことが認められた。

以上の実施例及び比較例の結果は第１表にまとめた通り
である。

第 表 第１表の結果は、本発明の記録材料が著しく耐光性にお
いて改善されていることを実証するものであり、この結
果記録濃度の低下が生じないことは明らかである。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代 理 人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性染料前駆体と、ベンゾトリアゾール類、ヒン
   ダードピペリジン類、ホスファイト類及びハイドロキノ
   ン類の４種の化合物から成る群の中から選択された少な
   くとも３種の化合物とを含有するマイクロカプセルを支
   持体に担持せしめたことを特徴とする記録材料。