JPH02273293A - 昇華型熱転写用受像媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱昇華性染料を含有した転写層を有する熱転
写記録媒体と組合せて使用される昇華型熱転写用受像媒
体に関する。

〔従来の技術〕

熱昇華性染料を含有した転写層を有する熱転写記録媒体
と、該記録媒体の裏面からの熱印字によって昇華した染
料を受容する受像媒体とを用いる昇華型熱転写記録方式
は、優れた中間調記録が可能で、カラー写真に近いフル
カラーハードコピーを提供するものとして、近年注目さ
れている。

従来、この記録方式で用いられる受像媒体としては、熱
昇華性染料に対して強い染着性を示す熱可塑性のポリエ
ステル樹脂等と離型剤からなる染料受容層を基体（合成
紙等）上に形成させたものが用いられている。しかし、
ポリエステル樹脂は耐熱性が低いため、記録時に転写記
録媒体（カラーシート）と融着するという欠点や保存後
に退色するという欠点がある。

これらの点を解決するために、染料受容層を構成する樹
脂として、塩化ビニル系樹脂を単独使用したり、該樹脂
を前記ポリエステル樹脂と併用したりすることが提案さ
れている（特開昭６０−２４９９６号、同６１−２８３
５９５号、同６２−２９４５９５号、同６３−５１１．
８１号公報）、この塩化ビニル系樹脂はポリエステル系
樹脂に比べ、記録後の離型性、耐光性、保存性等の点で
優れているものと言える。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが染料受容層を構成する樹脂として、塩化ビニル
系樹脂を用いた場合でも、染料受容層中の離型剤含有量
が少ないと、転写記録媒体として、転写基体／染料転写
層間の接着力の極めて強いものを用いない限り、記録後
に該転写層が受像媒体側へ剥ぎ取られてしまう、逆に転
写記録媒体／受像媒体間の剥離性が充分に向上する程度
にまで、染料受容層中の離型剤量を増加すると、今度は
受像媒体中の基体と染料受容層との接着力が低下してし
まい、記録後に該受容層が転写記録媒体側へ剥ぎ取られ
てしまうという欠点を生じる。

本発明は、前記問題点を解決して、耐熱性が良好で、且
つ基体と染料受容層との間の接着力が高く、しかも記録
後の受像媒体（染料受容層）と転写記録媒体（染料転写
層）との剥離性が良好な受像媒体を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕 本発明によれば、基体上に、塩化ビニル及び重合性不飽
和カルボン酸をモノマー単位として含む共重合体から主
としてなる中間層並びに塩化ビニル系樹脂及び離型剤か
ら主としてなる染料受容層をその順に積層してなるもの
であることを特徴とする昇華型熱転写用受像媒体が提供
される。

即ち、本発明の昇華型熱転写用受像媒体は、基体と塩化
ビニル系樹脂及び離型剤を主成分とする染料受容層との
間に、塩化ビニル及び重合性不飽和カルボン酸をモノマ
ー単位として含む共重合体（以下単にＣ０ＯＨ基を含む
塩化ビニル系樹脂と記す）を主成分とする中間層を設け
た構成としたことから、基体が染料受容層中の離型剤の
影響を受けず、従って基体と染料受容層との接着力を保
ったまＳ、受像媒体（染料受容層）と転写記録媒体（染
料転写層）との間の剥離性が良好なものとなる。

次に本発明を図面により説明すると１本発明の具体的構
成及び作用は以下の通りである。

第１図において、本発明の受像媒体は受像基体Ａ、染料
受容層Ｂ及び中間層Ｃから構成されている。即ち１本発
明の受像媒体は、受像基体Ａ上に、Ｃ０ＯＨ基を含む塩
化ビニル系樹脂から主としてなる中間層Ｃ並びに塩化ビ
ニル系樹脂及び離型剤から主としてなる染料受容／ＷＢ
をその順に積層した構成となっている。また、１はサー
マルヘッドを示し、昇華転写記録媒体は耐熱層２、転写
基体３及び染料転写層４から構成されている。

サーマルヘッド１からの加熱により、昇華転写記録媒体
の染料転写層４から熱昇華性染料が昇華及び拡散し、昇
華した染料は受像媒体の染料受容層Ｂに転移する。受像
媒体へ移った昇華染料は、染料受容層Ｂを形成する染料
染着性樹脂中を拡散し、染着する。

前記したように従来の受像媒体において、記録時におけ
る熱融着を防ぎ、記録後の剥離性を高めるために、染料
受容層Ｂ中にシリコーンオイル等の飛型剤を含有させる
ことは知られているが、Ｈ型剤含有量が少ないときは、
剥離性向上効果が不充分で、第２図に示されるように、
記録後に染料転写層４が染料受容層Ｂ側へ剥ぎ取られて
しまう。

ところが、剥離性を高めるために離型剤の含有量を多く
すると、今度は受像基体Ａと染料受容層Ｂとの間の接着
力が弱くなって、第３図に示されるように、記録後に染
料受容層Ｂが染料転写層４側へ剥ぎ取られてしまうとい
う現象が起きる６しかしながら１本発明の受像媒体は、
染料受容層Ｂが離型性の優れた塩化ビニル系樹脂及び離
型剤から主として構成されている上に、Ｃ０ＯＨ基を含
む塩化ビニル系樹脂から主として構成されている中間ｒ
ｎｃが、受ａ基体Ａと染料受容層８との間に設けられて
いるため、受像基体＾は染料受容層Ｂ中の離型剤の影響
を受けず、受像基体Ａと染料受容ＮＢとの接着力が高く
保たれ、その上中間層ＣがＣＯＯＨ基を含むことにより
該接着力は更に向上し、記録後の受像基体Ａと染料受容
層８との間での剥離が防止され、しかも耐熱性、耐光性
、保存性等の優れたものとなる。

本発明の中間ＮＣにおいて使用されるＣ０ＯＨ基を含む
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルと重合性不飽和カルボ
ン酸を主単量体とする共重合体であって、量的には塩化
ビニルを主成分とし、重合性不飽和カルボン酸を副成分
とするものである。この場合、重合性不飽和カルボン酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が
挙げられる。

また、この共重合体は、塩化ビニルと重合性不飽和カル
ボン酸の他に、更に他の共単量体、例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルアルコール誘導体；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル等の（
メタ）アクリル酸誘導体；マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジブチル等のマレイン酸誘導体；メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等
のビニルエーテル誘導体；エチレン、プロピレン等のオ
レフィン類等を含んでいてもよい。

共重合体中の単量体の比率は、塩化ビニルが６０〜９０
重ｆｔ％、重合性不飽和カルボン酸が０．５−５重量％
。

並びに塩化ビニル及び重合性不飽和カルボン酸以外の成
分が５〜３９．５重量％程度が好ましい。

この共重合体の好ましい具体例としては１例えば以下の
ものが挙げられる。

塩化ビニル／マレイン酸共重合体。

塩化ビニル／アクリル酸共重合体、 塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、エチレン／塩
化ビニル／マレイン酸共重合体、エチレン／塩化ビニル
／アクリル酸共重合体、塩化ビニル／プロピオン酸ビニ
ル／アクリル酸共重合体。

塩化ビニル／プロピオン酸ビニル／マレイン酸共重合体
等。

なお、これらの中でも塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイ
ン酸共重合体が好ましく用いられ、その市販品としては
、例えばユニオンカーバイド社製のＶＭＣＨ，ＶＭＣＣ
等や電気化学工業社製のデンカビニル１ｏｏｏｃ、１０
０ＯＣ３，１００ＯＣＫ等が挙げられる。

また、本発明においては、中間層Ｃにインシアネート化
合物を添加することもできる。インシアネート化合物を
添加すると、前記塩化ビニル系共重合体中のＣ００）Ｉ
基とイソシアネート化合物との硬化反応によって、硬度
が向上すると共に、染料受容層Ｂの表面の耐摩擦性を向
上させる効果がある。

この場合、イソシアネート化合物としては、トリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４
，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニ
ルメタントリイソシアネート等の各種イソシアネート化
合物が用いられ、またそれらとヘキサントリオール等と
の付加物を用いることもできる。なお、Ｃ００Ｉ＋基を
含む塩化ビニル系樹脂とインシアネート化合物との使用
割合は、ＮＣＯ／Ｃ００）１のモル比で０．２〜２．０
の範囲が好ましい。

本発明の染料受容暦日において使用される塩化ビニル系
樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体等が挙げられ、塩化ビニル成分が８０
重量で以上のものが好ましい。

市販品としては１例えばユニオンカーバイド社製ノＶＹ
）Ｉｌｌ、ＶＹＮＳ、　ＶＹＨＤ、ＶＹＬＦ等や電気化
学工業社製のデンカビニル１０１００Ｏ，１００ＯＡ、
　ＬｏｏｏＬ、１００００、ＭＨＥｌｏｏ、ＭＥ１２０
等が挙げられる。また、離型剤としては、例えばアミノ
変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキッド
変性シリコーン等が用いられ、市販品としては信越化学
社製のＸＦ３９３、ＫＦ８５７、ＫＦｌｏｏＴ、ＫＦ１
０３、ＫＮＳ３０５、ＫＳ７０５、ＰＬ３、ＫＭ７４０
等が挙げられる。なお、塩化ビニル系樹脂に対する離型
剤の使用割合は、１．０〜２０重量％の範囲が好ましい
。

なお、染料受容層Ｂや中間層Ｃ中には、充填剤を含有さ
せることもできる。充填剤としては、シリカ、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム等の白色顔料が挙げられ、その添加
量は、該受容層又は中間Ｊａの樹脂量に対して、５〜６
０重量％が好ましい。その他。

これらの層には、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤等を適宜含有させることもできる。

また、本発明の受像媒体における基体Ａとしては１合成
紙、アート紙、上質紙、コート紙、グラビア紙、バライ
タ紙、セルロース繊維紙、プラスチックフィルム等が単
独で又はそれらの積層体で、好適に使用される。特に本
発明の受像媒体は、中間層がＣ０ＯＨ基を含むことで接
着性が向上してるので、従来の染料受容層では接着性の
低かったバライタ紙やプラスチックフィルム等でも、充
分な接着力を保持でき、満足に使用される６ なお、上記基体上への染料受容層及び中間層の塗布量は
、固形分量で０．１〜２０ｇ／ｒｒｒが好適である。

〔発明の効果〕

本発明の昇華型熱転写用受像媒体は、基体上にｃｏｏｙ
＋基を含む塩化ビニル系樹脂から主としてなる中間層並
びに塩化ビニル系樹脂及び離型剤から主としてなる染料
受容層をその順に積層した構成としたことから、記録後
に染料転写層が染料受容層側へ剥ぎ取られることも且つ
染料受容層が染料転写層側へ剥ぎ取られることもなく、
染料受容層と染料転写層との間（即ち受像媒体と転写記
録媒体との間）の剥離性が良好なものとなり、しかも耐
熱性、耐光性、保存性にも優れている。また、中間層が
Ｃ０ＯＨ基を含むことで接着性が向上しているので、従
来の染料受容層では接着性の低かったバライタ紙やプラ
スチックフィルム等を基体にした場合でも、充分な接着
力が保持でき、染料受容層が染料転写層側へ剥ぎ取られ
ることはない。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示す部は何れも重量基準である。

実施例１ 下記組成の混合物を、充分混合分散させ、中間層用塗液
〔Ａ液〕及び受容層用塗液〔Ｂ液〕を調製した。

〔Ａ液〕

トルエン メチルエチルケトン ４０部 ４０部 〔Ｂ液〕 テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　８０部次に〔
Ａ液〕をワイヤーバーを用いて、厚さ約１５０声の合成
紙（商品名ユボＦＰＧ−１５０；王子油化合成紙社製）
上に塗布し、乾燥温度７５℃で１分間乾燥した後、〔Ｂ
液〕をワイヤーバーを用いて中間層上に塗布し、乾燥温
度７５℃で１分間乾燥して、各々３．ｐｍの中間層と受
容層を形成した。その後、得られた受像体を１００℃で
１時間加熱し１本発明の受像媒体を作成した。

一方、昇華転写記録媒体として、バック層としてシリコ
ーン硬化樹脂膜（厚さ約１戸）を設けた厚さ６ｐａのＰ
ＥＴフィルム上に、下記処方のインク層（即ち染料転写
層）用塗液〔Ｃ液〕を、約２−の厚さに塗布して、転写
記録媒体を得た。

〔Ｃ液〕

一マルヘッドで加熱エネルギーを変えて、画像記録を行
なった。なお、サーマルヘッドの記録密度は６ドツト／
ｍであり、記録出力は０．４２Ｖ／ドツトであった・ 実施例２ 実施例１において、夫々〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕の代わり
に下記〔Ｄ液〕及び〔Ｅ液〕を用いた以外は、実施例１
と同様にして９本発明の受像媒体を作成した。

〔Ｄ液〕

トルエン メチルエチルケトン ４０部 ４０部 〔Ｅ液〕 メチルエチルケトン　　　　　　　　　　４５部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　４５部得られた転
写記録媒体と受像媒体とを、転写媒体のインク層と受像
媒体の染料受容層とが対面するように重ね合わせ、転写
記録媒体の裏面からサドルエン ４０部 メチルエチルケトン　　　　　　　　　　４０部続いて
、実施例１と同様にして画像記録を行なつた・ 比較例】 受容層用塗液とし２てド記〔［２液〕を用い１１つ中間
層を設！フなかった以外は、実施例１ど同様にして比較
用の受像媒体各作成Ｌ２、Ｈつ画像記録を行な−）だ。

〔Ｆ液］ １−ルエノ　　　　　　　　　　　　　　　４０部メチ
ルエチルケト・ン　　　　　　　　　　４０部比較例コ
３ 比較例１において、〔１・”液〕の代りにＦ記（ＩＩ液
〕昏テ用いた以夕１は、比較例１と同様にして比較用の
受像媒体を作成し、且つ画像記録を行なった。

［Ｈ液］ １−ルエン　　　　　　　　　　　　　　　４０部メチ
ルエチルケト・ン　　　　　　　　　　４０部比較例Ｓ
ろ 比較例１に、着いて゛、ｒＦ液〕の代りに下記〔Ｇ液〕
を。

用いた以外は、比較例１と同様にして比較用の受像媒体
を作成１．５、ＩＪつ画像記録を行なった。

ｒ（）液） ｉ−ルエン　　　　　　　　　　　　　　　４０部メチ
ルエチレンケトン　　　　　　　　　４０部以−１−の
画像記録後の転写記録媒体及び受像媒体の表面を１視で
観察した。その結果を第１表に示す。

第１表 以−１−のことから、本発明の昇華型熱転写用受像媒体
を用いることにより、インクシートから受像媒体への剥
離物の１漣着もなく、シかも受像媒体からインクシート
への剥離物の融着も起きないことが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る昇華型熱転写用受像媒体の受像機
構を示すための模式断面図であり、昇華転写記録媒体の
模式断面図も含んでいる。 Ａ・・・受像基体、Ｂ・・・染料受容層、Ｃ・・・中間
層、ｌ・・・サーマルヘッド、２・・・転写記録媒体の
耐熱層、３・・・転写記録媒体の転写基体、４・・・転
写記録媒体の染料転写層。 また、第２図は従来の受像媒体において、染料受容層中
の離型剤が少なくて、熱融着による剥離（；良り・起し
たときの受像媒体及び転写７ｒｌｌ！録媒体の模式断面
図であり、更に第３図は従来の受像媒体において、！ａ
料受容層中の離型剤が多くて、熱融着による剥離不良ら
、・起したと酉の受像媒体及び転写記録媒体の模式断面
図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上に、塩化ビニル及び重合性不飽和カルボン
   酸をモノマー単位として含む共重合体から主としてなる
   中間層並びに塩化ビニル系樹脂及び離型剤から主として
   なる染料受容層をその順に積層してなるものであること
   を特徴とする昇華型熱転写用受像媒体。