JPH03180391A - 昇華型熱転写用受像媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、昇華型熱転写用受像媒体に関する。

［従来の技術］ 熱昇華性染料を含有した転写層を有する熱転写記録媒体
と、該記録媒体の裏面からの熱印字によって昇華した染
料を受容する受像媒体とを用いる昇華型熱転写記録方式
は、優れた中間調記録が可能で、カラー写真に近いフル
カラーハードコピーを提供するものとして、近年注目さ
れている。

従来、この記録方式で用いられる受像媒体としては、熱
昇華性染料に対して強い染着性を示す熱可塑性のポリエ
ステル樹脂等と離型剤からなる染料受容層を基体（合成
紙等）上に形成させたものが用いられている。しかし、
ポリエステル樹脂は耐熱性が低いため、記録時に転写記
録媒体（カラーシート）と融着するという欠点や保存後
に褪色するという欠点がある。

これらの点を解決するために、染料受容層を形成する樹
脂として、塩化ビニル系樹脂を単独使用したり、該樹脂
を前記ポリエステル樹脂と併用したりすることが提案さ
れている（特開昭６０−２４９９８号、同６１−２８３
５９５号、同６２−２９４５９５号、同６３−５１１８
１号公報）。この塩化ビニル系樹脂はポリエステル系樹
脂に比べ、記録後の離型性、耐光性、保存性等の点で優
れているものと言える。

ところが染料受容層を構成する樹脂として、塩化ビニル
系樹脂を用いた場合でも、染料受容層中の離型剤含有量
が少ないと、転写記録媒体として、転写基体／染料転写
層間の接着力の極めて強いものを用いない限り、記録後
に該転写層が受像媒体側に接ぎ取られてしまう。逆に転
写記録媒体／受像媒体間の剥離性が充分に向上する程度
にまで、染料受容層中の離型剤量を増加すると、今度は
受像媒体中の基体と染料受容層との接着力が低下してし
まい、記録後に該受容層が転写記録媒体側へ剥ぎ取られ
てしまうという欠点を生じる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前記問題点を解決して、耐熱性が良好で、か
つ基体と染料受容層との間の接着力が高く、しかも記録
後の受像媒体（染料受容層）と転写記録媒体（染料転写
層）との剥離性が良好な受像媒体を提供することを目的
とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、基体上に、ポリエステル樹脂とイソシ
アネート化合物を主成分とした層と塩化ビニル系樹脂と
ポリエーテル変性シリコーンオイルとアミノ変性シリコ
ーンオイルを主成分とした層を順次積層して成ることを
特徴とする昇華型熱転写用受像媒体が提供される。

すなわち、本発明の昇華型熱転写用受像媒体は、基体と
塩化ビニル系樹脂とポリエーテル変性シリコーンオイル
とアミノ変性シリコーンオイルを主成分とする染料受容
層との間に、ポリエステル樹脂およびイソシアネート化
合物を主成分とする中間層を設けた構成としたことから
、基体が染料受容層中の離型剤の影響を受けず、従って
基体と染料受容層との接着力を保ったまま、受像媒体（
染料受容層）と転写記録媒体（染料転写層）との間の剥
離性が良好なものとなる。

次に本発明を図面により説明すると、本発明の具体的構
成および作用は、以下の通りである。

第１図において、本発明の受像媒体は受像基体Ａ１染料
受容層Ｂおよび中間層Ｃから構成されている。すなわち
、本発明の受像媒体は、受像基体Ａ上に、ポリエステル
樹脂とイソシアネート化合物とから主としてなる中間層
Ｃおよび塩化ビニル系樹脂とポリエーテル変性シリコー
ンオイルとアミノ変性シリコーンオイルとから主として
なる染料受容層Ｂをその順に積層した構成となっている
。また、１はサーマルヘッドを示し、昇華転写記録媒体
は耐熱層２、転写基体３および染料転写層４から構成さ
れている。

サーマルヘッド１からの加熱により、昇華転写記録媒体
の染料転写層４から熱昇華性染料が昇華および拡散し、
昇華した染料は受像媒体の染料受容層Ｂに転移する。受
像媒体へ移った昇華染料は、染料受容層Ｂを形成する染
料染着性樹脂中を拡散し、染着する。

前記したように従来の受像媒体において、記録時におけ
る熱融着を防ぎ、記録後の剥離性を高めるために、染料
受容層Ｂ中にシリコーンオイル等の離型剤を含有させる
ことは知られているが、離型剤含有量が少ないときは、
剥離性向上効果が不充分で、記録後に染料転写層４が染
料受容層Ｂ側へ剥ぎ取られてしまう。ところが、剥離性
を高めるために離型剤の含有量を多くすると、今度は受
像基体Ａと染料受容層Ｂとの間の接着力が弱くなって、
記録後に染料受容層Ｂが染料転写層４側へ剥ぎ取られて
しまうという現象が起きる。

しかしながら、本発明の受像媒体は、染料受容層Ｂが離
型性の優れた塩化ビニル系樹脂とポリエーテル変性シリ
コーンオイルとアミノ変性シリコーンオイルとから主と
して構成されている上に、ポリエステル樹脂およびイソ
シアネート化合物から主として構成されている中間層Ｃ
が、受像基体Ａと染料受容層Ｂとの間に設けられている
ため、受像基体Ａは染料受容層Ｂ中の離型剤の影響を受
けず、受像基体Ａと染料受容層Ｂとの接着力が高く保た
れ、記録後の受像基体Ａと染料受容層Ｂとの間での剥離
が防止され、しかも耐熱性、耐光性、保存性などの優れ
たものとなる。

本発明の受像媒体は、ポリエステル樹脂およびイソシア
ネート化合物とから主として構成されている中間層Ｃを
有し、さらに染料受容層Ｂ中に塩化ビニル系樹脂と相溶
し受像層Ｂの断面方向にほぼ均一に含有されるポリエー
テル変性シリコーンオイルと塩化ビニル樹脂と相溶せず
受容層Ｂの自由裏面部付近に多く含有されるアミノ変性
シリコーンオイルを併有するために、記録後の染料受容
層Ｂと染料転写層４との剥離性は、従来の受像媒体に比
して大幅に向上するので、塩化ビニル系樹脂と相溶しな
いアミノ変性シリコーンオイルの配合量を減量すること
ができる。

本発明の受像媒体を透過原稿作成用とする場合において
は、基体の透明性が高いのは当然であるが、さらに染料
受容層の透明性が高いことが要求される。

染料受容層中のアミノ変性シリコーンオイルの配合量が
少ないほど、染料受容層の透明性が高く　（ヘーズ値が
低く）なる。

本発明で使用されるポリエステル樹脂としてはバイ０ン
ＲＶ５５０　、ＲＶ３００　、ＲＶ１０３　、ＲＶ８０
０　、ＲＶ２００　、！’ＣＲ９３９、ＲＶ２２０　、
ＲＶ２８（１、ＲＶ２９０　　（、以上東洋紡）、エリ
−チル３６００．３２００．３２０１．３２１０．３２
２０　（以上ユニチカ）等が挙げられる。

また、イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネー）、４．４−
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
メタキシリレンジイソシアネート等の各種イソシアネー
ト化合物が用いられ、またそれらとヘキサントリオール
等との付加物を用いることができる。

なお、上記染着性樹脂とイソシアネートの使用割合は例
えばＯＨ基を含む場合ＮＧＯ１０Ｈのモル比で０．２〜
２．０の範囲が好ましい。

本発明の染料受容ｉＢにおいて使用される塩化ビニル樹
脂としては、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体等が挙げられ、塩化ビニル成分が８０重
量％以上のものが好ましい。市販品としては、例えばユ
ニオンカーバイド社製（７）ＶＹＨＨ，ＶＹＮＳ、　Ｖ
ＹＨＤ、　ＶＹＬＰ等や電気化学工業社製のデンカビニ
ル１０００ＭＴＳ１１００Ｏ５１０００Ｌ　、　１００
ＯＤ　ＳＭＨＥｌｏｏ、ＭＥ１２０等が挙げられる。

また、本発明において使用されるポリエーテル変性シリ
コーンオイルとしては、アルキルアラルキルポリエーテ
ル変性シリコーンオイル、エポキシポリエーテル変性シ
リコーンオイルを包含し、市販品としては例えば、トー
レ・シリコーン側製のＳ　Ｆ　８４１０、Ｓ　Ｈ３７４
６、Ｓ　Ｈ３７４９、Ｓ　Ｆ　８４１９、Ｓ　Ｆ　８４
２１等や信越化学工業■製のＫＦ３５１　、ＫＦ３５２
　、ＫＦ３５４　、ＫＦ６１５　、Ｘ−２２−６００８
等が挙げられる。

アミノ変性シリコーンオイルとしては、トーレ・シリコ
ーン■製のＳ　Ｆ　８４１７や信越化学工業■製のＫ　
Ｆ　８５７　、Ｋ　Ｆ　８５８　、Ｘ−２２−１６１Ｃ
等が挙げられる。

塩化ビニル系樹脂に対するシリコーンオイルの使用割合
は、ポリエーテル変性シリコーンオイルは１〜２０重量
％、アミノ変性シリコーンオイルは０．０５〜ｌＯ重量
％が好ましい。

なお、染料受容層Ｂや中間層Ｃには、界面活性剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤などを適宜含有させることもでき
る。

また、本発明の受像媒体における基体Ａとしては、合成
紙、アート紙、上質紙、コート紙、グラビア紙、バライ
タ紙、セルロース繊維紙、プラスチックフィルム等が単
独でまたはそれらの積層体で好適に使用される。また、
特に透明性基体を使用する場合には、ヘーズ値で５％以
下のものが好ましく、たとえばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリオレフィン、ポリアクリル１、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のフィルムを挙げることがで
き、このうちで特にポリエチレンテレフタレートフィル
ムがより好ましい。。

なお、上記透明基体上に設ける中間層および染料受容層
の厚さはそれぞれ０．１〜（０μ曙が好ましく、特に好
ましくは０．１〜５μ會である。

［実施例コ 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す％および部はいずれも重量基準である
。

実施例１ 下記組成の混合物を充分混合分散させ、中間層用塗液［
Ａ液］および受容層用塗液［Ｂ液］を調製した。

［Ａ液］ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００部（商品名
バイロン２００、東洋紡績■製）イソシアネート　　　
　　　　　　　　１０部（商品名パーノックＤＮ−９５
０．大日本インキ化学工業■製） トルエン　　　　　　　　　　　　　３００部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　３００部［Ｂ液コ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂１００部（商品名
ＶＹＩＩＩＩ；ユニオンカーバイド社製）ポリエーテル
変性シリコーンオイル　　８部（商品名５Ｈ３７４Ｂ、
　　）−レ・シリコーン■製）アミノ変性シリコーン　
　　　　　　　１部（商品名５Ｆ８４１７：　　トーレ
・シリコーン■製）トルエン　　　　　　　　　　　　
　２８０部メチルエチルケトン　　　　　　　　２８０
部次に［Ａ液］および［Ｂ液］をワイヤーバーを用いて
、厚さ約１５０μｍの合成紙（商品名ユボＦＧＰ−１５
０，王子油化合成紙側製）上に塗布し、乾燥温度９０℃
で１分間乾燥して各々約３μ園の中間層と受容層を形成
し、本発明の受像媒体を作成した。

一方、昇華転写記録媒体として、バック層としてシリコ
ーン樹脂膜（厚さ約１μｓ＋）を設けた厚さ６μｌのＰ
ＥＴフィルム上に、下記処方のインク層（すなわち染料
転写層）用塗液［Ｃ液］を、約２μ量の厚さに塗布して
転写記録媒体を得た。

［Ｃ液］ ポリビニルブチラール　　　　　　　　１０部（商品名
ＢＸ−１、積水化学工業■製Ｊ昇華性分散染料　　　　
　　　　　　　６部（商品名カヤセットブルーフ１４；
日本化薬■製） トルエン　　　　　　　　　　　　　９５　　部メチル
エチルケトン　　　　　　　　９５　　部得られた熱転
写記録媒体と受像媒体とを、転写媒体のインク層と受像
媒体の染料受容層とが対面するように重ね合わせ、転写
記録媒体の裏面からサーマルヘッドで加熱エネルギーを
変えて、画像記録を行った。なお、サーマルヘッドの記
録密度は６ドツト／　ｗｍであり、記録出力は０．４２
ν／ドツトであった。

実施例２ 実施例１において、夫々［Ａ液］および［Ｂ液コの代わ
りに下記［Ｄ液］および［Ｅ液］を用いた以外は、実施
例１と同様にして、本発明の受像媒体を作成した。

［Ｄ液］ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００部（商品名
バイロン２００；東洋紡績■製）イソシアネー）　　　
　　　　　　　　１０部（商品名コロホー１５１日本ポ
リウレタン工業■製） トルエン　　　　　　　　　　　　　　３００部メチル
エチルケトン　　　　　　　　３００部［Ｅ液］ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂１００部（商品名
ＶＹＮＳ　；ユニオンカーバイド社製）；ポリエーテル
変性シリコーン　　　　　５部（商品名５）１３７４９
．　　トーレ・シリコーン■製）アミノ変性シリコーン
　　　　　　　０．８部（商品名５Ｐ８４１７．　　ト
ーレ・シリコーン■製）トルエン　　　　　　　　　　
　　　２８０部メチルエチルケトン　　　　　　　　２
８０部続いて、実施例１と同様にして画像記録を行った
。

比較例１ 受像層溶液として、下記［Ｆ液］を用い、かつ中間層を
設けなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の
受像媒体を作成し、画像記録を行った。

［Ｆ液］ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂１００部（商品名
ＶＹＩ（Ｈ；ユニオンカーバイド社製）アミノ変性シリ
コーンオイル　　　　　ｉ部（商品名５Ｆ８４１７．　
　トーレ・シリコーン■製）トルエン　　　　　　　　
　　　　　　２８０部メチルエチルケトン　　　　　　
　　２８０部比較例２ 受容層用溶液として、下記［Ｇ液］を用い、かつ中間層
を設けなかった以外は、実施例１と同様にして比較例２
の受像媒体を作威し、画像記録を行った。

［Ｇ液］ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂１００部（商品名
ＶＹＨＨ） アミノ変性シリコーンオイル　　　　　５部（商品名５
Ｐ８４１７） トルエン　　　　　　　　　　　　　２８０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　２８０部以上の画像記録の
結果および受容層と基体との密着性を第１表に示す。

第１表 （０；十、分、×；不十分） 注ｌ）記録後の染料受容層と染料転写層との剥離性 注２）マクベスＲＤ９１ｇ型濃度計による画像濃度の最
大値 実施例３ 下記組成の混合物を充分混合分散させ、中間層用塗液［
Ａ液］および受容層用塗液［Ｂ液コを調製した。

［Ａ液］ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　ｉ部０部（商品名
バイロン２００；東洋紡■績製）イソシアネート　　　
　　　　　　　　１０部（商品名パーノックＤＮ−９５
ＯＬ、大日本インキ化学工業■製） トルエン　　　　　　　　　　　　　３００部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　３００部［Ｂ液］ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂１００部（商品名
■ＹＨＨ；ユニオンカーバイド社製）ポリエーテル変性
シリコーンオイル　　８部（商品名５）１３７４８；　
　）−レ・シリコーン■製）アミノ変性シリコーン　　
　　　　　０．７部（商品名５Ｐ８４１７．　　）−レ
・シリコーン■製）トルエン　　　　　　　　　　　　
　２８０部メチルエチルケトン　　　　　　　　２８０
部次に［Ａ液］、［Ｂ液コをワイヤーバーを用いて、厚
さ約１００μ−のポリエチレンテレフタレートフィルム
（商品名ルミラーＴＢＯ；東し株製）上に塗布し、乾燥
温度９０℃で１分間乾燥して約３μ■の中間層と受容層
を形成し、本発明の受像媒体を作成した。

一方、昇華転写記録媒体として、バック層としてシリコ
ーン樹脂膜（厚さ約１μｍ）を設けた厚さ６μｍのＰＥ
Ｔフィルム上に下記処方のインク層（すなわち染料転写
層）用溶液［Ｃ液］を、約２μｍの厚さに塗布して転写
記録媒体を得た。

［Ｃ液コ ポリビニルブチラール　　　　　　　　７部（商品名Ｂ
Ｘ−１、積木化学工業■製）ポリエチレンオキサイド　
　　　　　　３部（商品名Ｒ−４００；明戊化学工業株
製）昇華分散染料　　　　　　　　　　　　１５部（商
品名カヤセットブルーフ１４；日本化薬■製）トルエン
　　　　　　　　　　　　　　９５部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　９５部得られた転写記録媒体と受
像媒体とを、転写媒体のインク層と受像媒体の染料受容
層とが対面するように重ね合わせ、転写記録媒体の裏面
からサーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて、画像記
録を行った。なお、サーマルヘッドの記録密度は６ドツ
ト／　ｍｍであり、記録出力は０．４２Ｖ／ドツトであ
った。

実施例４ 実施例３において、夫々［Ａ液］および［Ｂ液］の代わ
りに下記［Ｄ液コおよび［Ｅ液］を用いた以外は、実施
例３と同様にして、本発明の受像媒体を作成した。

［Ｄ液］ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００部（商品名
バイロン２００；東洋紡績■製）イソシアネート　　　
　　　　　　　　１０部（商品名コロネートＬ；日本ポ
リウレタンエ業■製） トルエン　　　　　　　　　　　　　３００部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　３００部［Ｅ液コ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂１００部（商品名
■ＹＮＳ；ユニオンカーバイド社■製）ポリエーテル変
性シリコーン　　　　　５部（商品名５Ｈ３７４９，ト
ーレシリコーン■製）アミノ変性シリコーンオイル　　
　　０．５部（商品名５Ｐ８４１７．　　トート・シリ
コーン■製）トルエン　　　　　　　　　　　　　　２
８０部メチルエチルケトン　　　　　　　　２８０部続
いて、実施例３と同様にして画像記録を行った。

比較例３ 受像用塗液として下記［Ｆ液］を用い、かつ中間層を設
けなかった以外は、実施例３と同様にして比較例３の受
像媒体を作成し、画像記録を行った。

［Ｆ液］ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂１００部（商品名
ＶＹ）ＩＨ；ユニオンカーバイド社製）アミノ変性シリ
コーンオイル　　　　　１部（商品名５Ｆ８４１７．　
　トート・シリコーン社製）トルエン　　　　　　　　
　　　　　２８０部メチルエチルケトン　　　　　　　
　２８０部比較例４ 受容層用塗液として、下記［Ｇ液］を用い、かつ中間層
を設けなかった以外は、実施例３と、同様にして比較例
４の受像媒体を作成し、画像記録を行った。

［Ｃ液］ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂１００部（商品名
ＶＹＨＨ；ユニオンカーバイド社製）アミノ変性シリコ
ーンオイル　　　　　５部（商品名５Ｐ８４１７；　　
トート・シリコーン■製）トルエン　　　　　　　　　
　　　　　２８０部メチルエチルケトン　　　　　　　
　２８０部以上の画像記録の結果および受像媒体のへ一
ズ値ならびに基体と受容層との密着性を第２表に示す。

第２表 注１）記録後の染料受容層と染料転写層との剥離性 注２）マクベスＴＤ５０４型透過濃度計による画像濃度
の最大値 注３）直読ヘーズコンピュータＨＧＭ−２ＤＰ型による
受像媒体の地肌部分のヘーズ値 注４）基体と染料受容層の接着力 （○；十分、×；不十分） ［発明の効果］ 本発明の昇華型感熱転写用受像媒体は、基体上にポリエ
ステル樹脂とインシアネート化合物とから主としてなる
中間層および塩化ビニル系樹脂とポリエーテル変性シリ
コーンオイルとアミノ変性シリコーンオイルとから主と
してなる染料受容層をその順に積層した構成としたこと
から、記録後に染料転写層が染料受容層側へ剥ぎ取られ
ることもかつ染料受容層が染料転写層側へ剥ぎ取られる
こともなく、染料受容層と染料転写層との間（すなわち
受像媒体と転写記録媒体との間）の剥離性が良好なもの
となり、しかも耐熱性、射光製、保存性にも優れている
。

さらに、染料受容層表面のシリコーンオイルの量が適量
であるので滑りすぎたり、隣接する受像媒体にシリコー
ンオイルが転移することが起こりにくい。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る昇華型熱転写用受像媒体の受像機
構を示すための模式断面図であり、昇華転写記録媒体の
模式断面図も含んでいる。 Ａ・・・受像基体、Ｂ・・・染料受容層、Ｃ・・・中間
層、１・・・サーマルヘッド、 ２・・・転写記録媒体の耐熱層 ３・・・転写記録媒体の転写基体、 ４・・・転写記録媒体の染料転写層。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上に、ポリエステル樹脂とイソシアネート化
   合物を主成分とした層と塩化ビニル樹脂とポリエーテル
   変性シリコーンオイルとアミノ変性シリコーンオイルを
   主成分とした層を順次積層して成ることを特徴とする昇
   華型熱転写用受像媒体。
2. （２）基体が透明である請求項（１）記載の昇華型熱転
   写用受像媒体。