JPH0227345A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
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- JPH0227345A JPH0227345A JP17789388A JP17789388A JPH0227345A JP H0227345 A JPH0227345 A JP H0227345A JP 17789388 A JP17789388 A JP 17789388A JP 17789388 A JP17789388 A JP 17789388A JP H0227345 A JPH0227345 A JP H0227345A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
- G03C7/3008—Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
- G03C7/3012—Combinations of couplers having the coupling site in pyrazolone rings and photographic additives
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であυ、詳しくはイオウ原子?介して活性位と結合して
いる改良された離脱基を有する5−ビラゾロン型マゼン
タ色素形成カプラーが特定の高沸点有機溶媒に溶解・分
散された状態で含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。[Detailed Description of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material. This invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a 5-virazolone type magenta dye-forming coupler having an improved leaving group bonded to the active position via a specific high-boiling point organic solvent in a state of being dissolved and dispersed.
(従来の技術)
減色法におけるマゼンタ色画像の形成には、マゼンタカ
プラーとして5−ピラゾロンカプラーが一般に使用され
ている。しかし、この5−ピラゾロンカプラーは現像主
薬の酸化生成物とのカプリング反応において副反応が生
じ色素への変換率が低いことや、虫取し九マゼンタ色像
は長期間光に曝したシ、高温高湿下に保存したシすると
色像の退色や変色、さらには白地部分が変色するという
問題があった。これらの問題を改善するために、カプラ
ーとしては、例えば、米国特許用4,351゜897号
、同第4.414054号及び特開昭60−57839
号に開示されているように5−ピラゾロンカプラーの活
性位に離脱し得る基を導入するという方法がとられ、改
善されてはいるものの十分であるとは言い難い。(Prior Art) A 5-pyrazolone coupler is generally used as a magenta coupler to form a magenta image in a subtractive color method. However, this 5-pyrazolone coupler causes a side reaction in the coupling reaction with the oxidation product of the developing agent, resulting in a low conversion rate to dye. When stored in a humid environment, there were problems such as fading or discoloration of the color image, and even discoloration of the white background. In order to improve these problems, as couplers, for example, U.S. Patent No. 4,351°897, U.S. Pat.
As disclosed in No. 1, a method of introducing a leaving group into the active position of a 5-pyrazolone coupler has been used, and although this has been improved, it cannot be said to be sufficient.
最近、上述の問題を含め、いくつかの改良がなされるカ
プラーとして、国際公開特許WO38104795号が
公開され、発色性の向上、処理時のスティンが少いこと
、迅速処理の可能なこと及び色像の光堅牢性向上など改
善されることが開示されている。Recently, International Publication Patent No. WO 38104795 has been published as a coupler that has been improved in several ways, including the above-mentioned problems. It has been disclosed that improvements such as improved light fastness can be achieved.
しかしながら、発色現像液にベンジルアルコールを含有
しない処理液で迅速処理を実施するには、さらに発色性
の向上が望ましく、連続処理を行うにあたつCは処理変
動のないことが必要である。However, in order to carry out rapid processing with a processing solution that does not contain benzyl alcohol in the color developing solution, it is desirable to further improve color development, and it is necessary for C to have no processing fluctuations in continuous processing.
また、プリント材料として感材製造後、プリントに供さ
れるまでの期間の生保存性に関しても写真性能の変動の
ないことが望ましいが、満足されるものではなく、根本
的に解決できる技術が見い出されていない。また、上述
の開示技術から類推し得るものではない。In addition, it is desirable that there be no fluctuation in photographic performance during the period from when the photosensitive material is manufactured until it is used for printing as a print material, but this is not satisfied, and a technology that can fundamentally solve the problem has been found. Not yet. Moreover, it cannot be inferred from the above-mentioned disclosed technology.
(発明が解決しようとする課題)
したがって本発明の第1の目的は限られた現像処理時間
で高い発色性が得られるノ・ロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。本発明の第2の目的は連続
処理における処理変動の少ないハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。本発明の第3の目的は
感材の生保存経時安定性を改良したハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, the first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material that can obtain high color development in a limited development processing time. A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that exhibits little processing variation during continuous processing. A third object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which has improved storage stability over time.
(課題を解決するための手段)
本発明者らは種々の検討を行った結果、以下に述べる方
法により達成することができた。すなわち、
支持体に少くとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、カプリング位
が一般式(I)で表される離脱基を有する5−ピラゾロ
ン型マゼンタ色素形既カプラーの少くとも1種を含有し
、かつ、該カプラーは一般式(n)で表される高沸点有
機溶媒によシ溶解・分散されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成することが
できた。(Means for Solving the Problem) As a result of various studies, the present inventors were able to achieve the object by the method described below. That is, in a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, a 5-pyrazolone type magenta dye having a leaving group represented by the general formula (I) at the coupling position is used. A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one kind of coupler, wherein the coupler is dissolved and dispersed in a high boiling point organic solvent represented by the general formula (n). I was able to achieve this.
一般式(I)
%式%
式中、Ll及びり、はそれぞれ置換または無置換のメチ
レン、エチレン基を表す。m及びnはそれぞれ0または
1を表す。YはR3ま九はzR2を表す。R8は置換、
無置換のアリールまたはへテロ環基及び−〇−R,で表
される2級または3級の基R1
を表す。R,、R,はそれぞれハロゲン原子、R6及び
z、Rb である基から選ばnる。2は酸素原子。General formula (I) %Formula% In the formula, Ll and R represent substituted or unsubstituted methylene and ethylene groups, respectively. m and n each represent 0 or 1. Y represents R3 and 9 represents zR2. R8 is a substitution,
Represents an unsubstituted aryl or heterocyclic group and a secondary or tertiary group R1 represented by -〇-R. R, , R, are each selected from the group consisting of a halogen atom, R6 and z, Rb. 2 is an oxygen atom.
イオウ原子または−M−Ra を表す。zl は酸
素原子、イオウ原子または−M−Re を表す。R1
は置換、無置換のアルキル、アリールまたはへテロ環基
を表す。Rs Fi水素原子またはRsl R,で定義
された基すなわち、ハロゲン原子、置換、無置換のアル
キル、アリールまたはへテロ環基及びZIRbを表す。Represents a sulfur atom or -M-Ra. zl represents an oxygen atom, a sulfur atom or -M-Re. R1
represents a substituted or unsubstituted alkyl, aryl or heterocyclic group. Rs Fi represents a hydrogen atom or a group defined by R, that is, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl, aryl, or heterocyclic group, and ZIRb.
R@、Ra及びReは水素原子またはR8において定義
された基を表す。Rbは置換、無置換のアルキル、アリ
ールまたはへテロ環基ヲ表ス。R@, Ra and Re represent a hydrogen atom or a group defined for R8. Rb represents a substituted or unsubstituted alkyl, aryl or heterocyclic group.
R5はR4及びR5の少くとも1つと結合して、1つま
たは2つの炭素環またはへテロ環を形成してもよく、そ
れらはさらに置換基を有していてもよい。Xは不飽和の
5,6または7員mを形成するのに必要な炭素原子、酸
素原子、窒素原子及びイオウ原子から選ばれた原子によ
って構成される原子群を表す。この環はさらに、上述し
たような置換基金前していてもよく、xt−含む項へ他
の環が縮合していてもよい。R5 may be combined with at least one of R4 and R5 to form one or two carbocycles or heterocycles, which may further have a substituent. X represents an atomic group composed of atoms selected from carbon atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, and sulfur atoms necessary to form unsaturated 5-, 6-, or 7-membered m. This ring may further include a substituent group as described above, and other rings may be fused to the xt-containing term.
一般式(II)
式中、馬、及びRltはそれぞれ独立にアルキル基また
はアリール基を表す。General Formula (II) In the formula, "H" and "Rlt" each independently represent an alkyl group or an aryl group.
以下、本発明の詳細な説明する。ピラゾロンカプラーは
モノマー、オリゴマーまたはポリマーカプラーでも良く
、この場合カプラ一部分がピラゾロン骨格上の置換基を
介してポリマー鎖に結合しても良いし、離脱基の置換基
を介して結合していても良い。The present invention will be explained in detail below. The pyrazolone coupler may be a monomeric, oligomeric or polymeric coupler, in which case a portion of the coupler may be bonded to the polymer chain via a substituent on the pyrazolone skeleton, or may be bonded via a substituent on the leaving group. .
好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によシ表わさ
れる。Preferred pyrazolone couplers are represented by the following general formula.
R,0−NHY。R,0-NHY.
\ /
R魯
この一般式においてR,、R,、R,、R,およびXは
先に示した置換基と同義である。R1はアユ1フノ基、
アシルアミノ基、ウレイド肩、カルバモイル基、アルコ
キシ基、アリルオキシカルボニル基。\ / R Luo In this general formula, R,, R,, R,, R, and X have the same meanings as the substituents shown above. R1 is ayu1funo group,
Acylamino group, ureido shoulder, carbamoyl group, alkoxy group, allyloxycarbonyl group.
アルコキシカルボニル基又はN−へテロ環基を表わし、
好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。R1
は置換・無置換のアリール基であり、好ましくは置換フ
ェニル基であり、更に好ましくはz4.6−ドリクロロ
フエニル基である。represents an alkoxycarbonyl group or an N-heterocyclic group,
Preferably these groups are groups containing oil-solubilizing groups. R1
is a substituted or unsubstituted aryl group, preferably a substituted phenyl group, and more preferably a z4.6-dolychlorophenyl group.
もう1つの好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式に
よって表わされる。Another preferred pyrazolone coupler is represented by the general formula:
R。R.
この一般式においてY、 ?′i置換、無置換のアルキ
ル、了り−ルおよびヘテロ環基を表わす。R1゜R,、
R,は先に示した置換基と同義である。好ましくはR1
は−ME−Ylで表わされる基であり、R1は2.4.
6− )リクロロフェニル基である。Ys は置換・
無置換のアリール、アリールカルボニル又ははアリール
アミノカルボニル基を表わす。R1金具体的に示せば例
えば次のような基である。In this general formula, Y, ? 'i represents a substituted or unsubstituted alkyl, aryl or heterocyclic group. R1゜R,,
R has the same meaning as the substituent shown above. Preferably R1
is a group represented by -ME-Yl, and R1 is 2.4.
6-) Lichlorophenyl group. Ys is a substitution
Represents an unsubstituted aryl, arylcarbonyl or arylaminocarbonyl group. Specifically, R1 gold is, for example, the following group.
以下において「カプラー」とはカプラ一部分とカップリ
ング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととする。「カ
プラ一部分(略して0OUP)Jとはカップリング離脱
基を除いた部分を指すことにする。In the following, the term "coupler" refers to the entire coupler, including both the coupler part and the coupling-off group. "Coupler part (abbreviated as 0OUP) J refers to the part excluding the coupling-off group.
カプラ一部分(coap )FilR化されたカラー現
像主薬と反応して色素、特にマゼンタ色素を形成する、
写真業界で良く知られ、使われているピラゾロンカプラ
〜でちる。好ましいピラゾロンカプラ一部分の例として
は、列えば米国特許4413054.4445536.
4522915.4556325.41993(51,
4351897,4385j 11、特開昭60−17
0854.60−194452 60−194451、
米国特許4407956.5419591.33114
76、英国特許i 557572、米国特許26007
88.2908573506265′5.351942
9.3152896.2311082.2543705
.2569489か又はこれらの特許に引用されている
発明に示されるものをあげることができる。これらの特
許においてビラゾロンカプラ一部分にカップリング離脱
基が置換している場合は、それらは本発明の一般式(I
)で表わさnるカップリング離脱基に置き換えることが
できる。本発明のピラゾロンカプラーは、上記特許に記
載されているような他のピラゾロンカプラーと併用して
使用することらできる。Coupler reacts with a FilR color developing agent to form a dye, particularly a magenta dye;
Pyrazolone coupler is well known and used in the photography industry. Examples of preferred pyrazolone coupler moieties include U.S. Pat.
4522915.4556325.41993 (51,
4351897, 4385j 11, JP-A-60-17
0854.60-194452 60-194451,
U.S. Patent 4407956.5419591.33114
76, UK Patent i 557572, US Patent 26007
88.2908573506265'5.351942
9.3152896.2311082.2543705
.. No. 2,569,489 or the inventions cited in these patents. In these patents, when a portion of the virazolone coupler is substituted with a coupling-off group, they are substituted with the general formula (I
) can be replaced by a coupling-off group represented by n. The pyrazolone couplers of the present invention can be used in combination with other pyrazolone couplers such as those described in the above-referenced patents.
好ましいカプラーの列は次の一般式で表わされることが
できる。この一般式においてqは本発明の
’txt
カップリング離脱基を表わす。”uはアニリノ。A preferred series of couplers can be represented by the following general formula. In this general formula, q represents the 'txt coupling-off group of the present invention. “U is for Anilino.
アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、
アリルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又はN
−へテロ環基全表わす。Rttは#を換・無置換のアリ
ル基であ勺、好ましくはハロゲン[子、アルキル、アル
コキシ、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、ヌル7
アミド、スルホンアミドおよびシアン基から選ばれた置
換基を少なくとも1つ有するフェニル基である。これら
の置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か又はカプ
ラーの効果を減じない基で置換されていても良い。Acylamino, ureido, carbamoyl, alkoxy,
Allyloxycarbonyl, alkoxycarbonyl or N
-Represents all heterocyclic groups. Rtt is an allyl group with # substituted or unsubstituted, preferably halogen, alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, acylamino, null 7
It is a phenyl group having at least one substituent selected from amide, sulfonamide, and cyanide. The carbon and nitrogen atoms of these substituents may be unsubstituted or substituted with groups that do not reduce the effect of the coupler.
R□は好ましくはアニリノ基であう、更に好ましくは、
次の一般式で表わされるアニリノ基である。R□ is preferably an anilino group, more preferably,
It is an anilino group represented by the following general formula.
この一般式において
R□は炭素数1〜30のアルコキシ基、アリルオキシ基
又はハロゲン原子(好ましくは塩素原子)である。In this general formula, R□ is an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, an allyloxy group, or a halogen atom (preferably a chlorine atom).
R14とR11はそれぞれ水素原子・ノ・ロゲン原子(
例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子)、アルキル基
(例えば炭素数1〜30のアルキル基)アルコキシ基(
例えば炭素数1〜30のアルコキシ基)、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド蔦、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリルオキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
ヌルホニル基、アリルオキシスルホニル基、アルカンス
ルホニル基、アレーンスルホニル基、アルギルチオ基、
アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アル
キルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカルボキ
シ基を表わす。例えばR14とR4はそれぞれ水素原子
又はパラスト基であっても良い。R14 and R11 are each a hydrogen atom, a hydrogen atom, and a hydrogen atom (
For example, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom), alkyl group (e.g. alkyl group having 1 to 30 carbon atoms), alkoxy group (
For example, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms), an acylamino group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfamide group, a carbamoyl group, a diacylamino group, an allyloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxynulfonyl group, an allyloxysulfonyl group , alkanesulfonyl group, arenesulfonyl group, argylthio group,
It represents an arylthio group, an alkoxycarbonylamino group, an alkylureido group, an acyl group, a nitro group, and a carboxy group. For example, R14 and R4 may each be a hydrogen atom or a palust group.
R□は好ましくは置換フェニル基である。置換基として
は、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、フッ素
原子)、炭素数1〜22のアルキル基(例えばメチル、
エチル、プロピル、t−ブチル、テトラデシル)、炭素
数1〜220アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
、ドデシルオ中シ) 炭素数1〜23のアルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、テトラデシルオ中ジカルボニル) アシルアミ
ノ基(例えばα−〔3−ペンタデシルフェノキシ〕−ブ
チルアミド)および/又はシアノ基でおる。RI!は更
に好ましくは2.4.6−ドリクロロフエニルである。R□ is preferably a substituted phenyl group. Examples of substituents include halogen atoms (e.g. chlorine atom, bromine atom, fluorine atom), alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms (e.g. methyl,
ethyl, propyl, t-butyl, tetradecyl), alkoxy groups with 1 to 220 carbon atoms (e.g. methoxy, ethoxy, dodecyl), alkoxycarbonyl groups with 1 to 23 carbon atoms (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, dicarbonyl in tetradecyl) An acylamino group (eg α-[3-pentadecylphenoxy]-butyramide) and/or a cyano group. RI! is more preferably 2,4,6-dolichlorophenyl.
R,、、R,sKついて更に詳しく述べると、これらは
水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子。To explain R, , R, and sK in more detail, these are hydrogen atoms, halogen atoms (for example, chlorine atoms).
臭素原子、フッ素原子)、炭素数1〜50(D直鎖。Bromine atom, fluorine atom), carbon number 1-50 (D straight chain.
分岐鎖のアルキル基(例えばメチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、t−ブチル、テトラデシル)炭素数1〜3
0のアルコギシ基(例えばメトキシ。Branched alkyl group (e.g. methyl, trifluoromethyl, ethyl, t-butyl, tetradecyl) having 1 to 3 carbon atoms
0 alkoxy groups (e.g. methoxy).
エトキシ、2−エチルへキシルオキシ、テトラデシルオ
キシ)、アシルアミノ基(列えばアセトアミド、ベンズ
アミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−(2
,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)アセトアミド、α
−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミ
ド)α−(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェノキシ
)テトラデカンアミド、2−オキンービロリジンー1−
イル、2−オキシ−5−テトラデシル−ピロリン−1−
イル、N −メチルテトラデカンアミド、t−ブチルカ
ルボンアミド)、スルホンアミド基(列えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミドe p −トルエ
ンスルホンアミド、p−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド、S−メチルテトラデシルスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド)、スルファモイル基(例えばM−
メチルヌルファモイル、!j−ヘキサデツルスルファモ
イル、 N、IJ−ジメチルスルファモイル、N−(j
−(ドデシルオキシ)プロピル]スルファモイル、N−
44−(2,4−ジー1−ペンチルフェノキシ)ブチル
]スルファモイル、N−メチル−N−テトラデシルスル
ファモイル、N−ドデシルスルファモイル)スルファミ
ド基(例えばN−メチルスルファミド、N−オクタデシ
ルスルファミド) カルバモイル基(例えばN−メチル
カルバモイル、N−オクタデシルカルバモイル、M−1
:4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチル
〕カルバモイル、N−メチル−N−テトラデシルカルバ
モイル、 N、N−ジオクチルカルバモイル)、ジアシ
ルアミノ基(例えば1−コハク酸イミド、N−フタルイ
ミド、2゜5−ジオギン−1−オキサゾリジニル、3−
ドデシル−2,5−ジオキン−1−イミダゾリル、N−
アセチル−N−ドデシルアミノ) アリルオキシ力ルホ
ニル基(例えばフェノキシカルボニル、p−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル)炭素数2〜30のアルコキ
シカルボニル基(飼えばメトギシカルボニル、テトラデ
シルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジル
・オキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)
炭X!1〜30のアルフキジスルホニル基(例えばメト
キシ/CA、 7itニル、オクチルオキシスルホニル
、テトラアシルオキシスルホニル、2−エチルヘキシル
オギシスルホニル) アリルオキシスルホニル基(I3
’lJ、tばフェノキシスルホニル、2.4−ジ−t−
ペンチルフェノキシスルホニル) 炭素数1〜30のア
ルカンスルホニル基(ffiJ、tばメタンスルホニル
、オクタンスルホニル、2−エチルヘキサ/スルホニル
、ヘキサデカンスルホニル) アレンスルホニル基(例
エハヘンゼンスルホニル、4−ノニルベンゼンスルホニ
ル、p−トルエンスルホニル) 炭素数1〜22のアル
キルチオ基(飼えばエテルチオ、オクチルチオ、ベンジ
ルチオ、テトラデシルテオ* 2−(2,4−シーt−
ペンチルフェノキシ)エテルチオ) アリールチオ基(
向えばフェニルチオ、1)−ト!Jルチオ) アルコキ
シカルボニルアミノ基(列えばエトキシカルボニルアミ
ノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオ
キシカルボニルアミノ) アルキルウレイド基(例えば
N−メチルウレイド、 n、n−ジメチルウレイド、1
1−メチル−N−ドデシルウレイド、1M−ヘキサデシ
ルウレイド、 N、N−ジオクタデシルウレイド、kl
、li−ジオクチル−N′−エチルウレイド) アシル
基(例えばアセチル、ベンゾイル、オクタデカノイル、
p−ドデカンアミドベンゾイル、シクロへΦサンカルボ
ニル)、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基である。ethoxy, 2-ethylhexyloxy, tetradecyloxy), acylamino groups (such as acetamide, benzamide, butyramide, tetradecaneamide, α-(2
, 4-di-t-pentylphenoxy)acetamide, α
-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyramide)α-(4-hydroxy-3-t-butylphenoxy)tetradecanamide, 2-oquine-virolidine-1-
yl, 2-oxy-5-tetradecyl-pyrroline-1-
yl, N-methyltetradecanamide, t-butylcarbonamide), sulfonamide groups (for example, methanesulfonamide, benzenesulfonamide e p -toluenesulfonamide, p-dodecylbenzenesulfonamide, S-methyltetradecylsulfonamide, hexadecanesulfonamide), sulfamoyl group (e.g. M-
Methylnulfamoyl! j-hexadetulsulfamoyl, N, IJ-dimethylsulfamoyl, N-(j
-(dodecyloxy)propyl]sulfamoyl, N-
44-(2,4-di-1-pentylphenoxy)butyl]sulfamoyl, N-methyl-N-tetradecylsulfamoyl, N-dodecylsulfamoyl)sulfamide group (e.g. N-methylsulfamide, N-octadecyl sulfamide) carbamoyl group (e.g. N-methylcarbamoyl, N-octadecylcarbamoyl, M-1
:4-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyl]carbamoyl, N-methyl-N-tetradecylcarbamoyl, N,N-dioctylcarbamoyl), diacylamino group (e.g. 1-succinimide, N- Phthalimide, 2゜5-diogyne-1-oxazolidinyl, 3-
Dodecyl-2,5-dioquine-1-imidazolyl, N-
acetyl-N-dodecylamino) allyloxysulfonyl group (e.g. phenoxycarbonyl, p-dodecyloxyphenoxycarbonyl) alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms (methoxycarbonyl, tetradecyloxycarbonyl, ethoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl) carbonyl, dodecyloxycarbonyl)
Charcoal X! 1 to 30 alfkydisulfonyl groups (e.g. methoxy/CA, 7ityl, octyloxysulfonyl, tetraacyloxysulfonyl, 2-ethylhexyloxysulfonyl), allyloxysulfonyl groups (I3
'lJ, phenoxysulfonyl, 2,4-di-t-
Pentylphenoxysulfonyl) Alkanesulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms (ffiJ, t-methanesulfonyl, octanesulfonyl, 2-ethylhex/sulfonyl, hexadecanesulfonyl) Allensulfonyl group (e.g. ehahensenesulfonyl, 4-nonylbenzenesulfonyl, p -Toluenesulfonyl) Alkylthio group having 1 to 22 carbon atoms (for example, ethylthio, octylthio, benzylthio, tetradecylthio* 2-(2,4-sheet t-
pentylphenoxy) etherthio) arylthio group (
If you face phenylthio, 1)-to! J Lucio) Alkoxycarbonylamino group (e.g. ethoxycarbonylamino, benzyloxycarbonylamino, hexadecyloxycarbonylamino) Alkylureido group (e.g. N-methylureido, n,n-dimethylureido, 1
1-methyl-N-dodecylureido, 1M-hexadecylureido, N,N-dioctadecylureido, kl
, li-dioctyl-N'-ethylureido) acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl, octadecanoyl,
p-dodecanamidobenzoyl, cyclohexanecarbonyl), nitro group, cyano group, and carboxy group.
RImのアルフキシ基、アリルオ中シ基について更に詳
しく述べるとフルフキシ基はメトキシ、エトΦシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、2−メトキシエトキシ、 5ea−
ブト苧シ、ヘキシルオキシ、2−エチルへ中シルオキシ
y 2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)エト
キシ、2−ドデシルオキジェトキシであり、アリールオ
キシ基はフェノキシ、α又はβ・−ナフチルオキシ、4
−tlルオキシである。To explain in more detail about the alkoxy group and allyl group in RIm, the flufoxy group is methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, 2-methoxyethoxy, 5ea-
However, the aryloxy group is phenoxy, α or β・- naphthyloxy, 4
-tl-ruoxy.
次に一般式[11で表わされるカップリング離脱基(Q
)の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。Next, a coupling-off group (Q
), but the invention is not limited to these.
Q−1’) I Q−2) Q−5) Q−9) tHs q−7) 1110000、H。Q-1') I Q-2) Q-5) Q-9) tHs q-7) 1110000, H.
Q−12)
C1も
Q−18)
CHl
日
Q−26)
日
Q−27)
00sH,、(nl
Q−20)
Q−21)
Q−22)
Q−28)
Q−29)
Q−50’)
Q−31)
C,H,(t)
Q−32)
S
Q−55)
Q−40)
Q−42)
Q−44)
Q−39)
Q−45)
O,−a6)
C1馬
次に本発明において好ましいカプラーの具体列を示すが
これらに限定されるものではない。Q-12) C1 also Q-18) CHL Day Q-26) Day Q-27) 00sH,, (nl Q-20) Q-21) Q-22) Q-28) Q-29) Q-50' ) Q-31) C, H, (t) Q-32) S Q-55) Q-40) Q-42) Q-44) Q-39) Q-45) O, -a6) C1 next Specific examples of couplers preferred in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.
(M−1) OH。(M-1) Oh.
(M−2) (M−5) (M−6) (M−7) 1も t OH。(M-2) (M-5) (M-6) (M-7) 1 too t Oh.
OH。Oh.
t CM−4) (M−5) (M−8) (M−9) OH。t CM-4) (M-5) (M-8) (M-9) Oh.
t OH。t Oh.
t Hs (M−10) (M−11) (M−14) (M−15) OH。t Hs (M-10) (M-11) (M-14) (M-15) Oh.
t CE。t C.E.
t (M−42) (M−LH (M−163 (M−17) OH。t (M-42) (M-LH (M-163 (M-17) Oh.
t t (M−18) (M−19) (M−22) (M−23) t 0!HI t OtH。t t (M-18) (M-19) (M-22) (M-23) t 0! HI t OtH.
(M−20) (M−21) (M−24) t C1E+。(M-20) (M-21) (M-24) t C1E+.
OtH蕩 CB。OtH debacle C.B.
(M−26)
(M−27)
(M−30)
(M−31)
t
t
(M−28)
(M−29)
(M−52)
(M−55’)
t
t
(M−34)
(M−35)
(M−!58)
(M−39)
t
t
Cも
(M−36)
(M−37)
CM−40)
(M−41)
t
t
(M−42)
(M−45’1
(M−46)
(M−47)
CM−44)
C馬
t
(M−45)
00現
(M−413)
本発明のカプラーの標準的な使用量は−・ロゲン化銀1
モル当りI X 10−”〜1モルの範囲でちり、好ま
しくは3X10”−”〜5X10−1モルの範囲である
。(M-26) (M-27) (M-30) (M-31) t t (M-28) (M-29) (M-52) (M-55') t t (M-34) (M-35) (M-!58) (M-39) t t C also (M-36) (M-37) CM-40) (M-41) t t (M-42) (M-45 '1 (M-46) (M-47) CM-44) C horset (M-45) 00 present (M-413) The standard usage amount of the coupler of the present invention is - silver chloride 1
per mole of dust in the range from 1 x 10-'' to 1 mol, preferably from 3 x 10''-'' to 5 x 10-1 mol.
また、本発明のカプラーは単独で使用してもよいし、2
8II以上併用してもよい。さらに、後述の公知のカプ
ラーと併用することもできる。さらに、後述の公知の各
種カプラーと同じ方法で感材中に導入することができる
。Further, the coupler of the present invention may be used alone, or two couplers may be used.
8II or more may be used in combination. Furthermore, it can also be used in combination with known couplers described below. Furthermore, it can be introduced into the sensitive material in the same manner as various known couplers described below.
次に一般式〔■〕で表わされるフタル酸エステルについ
て詳しく説明する。Next, the phthalate ester represented by the general formula [■] will be explained in detail.
一般式〔■コにおいてR11及びItttは好ましくは
炭素原子数4〜18の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の
アルキル基または炭素原子数6〜24のアリール基であ
り、これらの基はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ、メトキシエトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジル
オキシ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、ヘキシル
オキシ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ、p−)’Jルオキシ)、アルコ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル)またはアルキル基
(例えばメチル、エチル、t−ブチル、シクロペンチル
、t−ペンチル)で置換されていてもよい。In the general formula [■, R11 and Ittt are preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 4 to 18 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, and these groups are halogen atoms. (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), alkoxy groups (e.g. methoxy, methoxyethoxy, ethoxy, butoxy, benzyloxy, chloroethoxy, phenethyloxy, hexyloxy, 2-ethylhexyloxy), aryloxy groups ( (e.g. phenoxy, p-)'J-ruoxy), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl) or alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, t-butyl, cyclopentyl, t-pentyl). good.
R11及びRttはそれぞれ同じであっても異なってい
てもよい。R11 and Rtt may be the same or different.
一般式[1]で表わされるフタル酸エステルは好ましく
は下記一般式1:11−1]、一般式[11−21また
は一般式[:n−51で表わされる。The phthalate ester represented by the general formula [1] is preferably represented by the following general formula 1:11-1], general formula [11-21] or general formula [:n-51].
一般式[11−1]
一般式C11−2]
一般式CD−31
一般式〔■−1〕においてRtt及びR□はそ九ぞれ炭
素原子数1〜18好ましくは炭素原子数4〜12の直鎖
状または分岐鎖状アルキル基を表わす。General formula [11-1] General formula C11-2] General formula CD-31 In general formula [■-1], Rtt and R□ each have 1 to 18 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms. Represents a straight-chain or branched alkyl group.
一般式(:n−2,1においてRo及びR□はそれぞれ
炭素原子数1〜12の直鎖状または分岐鎖状アルキル基
k、m及びm′はそれぞれ0〜6の整数mまたはm′が
複数のときそれぞれ複数のR14、Roは同じでも異な
っていてもよく、また互いに結合してメチレン、エチレ
ン、イングロビリデン等の二価の基となっていてもよい
。In the general formula (:n-2,1, Ro and R□ are each a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. When there is a plurality of R14 and Ro, each of the plurality of R14 and Ro may be the same or different, or may be bonded to each other to form a divalent group such as methylene, ethylene, or inglopylidene.
一般式[n−3]においてR3゜及びRt’rはそれぞ
れ炭素原子数1〜12の直鎖状、環状または分岐鎖状ア
ルキル基、ハロゲン原子または炭素原子数1〜12のア
ルコキシ基を、n及びn′はそれぞれ0〜5の整数を表
わす。ただし、nまたはn′が複数のときそれぞれ複数
のR16、Rttは同じでも異なっていてもよい。In the general formula [n-3], R3° and Rt'r each represent a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a halogen atom, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, n and n' each represent an integer from 0 to 5. However, when there is a plurality of n or n', the plurality of R16 and Rtt may be the same or different.
次に一般式CIIIで表わされる本発明において用いら
れるフタル酸エステルの具体列を示すが、本発明はこれ
らに限定されることはない。Next, specific examples of phthalate esters represented by the general formula CIII used in the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.
尚、これらフタル酸エステルの合成は従来公知の方法で
行なうことができ、その具体列は例えば特開昭54−!
11728号、同62−134642号及び欧州特許(
IF)第228064号等に記載されている。Incidentally, these phthalate esters can be synthesized by conventionally known methods, and specific examples thereof include, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1989!
No. 11728, No. 62-134642 and European Patent (
IF) No. 228064, etc.
一般式[11−11で表わされる化合物CH。Compound CH represented by the general formula [11-11].
−catc′f1e、H。-catc'f1e, H.
CTK。C.T.K.
−(c馬)、 OEI CE。-(c horse), OEI CE.
7タル酸エステル f’ttt tm フタル酸エステル ntt tM −OH,CEI OH,OHOH。7 Talic acid ester f’ttt tm Phthalic ester ntt tM -OH, CEI OH, OHOH.
(同左) OH。(Same as left) Oh.
−C,EtT −c、!n、。-C, EtT -c,! n.
C,H。C,H.
−OHICHO,H。-OHICHO,H.
−c、B、フ −C,宜馬$ 0、H。-c, B, F -C, Gima $ 0,H.
−OH,OE C!、 H。-OH, OE C! , H.
−C,・ntt OH。-C,・ntt Oh.
−aH1cc馬OFI OH。-aH1cc horse OFI OH.
(3H。(3H.
OH。Oh.
−C!H,OHC)!、CEIOH。-C! H,OHC)! , CEIOH.
フタル酸エステル ntt ntt フタル酸エステル ntt lta −an、caca、caca、caaE。Phthalic ester ntt ntt Phthalic ester ntt lta -an, caca, caca, caaE.
−”I!■!藝 −(CH!’)、0H−CB。-”I!■!Gei -(CH!'), 0H-CB.
C馬0.E。C horse 0. E.
−CEI−OHC!、H。-CEI-OHC! ,H.
C,H。C,H.
−OH。-OH.
同左 −O−0.H。Same as left -O-0. H.
i4 − C,f3゜ −C,H,(n) OH。i4 − C, f3゜ -C, H, (n) Oh.
一般式〔 n−2 〕で表わされる化合物 一般式〔M−3 〕で表わされる化合物 OH。General formula [ n-2 ] Compounds represented by General formula [M-3 ] Compounds represented by Oh.
し1吋−1
これらの高沸点有機溶媒はカプラー11当シ(I01〜
201Fの範囲であシ、好ましくは105〜5tの範囲
である。また単独で使用してもよく、2種以上併用して
もよい。さらに後述の公知の高沸点有機溶媒と併用する
こともできる。1 -1 These high boiling point organic solvents are couplers 11-1 (I01-1).
It is in the range of 201F, preferably in the range of 105 to 5t. Moreover, they may be used alone or in combination of two or more kinds. Furthermore, it can also be used in combination with a known high boiling point organic solvent described below.
通常、本発明のマゼンタカプラーを溶解し、)・ロゲン
化銀乳剤と混合して使用されるが、カプラーの溶解に際
し、溶解の補助溶媒として公知の低沸点有機溶媒を用い
ることもできる。Usually, the magenta coupler of the present invention is dissolved and used by mixing with a silver halide emulsion, but when dissolving the coupler, a known low-boiling organic solvent can also be used as an auxiliary solvent for dissolving the coupler.
本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこの頃に或いはこれらの任意の配列
で塗設されているのが好ましい。In the color light-sensitive material of the present invention, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are coated on the support at this time or in an arbitrary arrangement thereof. is preferable.
本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩(沃)臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩(沃)臭化銀が好ましい。更には一
つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の90モル係
以上が塩化銀であシ、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭
化銀から成ることが好ましい。ここで実質的にヨウ化銀
を含まないとは、ヨウ化銀含有率がtOモル係以下のこ
とである。ノ・ロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
95モル係以上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含
まない塩臭化銀である。Examples of the silver halide used in the present invention include silver chloride, silver bromide, silver chloride (iodo)bromide, and silver iodobromide.
Among these, silver chloride and silver chloride(iod)bromide are preferred. Furthermore, the halogen composition of the silver halide grains in one emulsion layer is such that 90 moles or more of the total silver halide constituting the silver halide grains is silver chloride, and salts containing substantially no silver iodide are used. Preferably, it consists of silver bromide. Here, the term "substantially free of silver iodide" means that the silver iodide content is below tO molar ratio. A particularly preferred halogen composition of the silver halide grains is silver chlorobromide containing substantially no silver iodide, in which 95 or more molar proportion of all the silver halide constituting the silver halide grains is silver chloride. .
更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも10モル同時混合法で反応させて局
在相を形成することができる。更に、既に形成されてい
るハロゲン化銀をよシ溶解度積の小さなハロゲン化銀に
変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用いても
局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒子を
添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっても
局在相を形成できる。Further, the silver halide grains according to the present invention can be reacted in a simultaneous mixing method of at least 10 moles of silver bromide to form a localized phase. Furthermore, the localized phase can also be formed using a so-called conversion method, which involves converting already formed silver halide into silver halide having a smaller solubility product. Alternatively, a localized phase can also be formed by adding silver bromide fine particles and recrystallizing them on the surface of silver chloride particles.
これらの製法については、例えば前述の特願昭62−5
19741号明細書に記載されている。Regarding these manufacturing methods, for example, the above-mentioned patent application 1986-5
It is described in the specification of No. 19741.
本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン(例えば周期律表第■族金
属イオン、第籠族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン)または、その錯イオンを含有嘔せることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。In the localized phase of the silver halide grains of the present invention or its substrate,
Containing metal ions different from silver ions (e.g. metal ions from group Ⅰ of the periodic table, transition metal ions from group 1, lead ions, thallium ions) or complex ions thereof further improves the effects of the present invention. This is preferable in this respect.
主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオヌミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄すどから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組合せて用いることができる。また
局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用い
ることができる。The localized phase mainly contains iridium ions, rhodium ions, iron ions, etc., and the substrates mainly contain onumium, iridium, rhodium, platinum, ruthenium, palladium, etc.
Metal ions selected from cobalt, nickel, and iron sudo or complex ions thereof can be used in combination. Furthermore, the type and concentration of metal ions can be changed between the localized phase and the substrate.
金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および/また
は、その他の粒子部分(基質)に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい。向えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。或いは予め金属イオンをハロゲ
ン化銀微粒子中に含有せしめ、これを所望のハロゲン化
銀乳剤に添加し、更に該微粒子ハロゲン化銀を溶解させ
て金属イオンを導入することもできる。この方法は特に
ハロゲン化銀粒子表面にある臭化銀局在相に金属イオン
を導入するのに効果的である。−金属イオンをハロゲン
化銀粒子のどの部所に存在させるかによって、添加方法
を適宜変えることができる。特に該局在相は、前記のハ
ロゲン化銀粒子調製時に添加する全イリジウムの少なく
とも50%とともに沈積させるのが好ましい。In order to incorporate metal ions into the localized phase and/or other grain parts (substrate) of silver halide grains, the metal ions are added to the preparation solution before grain formation, during grain formation, or during physical ripening. do it. For example, metal ions can be added to a gelatin aqueous solution, a halide aqueous solution, a silver salt aqueous solution,
Alternatively, it can be added to other aqueous solutions to form silver halide grains. Alternatively, metal ions may be introduced in advance by incorporating metal ions into fine silver halide grains, adding these to a desired silver halide emulsion, and further dissolving the fine silver halide grains. This method is particularly effective for introducing metal ions into the localized silver bromide phase on the surface of silver halide grains. - The addition method can be changed as appropriate depending on where the metal ions are present in the silver halide grains. In particular, it is preferred that the localized phase is deposited with at least 50% of the total iridium added during the preparation of the silver halide grains.
ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および/またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。Here, depositing the localized phase together with iridium ions means supplying an iridium compound simultaneously with, immediately before, or immediately after supplying silver and/or halogen to form the localized phase. say.
本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に(I00
)面をもつものであっても(I11)面をもつものであ
っても、或いはその両方のlfiをもつものであっても
、更にはよし高次の面を含むものであっても好ましく用
いられる。The silver halide grains according to the present invention have (I00
) surface, (I11) surface, or both lfi, and even those containing higher-order surfaces are preferably used. It will be done.
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的(regular )
な結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変
則的(irregular )な結晶形をもつもの、あ
るいはこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また
種々の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用
することができるが、なかでも前記の規則的な結晶形を
もつ粒子を50係以上、好ましくは70繋以上、より好
ましくは90%以上含むのがよい。本発明に使用される
ハロゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比(長さ/厚みの
比)が5以上、特に好ましくは8以上の平板粒子が、粒
子の全投影面積の50優以上を占めるような乳剤であっ
ても良い。The shape of the silver halide grains used in the present invention is cubic,
regular like a dodecahedron or an octahedron
Some have irregular crystal shapes, others have irregular crystal shapes such as spherical or plate-like, or a composite of these crystal shapes. It is also possible to use a mixture of particles with various crystal forms, but in particular, particles with the above-mentioned regular crystal forms are used in combinations of 50 or more, preferably 70 or more, and more preferably 90 or more. It is better to include % or more. The silver halide emulsion used in the present invention is such that tabular grains having an average aspect ratio (length/thickness ratio) of 5 or more, particularly preferably 8 or more, occupy 50 or more of the total projected area of the grains. It may also be an emulsion.
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径CL1μm−w
t5μmである場合が好ましい。粒径分布は多分散であ
っても単分散であっても良いが、単分散であるほりが好
ましい。単分散の程度を表す粒子サイズ分布は統計学上
の変動係数(投影面積を円近似した場合の標準偏差8t
−直径dで除した値8/d)が20%以下が好ましく、
15%以下が更に好ましい。The size of the silver halide grains according to the present invention may be within the range commonly used, but the average grain size CL1μm-w
It is preferable that t is 5 μm. The particle size distribution may be polydisperse or monodisperse, but monodisperse is preferred. The particle size distribution, which indicates the degree of monodispersity, has a statistical coefficient of variation (standard deviation of 8t when the projected area is approximated as a circle).
- The value divided by the diameter d (8/d) is preferably 20% or less,
More preferably, it is 15% or less.
またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を2種
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をらつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。Further, two or more of such tabular grain emulsions and monodispersed emulsions may be mixed. When emulsions are mixed, it is preferable that at least one emulsion has the above-mentioned variation coefficient, and it is more preferable that the variation coefficient of the mixed emulsion satisfies the above-mentioned range of values.
本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相思外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相からなっていても良い。The so-called matrix portion other than the localized phase of the silver halide grain used in the present invention may have different phases inside and on the surface, or may consist of a uniform phase.
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。The silver halide emulsion used in the present invention is usually one that has been physically ripened, chemically ripened, and spectrally sensitized.
化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄
〜第22頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤につ
いては、同公報第22頁右上欄〜第38頁に記載のもの
が好ましく用いられる。Regarding the chemical sensitizers used for chemical ripening, those described in the lower right column on page 18 to the upper right column on page 22 of the specification of JP-A No. 62-215272 are mentioned, and regarding the spectral sensitizers, Those described in the upper right column of page 22 to page 38 of the same publication are preferably used.
更に本発明に用いらnるハロゲン化銀乳剤の製造中や保
存中に用いられるカブリ防止剤あるいは安定剤としては
、同公報第39頁〜第72頁右上欄に記載のものが好ま
しく用いられる。Further, as antifoggants or stabilizers used during the production or storage of the silver halide emulsion used in the present invention, those described in the upper right column of pages 39 to 72 of the same publication are preferably used.
カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色スるイエローカプラーマゼンタ力ダラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。In color light-sensitive materials, yellow couplers, magenta-double couplers, and cyan couplers, which develop yellow-magenta and cyan colors, respectively, by coupling with oxidized products of aromatic amine color developers are commonly used.
本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。Among the yellow couplers that can be used in the present invention, acylacetamide derivatives such as benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide are preferred.
なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式[y−
1]および[Y−2]で表わされるものが好適である。Among them, yellow couplers have the following general formula [y-
1] and [Y-2] are preferred.
[Y−1]
[Y−2]
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許4,622,287号明細書の第3
欄15行〜第8欄39行や同4.623゜616号明細
書の第14欄50行〜第19欄41行に記載されている
。[Y-1] [Y-2] For details on the pivaloylacetanilide type yellow coupler, see US Pat. No. 4,622,287, No. 3.
It is described in column 15, line 15 to column 8, line 39, and in column 14, line 50 to column 19, line 41 of the specification of 4.623°616.
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許3.40&194号、同へ9345
01号、同4.044575号、同415,3,958
号、同、L401,752号などに記載がある。For further information on benzoylacetanilide type yellow couplers, see U.S. Pat.
No. 01, No. 4.044575, No. 415, 3,958
It is described in the same issue, L401,752, etc.
パパロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体列
としては、前述の米国特許4,622,287号明細書
の第37欄〜54欄に記載の化合物的(Y−1)〜IY
−39)を挙げる事ができ、なかでも(Y−I L (
Y−4)、(Y−6)。Specific examples of paparoylacetanilide type yellow couplers include compounds (Y-1) to IY described in columns 37 to 54 of the aforementioned US Pat. No. 4,622,287.
-39), among which (Y-I L (
Y-4), (Y-6).
(Y−7)、(Y−15)、(Y−21L (Y−22
)、(Y−25)、(Y−26)、(Y−5s)、(y
−s6)、Cx−57L (y−38)、(Y−19)
などが好ましい。(Y-7), (Y-15), (Y-21L (Y-22
), (Y-25), (Y-26), (Y-5s), (y
-s6), Cx-57L (y-38), (Y-19)
etc. are preferable.
また前述の米国特許4,625,616号明細書の第1
9欄〜24欄の化合物例(Y−1)〜(Y−33)t−
挙げる事ができ、なかでも(x−:l。Also, No. 1 of the above-mentioned U.S. Pat. No. 4,625,616
Compound examples (Y-1) to (Y-33) t- in columns 9 to 24
Among them, (x-:l.
(Y−7)、(Y−8)、(Y−1:l、(Y−20)
t (Y−21L (Y−25)、(Y−29)などが
好ましい。(Y-7), (Y-8), (Y-1:l, (Y-20)
t (Y-21L (Y-25), (Y-29), etc. are preferred.
その他、好ましいものとしては、米国特許440&19
4号明細書の第6欄に記載の典型的具体列(34)、同
4934501号明細書の第8欄に記載の化合物列(I
6)や(I9)、同4,04&575号明細書の第7〜
8欄に記載の化合物例(9)、同4.13へ958号明
細書の第5〜6欄に記載の化合物列(I)、同4.40
1.752号明細書の第5欄に記載の化合物列1、およ
び下記の化合物a)〜h)t−挙げることができる。Other preferred examples include U.S. Patent Nos. 440 & 19
Typical specific series (34) described in column 6 of Specification No. 4, compound series (I) described in column 8 of Specification No. 4934501
6) and (I9), No. 7~ of Specification No. 4,04 & 575
Compound example (9) described in column 8, 4.13, Compound row (I) described in columns 5 to 6 of specification No. 958, 4.40
1.752, column 5, and the following compounds a) to h)t-.
上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。Among the above-mentioned couplers, those having a nitrogen atom as a leaving atom are particularly preferred.
また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくFi5−ピロゾロン系シよびピラゾロトリ
アゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリール
アミノ基らしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表列は、米国特許筒2,311,082号、同第2.
344703号、同第2.60へ788号、同第2.9
0 &573号、同第3,062,653号、同第41
52.89<5号および同第5,956.015号など
に記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許第4,510,619号に記
載された窒素原子離脱基または米国特許第4351,8
97号に記載されたアリールチオ基が好ましい。また欧
州特許第71636号に記載のパラスト基を有する5−
ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。Other magenta couplers that can be used in combination with the pyrazolone magenta coupler used in the present invention include oil-protected indacylon or cyanoacetyl couplers, preferably Fi5-pyrozolone and pyrazoloazole couplers such as pyrazolotriazoles. An example is a coupler. The 5-pyrazolone coupler is preferably a coupler in which the 3-position is substituted with an acylamino group, such as an arylamino group, from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye, and a representative series thereof is disclosed in U.S. Patent No. 2,311,082. , same No. 2.
344703, same No. 2.60 to 788, same No. 2.9
0 &573, same No. 3,062,653, same No. 41
No. 52.89<5 and No. 5,956.015, etc. As a leaving group for a two-equivalent 5-pyrazolone coupler, the nitrogen atom leaving group described in U.S. Pat. No. 4,510,619 or U.S. Pat. No. 4,351,8
The arylthio group described in No. 97 is preferred. Furthermore, 5-
Pyrazolone couplers provide high color density.
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第2.
369.879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第5,725.067号に記載さ
れ九ピラゾロ〔翫1−c][:1.2.4]トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー24230(I9
84年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャー24230(I984年6
月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。上に
述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであって
もよい。As a pyrazoloazole coupler, US Patent No. 2.
369.879, preferably the nine-pyrazolo[翫1-c][:1.2.4]triazoles described in U.S. Pat. I9
Pyrazolotetrazoles and Research Disclosure 24230 (June 1984) and Research Disclosure 24230 (June 1984)
Examples include pyrazolopyrazoles described in Any of the couplers mentioned above may be polymeric couplers.
これらの化合物は具体的には、下記の一般式%式%
ラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254号
に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミド
バラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許
(公開)第224849号に記載されたような6位にア
ルコキシ基やアリーロキシ基金もつピラゾロトリアゾー
ルカプラーの使用が好ましめ。Specifically, these compounds include the following general formula % lazoloazole coupler, pyrazoloazole coupler having an alkoxyphenylsulfonamide ballast group as described in JP-A-61-147254, and the European patent ( It is preferable to use a pyrazolotriazole coupler having an alkoxy group or an aryloxy group at the 6-position as described in Japanese Publication No. 224849.
これらのカプラーの具体列を以下に列挙する。Specific series of these couplers are listed below.
ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,
500.630号に記載のイミダゾ[1,2−b]ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号
に記載のビラゾo (I,5−1)コ[t2.4])り
了ゾールは特に好ましい。Among pyrazoloazole couplers, U.S. Pat.
The imidazo[1,2-b]pyrazoles described in US Pat. Sol is particularly preferred.
その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3又は
6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
/アミド基を含んだビシアンカブラーとしては、フェノ
ール系シア/カプラーとナフトール系シアンカプラーが
最も出代表的である。In addition, pyrazolotriazole couplers in which a branched alkyl group is directly connected to the 2,3 or 6 position of the pyrazolotriazole ring as described in JP-A No. 61-65245, and as described in JP-A-61-65246 The most typical visyan couplers containing sulfo/amide groups in their molecules are phenolic cyan couplers and naphthol cyan couplers.
フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許2.3
69.929号、同4.51EL687号、同4511
.647号や同へ772,002号などに記載の、フェ
ノール核の2位にアシルアミノ基をもち、かつ5位にア
ルキル基k(hつらの(ポリマーカプラーも含む)があ
シ、その代表的具体列としては、カナダ特許625,8
22号に記載の果′i!5列2のカプラー、米国特許3
,772,002号に記載の化合物(I)、同4,56
4,590号に記載の化合物(I−4)や(I−51、
特開昭61−59045号に記載の化合物(I)、(2
)、(3)や(24)、同62−70846号に記載の
化合物(0−2)’に挙げる事ができる。As a phenolic cyan coupler, US Patent 2.3
No. 69.929, No. 4.51EL687, No. 4511
.. No. 647 and No. 772,002, etc., which have an acylamino group at the 2-position of the phenol nucleus and an alkyl group (including polymer couplers) at the 5-position, typical examples thereof. As a column, Canadian Patent 625,8
The result described in issue 22! 5 Row 2 Coupler, US Patent 3
Compound (I) described in , 772,002, No. 4,56
Compounds (I-4) and (I-51,
Compound (I), (2
), (3) and (24), and the compound (0-2)' described in No. 62-70846.
フェノール系シア/カプラーとしては、また米国特許2
,772.162号、同2,895.826号、同4,
534,011号、同<50 CL655号や特開昭5
9−164555号に記載の2.5−ジアシルアミンフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許2.895,826号に記載の化合物(V)
、同4.557.999号に記載の化合物CI′?)、
同4,565,777号に記載の化合物(2)や(I3
,同4,124,596号に記載の化合物(4)、同4
.613,564号に記載の化合物(I−19)等を挙
げる事ができる。As a phenolic shea/coupler, U.S. Pat.
, 772.162, 2,895.826, 4,
No. 534,011, <50 CL655 and JP-A No. 5
There are 2,5-diacylamine phenolic couplers described in U.S. Pat.
4.557.999, the compound CI'? ),
Compound (2) and (I3) described in No. 4,565,777
, Compound (4) described in No. 4,124,596, No. 4
.. Compound (I-19) described in No. 613,564 can be mentioned.
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許4
,372.173号、同4,564,586号、同4.
45代423号、特開昭61−390441号や特願昭
61−100222号に記載の、含窒素複素環がフェノ
ール核に縮合したものがあシ、その代表的具体列として
は、米国特許4. !127.173号に記載のカプラ
ー(I)や(3)、同4.564.586号に記載の化
合物(3)とUS、同445 Q423号に記載の化合
物(I)や(3)、及び下記化合物を挙げる事ができる
。As a phenolic cyan coupler, U.S. Pat.
, No. 372.173, No. 4,564,586, No. 4.
There are compounds in which a nitrogen-containing heterocycle is fused to a phenol nucleus, as described in U.S. Pat. .. ! Coupler (I) and (3) described in No. 127.173, compound (3) and compound (3) described in US No. 4.564.586, compound (I) and (3) described in US No. 445 Q423, and The following compounds may be mentioned.
のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公開R
P o、249,453A2に記載のシフzニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。In addition to the type of cyan coupler, European patent application publication R
Schiffz nylimidazole cyan couplers described in P.O., 249,453A2 and the like can also be used.
C,l’l。C,l’l.
フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
4.554999号、同4.451.559号、同4.
444872号、同4,427,767号、同4゜57
9、815号、欧州特許(Z P ) 067.689
B1号などに記載のウレイド系カプラーがあシ、その代
表的具体例としては、米国特許4.335999号に記
載のカプラー(7)、同4,451,559号に記載の
カプラー(I)、同4,444,872号に記載のカプ
ラーα4、同4.427.767号に記載のカプラー(
3)、同4.609.619号に記載のカプラー(6)
や(24)、同4.579.815号に記載のカプラー
(I)やαυ、欧州特許第(K P ) 067.68
9 E 1号に記載のカプラー(45)や(50)、特
開昭61−42658号に記載のカプラー(3)等を挙
げる事ができる。Other examples of phenolic cyan couplers include U.S. Pat. Nos. 4.554999, 4.451.559, and 4.
No. 444872, No. 4,427,767, No. 4゜57
9,815, European Patent (ZP) 067.689
There are ureido couplers described in U.S. Pat. The coupler α4 described in 4,444,872, the coupler described in 4,427,767 (
3), coupler (6) described in 4.609.619
(24), coupler (I) and αυ described in 4.579.815, European Patent No. (K P ) 067.68
Examples include couplers (45) and (50) described in No. 9 E 1, coupler (3) described in JP-A-61-42658, and the like.
ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の2位に1−アルキル−N−アリールカルバモイル基
をもつもの(列えば米国特許2.514586号)、2
位にアルキルカルバモイル基をもつもの(例えば米国特
許2.474,295号、同4282.312号)、2
位にアリールカルバモイル基をもつもの(列えは特公昭
50−14523号)、5位にカルボンアミド又はスル
ホンアミド基をもつもの(9’llえば特開昭60−2
37448号、同61−145557号、同61−15
3640号)、やアリールオキシ離脱基をもつもの(例
えば米国特許3.47 &565号)、置換アルコ中シ
離脱基をもつもの(列えば米国特許4.29&199号
)、グリコール酸離脱基金もつもの(列えば特公昭60
−39217号)などがある。Examples of naphthol-based cyan couplers include those having a 1-alkyl-N-arylcarbamoyl group at the 2-position of the naphthol nucleus (for example, U.S. Pat. No. 2,514,586);
those having an alkylcarbamoyl group in the position (e.g., U.S. Pat. No. 2,474,295, U.S. Pat. No. 4,282,312);
Those with an arylcarbamoyl group at the position (Japanese Patent Publication No. 50-14523), those with a carbonamide or sulfonamide group at the 5th position (9'll, listed in Japanese Patent Publication No. 60-14523).
No. 37448, No. 61-145557, No. 61-15
3640), those with an aryloxy leaving group (e.g. U.S. Pat. No. 3.47 & 565), those with a substituted alkoxy leaving group (e.g. U.S. Pat. No. 4.29 & 199), and those with a glycolic acid leaving group (e.g. U.S. Pat. If you line up, special public service in the 1980s
-39217).
これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式(A)ないしlK)で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。These couplers can be contained in the dispersed emulsion layer in the coexistence of at least one type of high boiling point organic solvent. Preferably, high boiling point organic solvents represented by the following formulas (A) to lK) are used.
W、−〇−P−0 W。W, -〇-P-0 W.
式 (E) wl−coo −w。Formula (E) wl-coo-w.
(式中、W、%W、及びW、はそれぞれ置換もしくは無
fIt換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、W、はw、
、owl またはs−w、 f7c表わし、nは1な
いし5の整数であシ、nが2以上の時はW、は互いに同
じでも異なっていてもよく、一般式(In)において、
WlとW、が縮合環を形成してもよい)
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第4205716号)に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。(In the formula, W, %W, and W each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group, or heterocyclic group, and W is w,
, owl or s-w, f7c, where n is an integer from 1 to 5, and when n is 2 or more, W may be the same or different from each other, and in the general formula (In),
(Wl and W may form a condensed ring) These couplers can also be used in the rhodapuru latex polymer (
For example, it can be emulsified and dispersed in an aqueous hydrophilic colloid solution by impregnating it with a polymer (for example, US Pat. No. 4,205,716) or by dissolving it in a water-insoluble but organic solvent-soluble polymer.
好ましくは国際公開番号To 88100725号明
細書の第12頁〜50頁に記載の単独重合体または共重
合体が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色儂安定化等の上で好ましい。Homopolymers or copolymers described on pages 12 to 50 of International Publication No. To 88100725 are preferably used, and acrylamide-based polymers are particularly preferred from the viewpoint of color stabilization.
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスフルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminephenol derivative, a gallic acid derivative, an asfulvic acid derivative, or the like as a color antifoggant.
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画儂用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド〕ニッケル錯体
および(ビスーN、11−ジアルキルジデオ力ルパマト
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。Various anti-fading agents can be used in the light-sensitive material of the present invention. That is, hydroquinones, 6
-Hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans,
Spirochromans, p-alkoxyphenols, hindered phenols centered on bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and silylation and alkylation of the phenolic hydroxyl groups of these compounds. Typical examples include ether or ester derivatives. Further, metal complexes such as (bissalicylaldoximide)nickel complex and (bis-N,11-dialkyldideolupamato)nickel complex can also be used.
有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。Specific examples of organic antifade agents are described in the following patent specifications:
ハイドロキノン類は米国特許第2.560,290号、
同第2.41&615号、同第2.70へ453号、同
第2.701.t97号、同第λ728,659号、同
第2.732,300号、同第2.735,765号、
同第4982.944号、同第4.43へ425号、英
国特許第1.363.921号、米国特許第47118
01号、同第2,816.028号などに、6−ヒドロ
キシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、スピロク
ロマン類は米国特許第4432゜300号、同第3.5
74050号、同第3.574゜627号、同第469
&909号、同第4764゜337号、特開昭52−1
52225号などに、スピロインダン・類は米国特許第
4.560.589号に、p−アルコキシフェノール類
は米n特許i2゜735.765号、英国特許第2.0
66.975号、特開昭59−10559号、特公昭5
7−19765号などに、ヒンダードフェノール類は米
国特許第4700.455号、特開昭52−72224
号、米国特許第4.22F1255号、特公昭52−6
625号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベ
ンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第3
.457.079号、同第4,532,886号、特公
昭56−21144号などに、ヒンダードアミン類は米
国特許第453&135号、同第426 a595号、
英国特許第1.32,889号、同第1,354.51
5号、同第1.41α846号、特公昭51−1420
号、特開昭58−114056号、同59−55846
号、同59−78344号などに、フェノール性水酸基
のエーテル、エステル誘導体は米国特許第4,155,
765号、同第4,174,220号、同第4,254
,216号、同第4.264.720号、特開昭54−
145550号、同55−6321号、同58−105
147号、同59−10539号、特公昭57−578
56号、米国特許第4.279.990号、特公昭53
−52+53号などに、金属錯体は米国特許第405Q
、958号、同第4.24L155号、英国特許第2.
027.751(A)号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常5ないし100重量係をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に外線
吸収剤を導入することがよシ効果的である。Hydroquinones are disclosed in U.S. Patent No. 2,560,290;
2.41 & 615, 2.70 to 453, 2.701. t97, λ728,659, 2.732,300, 2.735,765,
4982.944, 4.43 to 425, British Patent No. 1.363.921, US Patent No. 47118
01, U.S. Pat. No. 2,816.028, etc.; 6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans, and spirochromans are disclosed in U.S. Pat. No. 4432.300, U.S. Pat.
No. 74050, No. 3.574゜627, No. 469
&909, same No. 4764゜337, JP-A-52-1
52225, etc., spiroindanes are described in U.S. Patent No. 4.560.589, p-alkoxyphenols are described in U.S. Patent I2゜735.765, and British Patent No. 2.0.
No. 66.975, JP-A No. 59-10559, JP-A No. 59-10559
No. 7-19765, etc., and hindered phenols are disclosed in U.S. Patent No. 4700.455 and JP-A-52-72224.
No., U.S. Patent No. 4.22F1255, Special Publication No. 52-6
No. 625, etc., gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, and aminophenols are each disclosed in US Patent No. 3.
.. No. 457.079, US Pat. No. 4,532,886, and Japanese Patent Publication No. 56-21144, etc.;
British Patent No. 1.32,889, British Patent No. 1,354.51
No. 5, No. 1.41α846, Special Publication No. 51-1420
No., JP-A-58-114056, JP-A No. 59-55846
No. 59-78344, etc., and ether and ester derivatives of phenolic hydroxyl groups are disclosed in U.S. Patent No. 4,155,
No. 765, No. 4,174,220, No. 4,254
, No. 216, No. 4.264.720, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973-
No. 145550, No. 55-6321, No. 58-105
No. 147, No. 59-10539, Special Publication No. 57-578
No. 56, U.S. Patent No. 4.279.990, Special Publication No. 53
-52+53 etc., metal complexes are disclosed in US Patent No. 405Q
, No. 958, No. 4.24L155, British Patent No. 2.
027.751(A), etc., respectively. The purpose of these compounds can be achieved by co-emulsifying them with the couplers and adding them to the photosensitive layer, usually in an amount of 5 to 100 weight percent relative to the corresponding color coupler. In order to prevent the cyan dye image from deteriorating due to heat and especially light, it is more effective to introduce an external ray absorber into the layers on both sides adjacent to the cyan coloring layer.
上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。Among the above antifading agents, spiroindanes, hindered amines, and the like are particularly preferred.
本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。In the present invention, it is preferred to use the following compounds together with the above-mentioned couplers, especially with the pyrazoloazole couplers.
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物CF)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物CG)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。That is, a compound (CF) that chemically bonds with the aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and substantially colorless compound and/or an aromatic compound remaining after color development processing. The use of a compound (CG) which chemically combines with the oxidized form of an amine-based color developing agent to form a chemically inert and substantially colorless compound may be used simultaneously or singly, for example, in the film during storage after processing. This is preferable in order to prevent staining and other side effects caused by the formation of coloring dyes due to the reaction between the remaining color developing agent or its oxidized product and the coupler.
化合物(F)として好ましいものは、p−アニシジンと
の二次反応速度定数に2(80℃のトリオクチルホヌフ
エート中)がt OL / mob・sea〜1×1O
−st/rno1・θecの範囲で反応する化合物であ
る。A preferred compound (F) has a second-order reaction rate constant with p-anisidine of 2 (in trioctylhonupate at 80°C) t OL / mob sea ~ 1 × 1 O
It is a compound that reacts in the range of -st/rno1·θec.
k2がこの範囲よシ大きい場合、化合物自体が不安定と
なシ、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k2がこの範囲よシ小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。If k2 is larger than this range, the compound itself may be unstable and may react with gelatin or water and decompose. On the other hand, if k2 is smaller than this range, the reaction with the remaining aromatic amine developing agent will be slow, and as a result, it may not be possible to prevent the side effects of the remaining aromatic amine developing agent, which is the objective of the present invention. .
このような化合物(F)のよシ好ましいものは下記一般
式(IPI)または(FIG)で表すことができる。A more preferable compound (F) can be represented by the following general formula (IPI) or (FIG).
一般式(Fl)
R1−(A)n−X
一般式(Fn)
R2−C−Y
式中、R1、R2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。nは1または0を表す。Bは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Yは芳香族アミン系現像主薬
が一般式(Fn)の化合物に対して付加するのを促進す
る基を表す。General formula (Fl) R1-(A)n-X General formula (Fn) R2-C-Y In the formula, R1 and R2 each represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. n represents 1 or 0. B represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, or a sulfonyl group, and Y promotes the addition of an aromatic amine developing agent to the compound of general formula (Fn). represents a group that
ここでR1とX%YとR2またはBとが互いに結合して
環状構造となってもよい。Here, R1, X%Y, and R2 or B may be bonded to each other to form a cyclic structure.
残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。Among the methods of chemically bonding with the residual aromatic amine developing agent, the typical ones are substitution reaction and addition reaction.
一般式(Fl)、(Fn)で表される化合物の具体例に
ついては、特願昭62−158342号、同62−15
8645号、同62−212258号、同62−214
681号、同62−228034号や同62−2798
45号などに記載されている。For specific examples of compounds represented by general formulas (Fl) and (Fn), see Japanese Patent Application Nos. 62-158342 and 62-15.
No. 8645, No. 62-212258, No. 62-214
No. 681, No. 62-228034 and No. 62-2798
It is described in issue 45 etc.
また前記の化合物((lおよび化合物(IP)との組合
せの詳細については特願昭63−18439号に記載さ
れている。Further, details of the combination of the above-mentioned compound ((l) and compound (IP) are described in Japanese Patent Application No. 18439/1983.
本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許4553.794号に記載のもの)、4−チアゾリド
ン化合物(例えば米国特許3.31iL794号、同へ
352.681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合
物(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケ
イと酸エステル化合物(gAUえは米国特許4705.
805号、同3.707.375号に記載のもの)、ブ
タジェン化合物(例えば米国特許4,045,229号
に記載のもの)、するいは、ベンゾオキジドール化合物
(例えば米国特許3,700,455号に記載のもの)
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。The photosensitive material produced using the present invention may contain an ultraviolet absorber in the hydrophilic colloid layer. For example, benzotriazole compounds substituted with aryl groups (such as those described in US Pat. No. 4,553.794), 4-thiazolidone compounds (such as those described in US Pat. Nos. 3.31iL794 and 352.681), benzophenone compounds (for example, those described in JP-A No. 46-2784), silicon acid ester compounds (gAU, as described in US Pat. No. 4,705.
No. 805, No. 3,707,375), butadiene compounds (such as those described in U.S. Pat. No. 4,045,229), or benzoxidole compounds (such as those described in U.S. Pat. No. 3,700, 455)
can be used. An ultraviolet absorbing coupler (for example, an α-naphthol cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet absorbing polymer may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキジノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキジノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。The photosensitive material produced according to the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Such dyes include okidinol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, okidinol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used alone or together with gelatin.
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブーゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス。In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. For more information on how to make gelatin, see Arthur Vuis, The Macromolecular Chemistry of Gelatin (Academic Press).
1964年発行)に記載がある。(published in 1964).
本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がよシ好ましい。As the support used in the present invention, transparent films such as cellulose nitrace film and polyethylene terephthalate, which are usually used in photographic materials, and reflective supports can be used. For the purposes of the present invention, the use of reflective supports is more preferred.
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したし
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレ−)、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ボリヌチレンフイルム、塩化ビニル樹脂等があシ、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。The "reflective support" used in the present invention is one that enhances the reflectivity and makes the dye image formed in the silver halide emulsion layer clearer. Includes products coated with a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance such as titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, and calcium sulfate, and those using a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance as a support. . For example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or a reflective material such as glass plates, polyethylene terephthalate), cellulose triacetate, cellulose nitrate, etc. polyester film, polyamide film, polycarbonate film,
Examples include borinutylene film and vinyl chloride resin, and these supports can be appropriately selected depending on the purpose of use.
光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色類p
rを充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2
〜4価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。As a light-reflecting substance, white pigments in the presence of a surfactant can be
It is best to thoroughly knead r, and also coat the surface of the pigment particles with
It is preferable to use one treated with ~tetrahydric alcohol.
白色顔料微粒子の規定された単位面積当)の占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積t、相接す
る6μmX6μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有WJ積比率(%)(R1)k測
定して求めることが出来る。占有面積比率(%)の変動
係数は、R1の平均値(R)に対するR1の標準偏差日
の比s / Rによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数(n)は6以上が好しい。従って変動
係数8/瓦は
求めることが出来る。The occupied area ratio (%) of white pigment fine particles (per defined unit area) is most typically calculated by dividing the observed area t into adjoining unit areas of 6 μm x 6 μm, and dividing the fine particles projected onto that unit area. It can be obtained by measuring the occupied WJ product ratio (%) (R1)k. The coefficient of variation of the occupied area ratio (%) can be determined by the ratio s/R of the standard deviation of R1 to the average value (R) of R1. The number (n) of target unit areas is preferably 6 or more. Therefore, the coefficient of variation 8/tile can be obtained.
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は、115以下とくにα12以下が好ましい。In the present invention, the coefficient of variation of the occupied area ratio (%) of the pigment fine particles is preferably 115 or less, particularly α12 or less.
11.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。If it is 11.08 or less, the dispersibility of the particles can be said to be "substantially uniform."
本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理(tたは安定化処理)が施されるのが好ましい
。漂白と定着は前記のよりな一浴でなくて別個に行って
もよい。The color photographic light-sensitive material of the present invention includes color development, bleach-fixing,
Preferably, a water washing treatment (or stabilization treatment) is performed. Bleaching and fixing may be carried out separately rather than in one bath as described above.
連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。In the case of continuous processing, it is desirable that the amount of replenishment of the developer is small from the viewpoint of resource saving and low pollution.
好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料1m8当υ
20〇−以下である。さらに好ましくは12〇−以下で
ちる。さらに好ましくは、10〇−以下である。ただし
、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が
補充されるat示しているもので、経時劣化や濃縮分を
補正するための添加剤等の量は、補充量外である。なお
、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための水
や経時劣化し易い保恒剤あるいはpHe上昇させるアル
カリ剤等を示す。The preferred replenishment amount of color developer is 8 equivalents for 1 m of light-sensitive material.
200- or less. More preferably, it is 120 or less. More preferably, it is 100 or less. However, the replenishment amount here refers to the amount at which a so-called color developer replenisher is replenished, and the amount of additives and the like for correcting aging deterioration and concentration is not included in the replenishment amount. Note that the additives mentioned here include, for example, water for diluting the concentrate, preservatives that tend to deteriorate over time, and alkaline agents that increase pH.
本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミンフェノ
ール系化合物も有用であるが、p−フユニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3−
メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、6−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、5−
、エチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシ
エテルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化
合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。The color developing solution applied to the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Although amine phenol compounds are also useful as the color developing agent, p-fuynylene diamine compounds are preferably used, and a typical example thereof is 3-
Methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 6-
Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 5-
, ethyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyetheraniline and their sulfates, hydrochlorides or p
-Toluenesulfonate and the like. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミ/(I,4−ジアザビシクロC2,2,2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホ/酸、アルキルホヌホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロギ
シエチルイミジノ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−先
1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメテレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N’、
14’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表列として上げることができる。The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Development inhibitors or antifoggants such as benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds are generally included. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, triethylenediami/(I,4-diazabicycloC2,2,2]octane) Various preservatives such as ethylene glycol, organic solvents such as diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, sodium boron hydride, etc. Fogging agents, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphospho/acids, alkylhonufonic acids, and phosphonocarboxylic acids. , for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethylimidinoacetic acid, 1-hydroxyethylidene-pre-1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-)rimetherenephosphonic acid. acid, ethylenediamine-N, N, N',
Representative examples include 14'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのじヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合あわせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. It can be used alone or in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たυ3を以下であり、補充液中
の美化物イオン傭度を低減させておくことによJ500
Wt以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理層の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
によ)補充tt低減することもできる。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. Although the amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, it is generally less than υ3 per square meter of light-sensitive material, and is used to reduce the concentration of beautifying substance ions in the replenisher. Yo J500
It can also be lower than Wt. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the contact area of the treatment layer with the air. It is also possible to reduce the replenishment (tt) by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく#白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定漕浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)、コバルト(
III)、クロム(N)、銅(II)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (white fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment in two continuous bleach constant baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (III) and cobalt (
III), compounds of polyvalent metals such as chromium (N), copper (II), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(ff[)もしくはコパル)(I)の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、t3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸
塩;臭素酸塩;過マ/ガン酸塩;ニトロベンゼア類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(Ill)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(II)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(ffi)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpI
iは通常&5〜8であるが、処理の迅速化のために、さ
らに低いpHで処理することもできる。Typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; organic complex salts of iron (ff[) or copal) (I), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, and t3-diaminoacetic acid. Aminopolycarboxylic acids such as propanetetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.; persulfates; bromates; perma/gannates; nitrobenzeas, etc. can be used. can. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (II) complex salts and persulfates, including iron (Ill) complex salt of ethylenediaminetetraacetate, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. The pI of the bleach solution or bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron (ffi) complex salts
Although i is usually &5 to 8, it is also possible to process at an even lower pH for speeding up the process.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
有用な漂白促進剤の具体列は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.894858号、西独特許用1.
29へ812号、同2.059.988号、特開昭55
−52.736号、同53−57.831号、同55−
!17.418号、同55−72.625号、同55
−95,650号、同53−9翫651号、同55−1
[1L4252号、同55−124,424号、同53
−141,623号、同53−2a426号、リサーチ
・ディスクロージャー−11129号(I978年7月
)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物;特開昭50−14Q129号に記載Oチア
ゾリジン誘導体;特公昭45−a506号、特開昭52
−2α832号、同53−32,735号、米国特許第
470&561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許用
1.127.715号、特開昭58−1へ235号に記
載の沃化物;西独特許第99&410号、同2.74&
430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−42,434号、同49−59.644号、同
55−94.927号、同54−55.727号、同5
5−24505号、同5B−164940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第4894858号
、西特許第1,290,812号、特開昭55−95,
630号に記載の化合物が好ましい。A specific list of useful bleach accelerators is described in U.S. Pat. No. 3,894,858, West German Pat.
No. 29 to No. 812, No. 2.059.988, JP-A No. 1983
-52.736, 53-57.831, 55-
! No. 17.418, No. 55-72.625, No. 55
-95,650, 53-9-651, 55-1
[1L4252, 55-124,424, 53
-141,623, No. 53-2a426, Research Disclosure No. 11129 (July 1978), etc. Compounds having a mercapto group or disulfide group; O-thiazolidine derivatives described in JP-A-50-14Q129; Special Publication No. 45-a506, Japanese Patent Publication No. 52
-2α832, US Pat. No. 53-32,735, thiourea derivatives described in US Pat. Patent No. 99 & 410, 2.74 &
Polyoxyethylene compounds described in Japanese Patent Publication No. 430; polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 45-8836; and other JP-A Nos. 49-42,434, 49-59.644, 55-94.927, No. 54-55.727, same 5
Compounds described in No. 5-24505 and No. 5B-164940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as described in U.S. Pat.
Compounds described in No. 630 are preferred.
更に、米国特許用4,552,854号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に癌加しても
よい。撮影用のカラー感光材prヲ漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。Further preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,854. These bleach accelerators may be incorporated into the sensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color photosensitive materials for photography.
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。Examples of the fixing agent include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used.
In particular, ammonium thiosulfate salts are most widely used.
漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカブ
ラ−等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
夕/りのa(段数)、向流、噴流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers 第64巻、P、24825
3(I955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the material used, such as a fogger), the application, the temperature of the washing water, the number of washing stages, the replenishment method such as countercurrent flow, jet flow, etc., and various other factors. It can be set over a wide range depending on the conditions. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
Urnal of the 5ociety of M
tion Picture and Televisi
on Engineers Volume 64, P, 24825
3 (May 1955 issue).
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131、652号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−&542号
に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤
の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in Japanese Patent Application No. 61-131, 652 can be used very effectively. In addition, chlorine-based disinfectants such as inthiazolone compounds and thiabendazole compounds, chlorinated sodium incyanurate, and other benzotriazoles described in JP-A No. 57-542, "Chemistry of Disinfectant and Antifungal Agents" by Hiroshi Horiguchi, Hygiene It is also possible to use the disinfectants described in Technical Gold Wire's ``Sterilization, sterilization, and anti-mildew technology of microorganisms'' and Japan Antibacterial and Antifungal Science Golden Wire's ``Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents.''
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であシ、好ましくは5−9である。水洗水温、水洗時
間ら、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは2
5−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−a54!+号、58−14゜83
4号、60−22へ345号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4-
9, preferably 5-9. Washing water temperature, washing time, etc. can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, usage, etc., but in general, it is 20 seconds to 10 minutes at 15-45°C, preferably 20 minutes.
A range of 30 seconds to 5 minutes at 5-40°C is selected. Furthermore,
Instead of washing with water, the photosensitive material of the present invention can also be processed directly with a stabilizing solution. In such a stabilization process, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-a54! + No., 58-14゜83
All known methods described in No. 4, No. 60-22 to No. 345 can be used.
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out; an example of this is a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. can.
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に、伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等信の工程において再利用することもで
きる。The overflow solution accompanying water washing and/or replenishment of the stabilizing solution can also be reused in other processes such as the desilvering process.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種ブレカーサ−を用
いるのが好ましい。例えば米国特許第1542.597
号記載のインチアゾロン化合物、同第3,342,59
9号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同1翫159号記載のシック塩基型化合物、同149
24号記載のアルドール化合物、米国特許第4719.
492号記載の金属塩錯体、特開昭53−135.(5
28号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. For this purpose, it is preferable to use various breakers of color developing agents. For example, U.S. Patent No. 1542.597
Inthiazolone compound described in the same No. 3,342,59
No. 9, Research Disclosure No. 14,850 and Research Disclosure No. 159, 149
Aldol compounds described in US Pat. No. 4,719.
Metal salt complex described in No. 492, JP-A-53-135. (5
Examples include the urethane compounds described in No. 28.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64.359号、同57−14.4547
号、および同58−115゜438号等記載されている
。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated. Typical compounds are JP-A-56-64.359 and JP-A-57-14.4547.
No. 58-115゜438, etc.
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、よシ高温にして処理を促進し処理時間を短縮したシ
、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.22&770号または米国特許第3.
674,499号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, while lower temperatures can be used to improve image quality and improve the stability of the processing solution. can be achieved. In addition, West German Patent No. 2.22 & 770 or US Pat.
A treatment using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in No. 674,499 may be performed.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺感
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールttj
f、かつ[1,002モル/1以下の臭素イオンを含む
発色現像液にて2分30秒以下の現像時間で処理するこ
とが好ましい。In order to exhibit the excellent features of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention without leaving any impression, benzyl alcoholttj
f, and [1,002 mol/1 or less of bromide ions] It is preferable to process with a color developing solution for a developing time of 2 minutes and 30 seconds or less.
上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含まず」と
は、発色現像液1を当シ211t以下を意味し、好まし
くは[1L5−以下、最も好ましくは全く含まれない事
を意味する。The term "substantially free of benzyl alcohol" mentioned above means that the color developer 1 contains no more than 211 tons, preferably no more than 1 L5, and most preferably no benzyl alcohol at all.
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。Example 1 A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating solution was prepared as follows.
第−層塗布液調製
イエローカプラー(EXY) 19.1 ?、色像安
定剤(Opd−1’) 4.4 fおよび色像安定剤(
Opd−7)Q、7Fに酢酸ニブ/I/ 27.2 C
Cおよび溶媒(Bolv−3) a2 ?に加え溶解し
、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8fft−fむ10チゼラチン水溶液185CCに
乳化分散させた。1st layer coating liquid preparation yellow coupler (EXY) 19.1 ? , color image stabilizer (Opd-1') 4.4 f and color image stabilizer (
Opd-7) Q, 7F with acetate nib/I/ 27.2C
C and solvent (Bolv-3) a2? This solution was emulsified and dispersed in 185 cc of an aqueous solution of 10 tisgelatin containing 8 fft-f of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate.
一方塩臭化銀乳剤(粒子サイズ(L85μ、変動係数α
070立方体で粒子全体の割合として臭化銀1モル%を
粒子表面の一部に局在して含有)に下記に示す2種の青
感性増感色素を銀1モル当)各々2.0X10−4モル
加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第−層塗布液を調製した。第二層から第七層
相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各
層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−45−ジク
ロロ−e−トリアジンナトリウム塩を用いた。On the other hand, silver chlorobromide emulsion (grain size (L85μ, coefficient of variation α
070 cubic cubes containing 1 mol % of silver bromide localized on a part of the grain surface as a proportion of the entire grain), two types of blue-sensitive sensitizing dyes shown below were added to each 2.0 x 10- A sample was prepared in which sulfur sensitization was performed after adding 4 moles. The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the composition shown below. The coating liquids for the second to seventh layer phases were also prepared in the same manner as the coating liquid for the first layer. As the gelatin hardening agent for each layer, 1-oxy-45-dichloro-e-triazine sodium salt was used.
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.
青感性乳剤層 SO。Blue sensitive emulsion layer S.O.
So、H
(上記二種をハロゲン化銀1モル当シ谷々2.0×10
−4モル)
緑感性乳剤層
赤感性乳剤層
(ハロゲン(t[1モル当た。940X10−’モル)
および
(ハロゲン化銀1モル当たj)[L9X10”−4モル
)赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物全ハロゲン化
銀1モル当たfi2.6X10−1モル添加した。So, H (2.0 x 10
-4 mol) Green-sensitive emulsion layer Red-sensitive emulsion layer (Halogen (t [per 1 mol. 940 x 10-' mol)
and (j)[L9X10''-4 moles per mole of silver halide] For the red-sensitive emulsion layer, the following compound was added in an amount of fi2.6X10''-1 mole per mole of total silver halide.
(ハロゲン化銀1
モル当たりZO×1
0−1モル)
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれ八ロゲン化銀1モル当たりa
5X10”’モル、7.7 X10−4モル、2.5X
10−’モル添加した。(ZO x 1 0-1 mol per mol of silver halide) In addition, 1-(5-methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole was added to the blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer, and red-sensitive emulsion layer, respectively. a per mole of silver halide
5X10''mol, 7.7X10-4mol, 2.5X
10-'mol was added.
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。The following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation.
表す。represent.
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料
と青味染料(群青)を含む〕
(Tlo、)
および
SO,X
80、に
第−層(青感層)
前述の塩臭化銀乳剤
ゼラチン
イエローカプラー(FixY ”)
色像安定剤(C!pd−1)
色像安定剤(Cpd−7)
溶媒(8o1v−5)
1.8(S
α82
α03
Il!15
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は盈布量(f/−)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を第二層(混色防
止層)
ゼラチン
混色防止剤(Cpd−5)
溶媒(I3o1v−1)
溶媒(Bolv−4)
(L99
α08
α16
αO8
第三層(緑感層)
塩臭化銀乳剤(粒子サイズCL40μ、変動係a[LO
9の立方体で粒子全
体の割合として臭化銀1モル%を
粒子表面の一部に局在して含有)
ゼラチン
マゼンタカプラー(KxM)
色像安定剤(、Cpd−3)
色像安定剤(C!pd−4)
溶媒(Solv−2)
溶媒(So’1v−7)
[120
t、24
L29
(LO9
α06
α62
L16
第四層(紫外線吸収層)
ゼラチン
紫外線吸収剤(UV−1)
混色防止剤(Opd−5)
溶媒(solv−5)
1.58
α47
(L05
α24
第5層
塩臭化銀乳剤(粒子サイズCL!16μ、変動係数α1
1の立方体で粒子全
体の割合として臭化銀1.6モル%
を粒子表面の一部に局在して含有)
ゼラチン
シアンカプラー(KxO)
色像安定剤(Opd−6)
色像安定剤(Opci−7)
色像安定剤(Opd−9)
溶媒(Solv−4)
第六層(紫外線吸収層)
ゼラチン
紫外線吸収剤(σv−1)
混色防止剤(Opd−5)
溶媒(日o1v−5)
第七層(保護層)
ゼラチン
ポリビニルアルコールのアクリ
IL21
1.54
Q、64
L17
[L34
α67
(L53
1L16
α02
[108
1,33
ル変性共重合体(変性度1
優
(L17
流動パラフィン
α05
(EXY )
イエローカブラ−
(y;xM)
マゼンタカプラー
t
(Cpd−3)
色像安定剤
OE。Support polyethylene laminated paper [The polyethylene on the first layer side contains a white pigment and a blue dye (ulmarine blue)] (Tlo, ) and SO, Emulsion gelatin yellow coupler (FixY ”) Color image stabilizer (C!pd-1) Color image stabilizer (Cpd-7) Solvent (8o1v-5) 1.8 (S α82 α03 Il!15 (Layer structure) Below The composition of each layer is shown.The numbers represent the coating amount (f/-).For the silver halide emulsion, the coating amount in terms of silver is the second layer (color mixing prevention layer) Gelatin color mixing prevention agent (Cpd-5) Solvent (I3o1v- 1) Solvent (Bolv-4) (L99 α08 α16 αO8 Third layer (green sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (grain size CL40μ, variation coefficient a[LO
Gelatin magenta coupler (KxM) Color image stabilizer (Cpd-3) Color image stabilizer (Cpd-3) Color image stabilizer (Cpd-3) !pd-4) Solvent (Solv-2) Solvent (So'1v-7) [120 t, 24 L29 (LO9 α06 α62 L16 Fourth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin ultraviolet absorber (UV-1) Color mixing prevention agent (Opd-5) Solvent (solv-5) 1.58 α47 (L05 α24 5th layer silver chlorobromide emulsion (grain size CL! 16μ, coefficient of variation α1
Gelatin cyan coupler (KxO) Color image stabilizer (Opd-6) Color image stabilizer ( Opci-7) Color image stabilizer (Opd-9) Solvent (Solv-4) Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin ultraviolet absorber (σv-1) Color mixing inhibitor (Opd-5) Solvent (Sun o1v-5 ) Seventh layer (protective layer) Acrylic IL21 of gelatin polyvinyl alcohol 1.54 Q, 64 L17 [L34 α67 (L53 1L16 α02 [108 1,33 ) Yellow coupler (y; xM) Magenta coupler t (Cpd-3) Color image stabilizer OE.
OH。Oh.
(Cpd−4) 色像安定剤 OB。(Cpd-4) color image stabilizer OB.
((!pd−5) 混色防止剤 (BXC) シアンカプラー t R=H。((!pd-5) Color mixing prevention agent (BXC) cyan coupler t R=H.
ctf’1st 0、E、のものの1= 3 : 6混曾 物(重量比) (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−6) 色像安定剤 a、n、(t) C,H,(t) の2: 4 : 4混合物(重量比) (cpd−7) (UV−1) 色像安定剤 0ONHO,H,(t) 平均分子量 紫外線吸収剤 6IllL000 の4:2:4混金物(重量比) (8o1v−1)溶媒 (8o1v−2)溶媒 0、Hu(t) の3ニア混合物(容量比) (Solv−5)溶媒 (Solv −4) 溶媒 (Solv−5) (Elolv−6’) (solv−7) 溶媒 0000、Ili、。ctf'1st 0, E, 1 = 3: 6 mixed Item (weight ratio) (Cpd-1) color image stabilizer (Cpd-6) color image stabilizer a, n, (t) C, H, (t) 2: 4: 4 mixture (weight ratio) (cpd-7) (UV-1) color image stabilizer 0ONHO,H,(t) average molecular weight UV absorber 6IllL000 4:2:4 mixed metal (weight ratio) (8o1v-1) Solvent (8o1v-2) Solvent 0, Hu(t) 3-near mixture (volume ratio) of (Solv-5) Solvent (Solv-4) Solvent (Solv-5) (Elolv-6’) (solv-7) solvent 0000, Ili.
(OHρ。(OHρ.
cooc、a、。cooc, a,.
溶媒
以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を試料番号01とする。Solvent The silver halide color photographic light-sensitive material prepared in the above manner is designated as sample number 01.
次に、試料01の第5層(緑感層)に使用されている高
沸点有機溶媒(Solv−2) を本発明の高沸点有
機溶媒に同型装置き換えて試料を作製した。Next, a sample was prepared by replacing the high boiling point organic solvent (Solv-2) used in the fifth layer (green sensitive layer) of sample 01 with the high boiling point organic solvent of the present invention.
これらの試1/4i02〜06とする。These trials will be 1/4i02-06.
さらに、第6層(緑感層)に使用されている素材の構成
要素を下記のように変更して試料を作製した。これを試
料07とする。Furthermore, samples were prepared by changing the constituent elements of the material used for the sixth layer (green-sensitive layer) as follows. This is designated as sample 07.
第3層(緑感層)
ゼラチン 1.24マゼンタ
カプラー(I) 161色像安定剤(
Cpd−5)cL12
色像安定剤(Cpd−4) [106
色像安定剤(Cpd−8) [109溶
媒(soxv) 0.42U@
M■!(I)
0pd−8
マゼンタカプラー(I)
会社製FWH型、光源の色温度3200°K)を用い、
3色分解フィルターを通してセンシトメトリー用の階段
露光を与えた。この時の露光はcL1秒の露光時間で2
500MSの繕光濾になるように行った。3rd layer (green sensitive layer) Gelatin 1.24 Magenta coupler (I) 161 Color image stabilizer (
Cpd-5) cL12 Color image stabilizer (Cpd-4) [106
Color image stabilizer (Cpd-8) [109 solvent (soxv) 0.42U@
M■! (I) 0pd-8 magenta coupler (I) Using FWH type manufactured by the company, color temperature of light source 3200°K),
A stepwise exposure for sensitometry was provided through a three-color separation filter. The exposure at this time is 2 cL with an exposure time of 1 second.
This was done to obtain a 500MS filter.
露光ののち、下記処理工程及び処理液組成でカラー現像
処理を実施した。After exposure, color development processing was performed using the following processing steps and processing solution composition.
溶媒
試料01の溶媒に同じ
但し、混合割合は1:1
く処理工程〉 く温度〉
発色現像 35℃
漂白定着 35℃
水 洗■ 35℃
水 洗■ 35℃
水 洗■ 35℃
乾 燥 75℃
く処理時間〉
45秒
45秒
30秒
30秒
50秒
60秒
これら作製した試料の写真性能を調べるために以下の実
験を行った。Same as the solvent for solvent sample 01, but the mixing ratio is 1:1 Processing process Temperature Color development 35°C Bleach fixing 35°C Washing with water 35°C Washing with water 35°C Washing with water 35°C Drying 75°C Processing time> 45 seconds 45 seconds 30 seconds 30 seconds 50 seconds 60 seconds The following experiment was conducted to investigate the photographic performance of these prepared samples.
初めに、上記試料に感光計(富士フィルム株式エチレン
ジアミン−N、 M%載N′
−テトラメチレンホスホン酸
トリエタノールアミン
塩化ナトリウム
炭酸カリウム
N−エチル−N−(β−メタンス
ルホンアミドエチル)−3−メ
チル−4−アミノアニリン硫酸
塩
11、 N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジン
蛍光増白剤(”IB工TEX 4F住友化学製)
水を加えて
pH(25℃)
80〇 −
五〇f
&0?
1.41
25 ?
SO2
5、Of
1.0?
1000w1t
CLO5
水
チオ硫酸アンモニウム溶成
(700?/l )
亜硫酸アンモニウム
エチレンジアミン四酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩
エチレンジアミン四酢酸2ナト
リウム塩
臭化アンモニウム
氷酢酸
水を加えて
pH(25℃)
70〇−
10〇−
1B?
55?
8?
000m
5.5
水洗液
水道水全イオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ム全容々3 ppm以下にまで処理して使用。First, the above sample was measured with a sensitometer (Fuji Film Co., Ltd. ethylenediamine-N, M% loaded N'-tetramethylenephosphonic acid triethanolamine chloride potassium carbonate N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3- Methyl-4-aminoaniline sulfate 11, N-bis(carboxymethyl)hydrazine optical brightener ("IB Engineering TEX 4F, manufactured by Sumitomo Chemical) Add water to pH (25℃) 800 - 50f &0? 1 .41 25 ? SO2 5, Of 1.0? 1000w1t CLO5 Ammonium thiosulfate solution (700?/l) Ammonium sulfite ethylenediaminetetraacetic acid Ferric ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium chloride ammonium bromide Glacial acetic acid water In addition, pH (25℃) 70〇-100-1B? 55? 8? 000m 5.5 Washing liquid Tap water All treated with ion exchange resin to a total concentration of calcium and magnesium of 3 ppm or less before use.
(25℃での4電車は5μ8/crRでめった。)上記
処理を実施して得られたマゼンタ色像の写真特性値とし
て最小濃度(Dmin )、最高濃度(DmaX )及
び感度(反射濃度α5を与えるlogE値)を自記磯度
計を用いて測定した。結果を表1に示す。(4 trains at 25°C was 5 μ8/crR.) The photographic characteristic values of the magenta color image obtained by performing the above processing are minimum density (Dmin), maximum density (DmaX), and sensitivity (reflection density α5). logE value) was measured using a self-recording surfometer. The results are shown in Table 1.
衣
表
(続き
Dmin :
DmaX :
感度:
試料01のDmin 11を基準にとり、各試料との差
を示した値。プラス(+)はD迅in増加金表す。Dmin: Dmax: Sensitivity: A value showing the difference from each sample based on Dmin 11 of sample 01. Plus (+) represents an increase in Dmin.
試料01のDmaX櫃を基準にとり、各試料との差を示
したイ直。グラス(千)は濃度の高いことを表す。The DmaX box of sample 01 was taken as a reference, and the difference between each sample was shown. Glass (1,000) represents high concentration.
試料010反射濃度0.5を与えるIOgFf値を基準
にとり各試料との差を求めた値。The value obtained by calculating the difference from each sample based on the IOgFf value that gives a reflection density of 0.5 for sample 010.
グラス(+)は高感であることを示す。Glass (+) indicates high sensitivity.
表1の結果本発明のカプラーは本発明の高沸点有機溶媒
との併用で高い、[)maXと高い感度金与えることが
明白である。また、本発明の筒沸点有機溶媒のみではD
max 、感度の若干の増加が見らnるが(試#Jr0
1と02〜06の比較)その効果は小さく、本発明のカ
プラーとの組付せによって効果は著しい。The results in Table 1 clearly show that the couplers of the present invention provide high [)maX and high sensitivity when used in combination with the high boiling point organic solvents of the present invention. In addition, if only the organic solvent with boiling point of the present invention is used, D
max, a slight increase in sensitivity was observed (trial #Jr0
1 and 02 to 06) The effect is small, but when combined with the coupler of the present invention, the effect is remarkable.
実施例2
実m例1で作製した試料01〜27に、実施列1に記載
した露光を与え、ペーパー処理機を用いて、下記処理工
程にてカラー現像のタンク答濾の2倍補充するまで、連
続処理(ランニングテスト)を行った。Example 2 Samples 01 to 27 prepared in Example 1 were exposed to the light as described in Example 1, and were treated using a paper processing machine until the color development tank was refilled twice as much as the filter in the following processing steps. , continuous processing (running test) was performed.
カラー現像 55℃ 45秒 L61d f7
を漂白定着 30〜55℃ 45秒 215d
17/。Color development 55℃ 45 seconds L61d f7
Bleach and fix at 30-55℃ 45 seconds 215d
17/.
リンス■ 30〜65℃ 20秒 −10tリン
ヌ■ 30〜65℃ 20秒 −10tリンス■
30〜35℃ 20秒 350Tat10を乾燥
70N80℃ 60秒
感光材#Jr1m”あたシ
(リンス■→■への4タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通シである。Rinse■ 30~65℃ 20 seconds -10t Rinne■ 30~65℃ 20 seconds -10t rinse■
Dry 350 Tat10 at 30 to 35° C. for 20 seconds. 70 N at 80° C. for 60 seconds. Photosensitive material #Jr1m” was heated (4-tank countercurrent method was used for rinsing from ■ to ■.) The composition of each processing solution was as follows.
カラー現像液
タンク液 補充液
水 800 m
800 mエチレンジアミン−LLN。Color developer tank liquid replenisher water 800 m
800 m ethylenediamine-LLN.
N−テトラメチレンホス
ホン酸 1.59 2.、
Otトリエタノールアミン
塩化ナトリウム
炭酸カリウム
j−エチル−N−(β−メ
タンヌルホンアミドエチ
ル)−6−メチル−4−
アミノアニリン硫酸塩
N、N−ビス(カルボキシメ
チル)ヒドラジン
蛍光増白剤(WH工lX4E。N-tetramethylenephosphonic acid 1.59 2. ,
OtTriethanolamine Sodium Chloride Potassium Carbonate j-ethyl-N-(β-methanenulfonamidoethyl)-6-methyl-4-aminoaniline sulfate N,N-bis(carboxymethyl)hydrazine Optical Brightener (WH Engineering X4E.
Ot
1.41
5.01
5.52
水を加えて
pH(25℃)
1α05
漂白定着液(タンク液と補充液は同じ)水
チオ硫酸アンモニウム(70%)
亜硫酸ナトリウム
エチレンジアミン四酢酸鉄偲)
アンモニウム
i2.or
7、l1lllF
7.0?
000m
cL45
40〇−
10〇−
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム
f
表 2
水を加えて
pH(25℃)
000m1
&0
リンス液(タンク液と補充液は同じ)
イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3 pp
m以下)
連続処理の開始前と終了後に実施例1に記載したように
センシトメトリー用の試料を処理して、得られたマゼン
タ色像の写真性能を評価した。結果を表2に示す。Ot 1.41 5.01 5.52 Add water to pH (25°C) 1α05 Bleach-fix solution (tank solution and replenisher are the same) water Ammonium thiosulfate (70%) Sodium sulfite ethylenediaminetetraacetic acid) Ammonium i2. or 7, l1lllF 7.0? 000m cL45 40〇- 10〇- Disodium ethylenediaminetetraacetate f Table 2 pH after adding water (25℃) 000ml &0 Rinse solution (tank solution and refill solution are the same) Ion exchange water (calcium, magnesium each 3 ppp)
Samples for sensitometry were processed as described in Example 1 before and after the start of continuous processing and the photographic performance of the resulting magenta color images was evaluated. The results are shown in Table 2.
(続き)
示した数値は連続処理開始前と終了後の差を示す。大き
な数値はど変動が大きいことを示す。(Continued) The numerical values shown indicate the difference between before and after continuous processing started. Large numbers indicate large fluctuations.
表2から、本発明のカプラーと本発明の高沸点有機溶媒
の併用は連続処理において、変動の少い安定した処理が
できることを観察した。From Table 2, it was observed that the combination of the coupler of the present invention and the high boiling point organic solvent of the present invention enabled stable processing with little fluctuation in continuous processing.
また、実施例1で得られた結果と同じように、本発明の
カプラーと本発明の高沸点有機溶媒を併用した試料は高
いDma3C及び高感であることも観察された。It was also observed that, similar to the results obtained in Example 1, the sample using the coupler of the present invention in combination with the high boiling point organic solvent of the present invention had a high Dma3C and high sensitivity.
実施列5
実施例1で作製した試料を表3に記載した条件の生保存
性の評価を行った。露光及びカラー現像処理は実施列1
に記載した方法に準じて実施した。Example Row 5 The raw storage properties of the samples prepared in Example 1 were evaluated under the conditions listed in Table 3. Exposure and color development processing is carried out in row 1.
It was carried out according to the method described in .
得られたマゼンタ色像の感度の変化で評価を行ったが、
示した数値は表3に記載の生保存条件後に得られた感度
と同期間5℃に保存した試料から得られた感度の差を示
す。数値の大きいほど感度変化が大きく、生保存性が劣
ることを表す。なお、カラー現像処理は全試料同時に処
理したものであ表
(続き
表5から、本発明のカプラーと本発明の高沸点有機溶媒
の併用は比較試料に比べ高温・低湿の条件及び低温・高
湿の条件のどちらの条件におい℃も感材の生保存性が安
定していて、変動の少いすぐれた性能を示すことが明白
である。We evaluated the change in sensitivity of the obtained magenta color image, but
The numbers shown represent the difference between the sensitivities obtained after the live storage conditions listed in Table 3 and the sensitivities obtained from samples stored at 5° C. for the same period. The larger the number, the greater the change in sensitivity and the worse the raw storage stability. The color development process was performed on all samples at the same time.Table 5 shows that the combination of the coupler of the present invention and the high boiling point organic solvent of the present invention was performed under high temperature and low humidity conditions and at low temperature and high humidity compared to the comparative sample. It is clear that under both conditions, the raw storage stability of the photosensitive material is stable at any temperature, showing excellent performance with little fluctuation.
実施列4
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。Example 4 A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating solution was prepared as follows.
第−層塗布液調製
イエローカプラーCnxx)1q、 1 tおよび色像
安定剤(Op(I−1) 4.4 tおよび((!pd
−7) L 8 fに酢酸エチル27.2 CCおよび
溶媒(so1v〜3)と(8o1v−6”) 各4−
1fを加えて溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムaCCを含む10優ゼラチン水
溶液185CHに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤(
臭化銀8(LOモル係、立方体、平均粒子サイズCL8
5μ、変動係数108のらのと、臭化銀8α0モル係、
立方体、平均粒子サイズ0.62μ、変動係数[LO7
のらのとを1:3の割合(Agモル比)で混合)を硫黄
増感したものに下記に示す青感性増感色素を銀1モル当
た。6aox1o−aモル加えたものを調製し九。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から第
七暦月の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−45−
ジクロロ−6−トリアジンナトリウム塩を用いた。1st layer coating solution preparation Yellow coupler Cnxx) 1q, 1t and color image stabilizer (Op(I-1) 4.4t and ((!pd
-7) L8f with ethyl acetate 27.2 CC and solvent (so1v~3) and (8o1v-6'') each 4-
1f was added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in a 10% gelatin aqueous solution 185CH containing 10% sodium dodecylbenzenesulfonate aCC. On the other hand, silver chlorobromide emulsion (
Silver bromide 8 (LO molar ratio, cubic, average grain size CL8
5μ, coefficient of variation 108, silver bromide 8α0 mole ratio,
Cubic, average particle size 0.62μ, coefficient of variation [LO7
A blue-sensitive sensitizing dye shown below was added per mole of silver to a sulfur-sensitized product of Norano (Mixed in a ratio of 1:3 (Ag molar ratio)). 6aox 1o-a mole was added.9. The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the composition shown below. The second to seventh calendar month coating solutions were prepared in the same manner as the first layer coating solution. The gelatin hardening agent for each layer is 1-oxy-45-
Dichloro-6-triazine sodium salt was used.
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.
青感性乳剤層 SO。Blue sensitive emulsion layer S.O.
(ハロゲン化銀1モル当たfiaOXlo−4モル)緑
感性乳剤層
赤感性乳剤ノー
(ハロゲン化銀1モル当たりζ0X104モル)および
工
(ハロゲン化銀1モル当たり[L9X10−4モル)赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀1
モル当たり2.6X10−3モル添加した。(fiaOXlo-4 mole per mole of silver halide) Green-sensitive emulsion layer Red-sensitive emulsion layer No (ζ0X104 mole per mole of silver halide) For, the following compound is silver halide 1
Added 2.6X10-3 moles per mole.
(ハロゲン化11!1モル当たう7.DX10iモル)
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たj)
4.0X10− モル、五〇×10−5モル、toxi
o−’モル、ま友2−メチルー5−1−オクチルハイド
ロキノンをそれぞれハロゲン化銀1モル当た。!78×
101モル、2×10” 2X10−”添加した。(7.DX10i mole per 1 mole of halogenated 11!)
In addition, 1-(5-methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole was added per mole of silver halide to the blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer, and red-sensitive emulsion layer.
4.0 x 10-mol, 50 x 10-5 mol, toxi
o-' mol and Mayo 2-methyl-5-1-octylhydroquinone, respectively, per mol of silver halide. ! 78×
101 mol, 2x10'' was added.
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1t B* 3a、7−チトラザイン
デンをそれぞれノーロゲン化銀1モル当た。9t2X1
0−モル、1.lX101モル龜加した0
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料全添
加した。Further, 4-hydroxy-6-methyl-1t B* 3a, 7-titrazaindene was added per mole of silver norogenide to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, respectively. 9t2X1
0-mol, 1. To prevent irradiation, all of the following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation.
R
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(2/m”)を
表す。ノ・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。R (Layer structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (2/m"). Silver halogenide emulsions represent the coating amount in terms of silver.
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tie、)と育
味染料(群りを含む〕
および
第−層(青感層)
前述の塩臭化銀乳剤
(AgEr : 80モルS)
[Ll6
ゼラチン
イエローカブラ−(EXY )
色像安定剤(Opd−1)
1(Opd−7)
溶媒(8017−5)
# (Solv−6’)
[L83
(Ll9
α08
α18
[118
第二層(混色防止層)
ゼラチン
混白防止剤(c+pa−s )
溶媒 (E−27)
s(tt−4)
L99
LO8
[Ll 6
rl、08
第三層(緑感層)
塩臭化銀乳剤(AgEr 90モル優。Support polyethylene laminate paper [first layer side of polyethylene contains white pigment (Tie) and flavoring dye (group)] and second layer (blue sensitive layer) the above-mentioned silver chlorobromide emulsion (AgEr: 80 mol) S) [Ll6 Gelatin Yellow Cobra (EXY) Color image stabilizer (Opd-1) 1 (Opd-7) Solvent (8017-5) # (Solv-6') [L83 (Ll9 α08 α18 [118 Second layer (Color mixing prevention layer) Gelatin whitening prevention agent (c+pa-s) Solvent (E-27) s(tt-4) L99 LO8 [Ll 6 rl, 08 Third layer (green sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (AgEr More than 90 moles.
立方体、平均粒子サイズ047
μ、変動係数Q、12のものと、
AgEr 90モル僑、立方体、平均
粒子サイズ1lL36μ、変動係数
α09のものとfr、1:1の割合
(ムgモル比)で混合)
ゼラチン
マゼンタカプラー(I!1xii)
色像安定剤(01;1(I−5)
1(#−8)
色像安定剤(Cpd−4)
#(#−9)
溶媒(日o1v−2)
[Ll6
1.79
Q、32
LO3
Q、01
α65
第四層(紫外線吸収層)
ゼラチン
紫外線吸収剤(c+v−i)
混色防止剤(cpa−s)
溶媒(8o1v−5)
1.58
(L47
LO5
住24
第五層(赤感層)
塩臭化銀(ムgEr 70モル俤、立方体、平均粒子サ
イズα49μ、
変動係数1108のものとムgEr
70モル暢、立方体、平均粒子
サイズ134μ、変動係数0.10
のものと′f:1:2の割合(ムシ
モル比)で混合)
ゼラチン
シアンカプラー(ExC)
色像安定剤(Opd−6)
色像安定剤(Cpd−7)
溶媒(8o1v−6)
α23
α17
[L40
(L20
第六層(紫外線吸収層)
ゼラチン
紫外線吸収剤([7V−1)
混色防止剤(cpa−s)
溶媒(8o1v−5)
α53
[116
a、02
α08
第七層(保護層)
ゼラチン
ポリビニルアルコールのアク
リル変性共重合体(変性度
17%)
1.63
[1L17
(Opd−5)
混色防止剤
(OpA−6)
色像安定剤
流動パラフィン
α口3
(OI)(L−1)
色像安定剤
(Opd−3)
色像安定剤
(Opa−4)
色像安定剤
の2:4:4混合物(重量比)
(OpcL−7)
色像安定剤
一+O馬−C岨猜
a ON Hc、H,(t)
平均分子量
8α000
(Opd−8)
色像安定剤
(Cpd−9)
色像安定剤
(σv−1)
紫外線吸収剤
Cs”ts(t)
Ctn*(t)
の4:2:4混合物(重量比)
(solv−5)溶媒
0000、H1□
(OH1)。Cubic, average particle size 047 μ, coefficient of variation Q, 12, mixed with AgEr 90 mol, cubic, average particle size 1L 36 μ, coefficient of variation α 09, fr, 1:1 ratio (mg molar ratio) ) Gelatin magenta coupler (I!1xii) Color image stabilizer (01; 1 (I-5) 1 (#-8) Color image stabilizer (Cpd-4) # (#-9) Solvent (day o1v-2) [Ll6 1.79 Q, 32 LO3 Q, 01 α65 Fourth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin ultraviolet absorber (c+v-i) Color mixing prevention agent (cpa-s) Solvent (8o1v-5) 1.58 (L47 LO5 24 Fifth layer (red sensitive layer) Silver chlorobromide (mgEr 70 mol, cubic, average grain size α49μ, coefficient of variation 1108 and MugEr 70 mol, cube, average grain size 134μ, coefficient of variation 0) Mixed with .10 at a ratio of 1:2 (musci molar ratio)) Gelatin cyan coupler (ExC) Color image stabilizer (Opd-6) Color image stabilizer (Cpd-7) Solvent (8o1v-6) α23 α17 [L40 (L20 Sixth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin ultraviolet absorber ([7V-1) Color mixing inhibitor (cpa-s) Solvent (8o1v-5) α53 [116 a, 02 α08 Seventh layer (protection) Layer) Acrylic modified copolymer of gelatin polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 1.63 [1L17 (Opd-5) Color mixture prevention agent (OpA-6) Color image stabilizer liquid paraffin α mouth 3 (OI) (L- 1) Color image stabilizer (Opd-3) Color image stabilizer (Opa-4) 2:4:4 mixture (weight ratio) of color image stabilizer (OpcL-7) Color image stabilizer 1+Oma-C岨猜aON Hc,H,(t) Average molecular weight 8α000 (Opd-8) Color image stabilizer (Cpd-9) Color image stabilizer (σv-1) Ultraviolet absorber Cs”ts(t) Ctn*(t) A 4:2:4 mixture (weight ratio) of (solv-5) solvent 0000, H1□ (OH1).
a o o c、a、。a o o c, a,.
(aolv−6)溶媒
(KXY)
イエローカプラー
(8o1v−1)溶媒
(8o1v−2)溶媒
の2:
混合物(容盪比)
(Solv−5)溶媒
(Solv−4)溶媒
(ExM)
マゼンタカプラー
(KXC)
シアンカプラー
の1:
1混合物Cモル比)
以上のようにして得られたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を試料31とする。(aolv-6) Solvent (KXY) Yellow coupler (8o1v-1) Solvent (8o1v-2) 2:Mixture (shaking ratio) of solvent (Solv-5) Solvent (Solv-4) Solvent (ExM) Magenta coupler ( KXC) 1:1 mixture C molar ratio of cyan coupler) The silver halide color photographic light-sensitive material obtained as described above is designated as Sample 31.
次に、第3層(緑感層)のマゼンタカプラーを実施例1
に記載したjに等モル置き換え他は全く同じにして試料
28t−作製した。Next, the magenta coupler of the third layer (green-sensitive layer) was added to Example 1.
Sample 28t- was prepared in exactly the same manner except for replacing j with equimolar amounts as described in .
続いて、マゼンタカプラーを本発明のカプラーに、高沸
点有機溶媒を本発明の溶媒にそれぞれ等モル及び同車装
置き換えて表4に示すような試料を作製した。Subsequently, samples as shown in Table 4 were prepared by replacing the magenta coupler with the coupler of the present invention and replacing the high boiling point organic solvent with the solvent of the present invention in equal molar amounts and the same amount.
これらの試料に実施列1に記載した4光を与え、以下に
示す現像処理を実施した。These samples were exposed to the four lights described in Example 1 and subjected to the development treatment shown below.
フジカラーペーパー処理機FPRPM 15を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の2倍補充す
るまで、連続処理(ランニングテスト)を行った。Using Fuji Color Paper Processing Machine FPRPM 15,
Continuous processing (running test) was performed until twice the capacity of the color development tank was replenished in the following processing steps.
カラー現像 37℃ 3分50秒 200wt
601漂白定着 33℃ 1分50秒 55d
401水洗■ 24〜34℃ 1分 −2
01水洗■ 24〜34℃ 1分 −20を水
洗■ 24〜54℃ 1分 10t20を乾燥
70伺3(F 1分
率感光材M1m”あたり
(水洗■→■への6タンクカスケードとした。)
各処理液の組成は以下の通9である。Color development 37℃ 3 minutes 50 seconds 200wt
601 bleach fixing 33℃ 1 minute 50 seconds 55d
401 Water washing■ 24-34℃ 1 minute -2
01 Water washing■ 24-34℃ 1 minute -20Washing■ 24-54℃ 1 minute Dry 10t20 70cm3 (F 1 fraction per M1m of photosensitive material (6 tank cascade from waterwashing ■→■) The composition of each treatment liquid was as follows.
カラー現像液
水
ジエチレントリアミン五酢酸
ニトリロ三酢酸
ベンジルアルコール
ジエチレングリコール
亜硫酸ナトリウム
タンク液 補充液
00w1t
1.0?
2.02
5m
0d
800 @t
2.0?
3d
1〇 −
五〇?
臭化カリウム
炭酸カリウム
N−エチル−IJ−(β−メタ
ンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4−アミノ
アニリン硫酸塩
ヒドロキシルアミン硫酸塩
蛍光増白剤(wl(工T肛4B
注文化学裂)
1.22
30 ?
五〇?
五〇?
to?
9.02
4.52
O2
水を加えて
pH(25℃)
1000wt 1000m
1α20
cL80
漂白定着液
タンク液 補充液
水
チオ硫酸アンモニウム
(70%)
亜硫酸ナトリウム
エチレンジアミン四酢酸鉄
(2)アンモニウム
0M
50d
00d
50〇−
26?
10t
エチレンジアミン四In酸二
水を加えて
pH(25℃)
1000w1t 1000d
6、.70 1h50
上記処理のランニング開始前と終了後に得られた色像の
マゼンタ濃度について写真性1i[i−実施列2と同じ
評価法にて実施した。その結果を表4に示す。Color developer water diethylene triamine pentaacetic acid nitrilotriacetic acid benzyl alcohol diethylene glycol sodium sulfite tank liquid replenisher 00w1t 1.0? 2.02 5m 0d 800 @t 2.0? 3d 10 - 50? Potassium bromide Potassium carbonate N-Ethyl-IJ-(β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate Hydroxylamine sulfate Fluorescent brightener (wl (Ko T 4B Order Kagaku Rise) 1 .22 30 ? 50? 50? to? 9.02 4.52 O2 Add water to pH (25℃) 1000wt 1000m 1α20 cL80 Bleach-fix tank solution Replenisher water Ammonium thiosulfate (70%) Sodium sulfite ethylenediamine tetra Iron (2) ammonium acetate 0M 50d 00d 500-26? 10t Add ethylenediaminetetraIn acid dihydrate to pH (25°C) 1000w1t 1000d 6,.70 1h50 Color images obtained before and after the running of the above treatment The magenta density of photographic properties 1i [i-- was evaluated using the same evaluation method as in Example 2. The results are shown in Table 4.
表 4
表 4
(続き)
表4の結果から、塩臭化銀乳剤を使用し、ベンジルアル
コールを含有するカラー現IJ!液の処理においても、
本発明のカプラー及び本発明の高沸点有+B@媒を併用
した感材でも連続処理による写真性能の変4sは小さく
、安定した処理を行うことができる。Table 4 Table 4 (Continued) From the results in Table 4, it is clear that color IJ! using silver chlorobromide emulsion and containing benzyl alcohol! Even in liquid processing,
Even in the case of a sensitive material in which the coupler of the present invention and the high boiling point +B@ medium of the present invention are used in combination, the change in photographic performance due to continuous processing is small and stable processing can be performed.
なお、写真性能において、本発明のカプラーと本発明の
高沸点有機溶媒を併用した′感材は比較試料、特に試料
52〜36に比べ高感、かつ、高いDmazを与えるこ
とが観察された。この結果は実施列1で得た結果と同傾
向である。In terms of photographic performance, it was observed that the photosensitive material using the coupler of the present invention and the high boiling point organic solvent of the present invention had higher sensitivity and higher Dmaz than comparative samples, especially samples 52 to 36. This result has the same tendency as the result obtained in the first example.
実施列5
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層得成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにしてv!4製した。Example 5 A multilayer color photographic paper having the following layers was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. Apply the coating liquid as shown below. 4 were made.
第−層塗布液調製
イエローカプラー(KzY) 610 ?および退色
防止剤(Opd−1) 2 a Otに酢酸エチル15
0ccおよび溶媒(8o1v−3) 1.0 CCと
溶媒(So)v−a)五〇工を加え溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10%ゼ
ラチン水溶液450CCK添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感
色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化銀[17モル優)4
209に混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層
から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤トしては、t2−ビス(
ビニルスルホニル)エタンを用いた。1st layer coating liquid preparation yellow coupler (KzY) 610? and anti-fading agent (Opd-1) 2 a Ot with ethyl acetate 15
0 cc and solvent (8o1v-3) 1.0 CC and solvent (So) v-a) 50 steps were added and dissolved, and this solution was added with 450 CCK of a 10% gelatin aqueous solution containing sodium dodecylbenzenesulfonate, and then subjected to ultrasonication. The resulting dispersion was dispersed with a homogenizer, and the resulting dispersion was mixed into a silver chlorobromide emulsion (silver bromide [17 moles]) containing the following blue-sensitive sensitizing dye.
209 to prepare a first layer coating solution. Coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. The gelatin hardener for each layer is t2-bis(
(vinylsulfonyl)ethane was used.
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−5′−ジクロロ−3、
s’ −ジスルホエチルチアシアニンヒドロオキシド
緑感性乳剤層;ア/ヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−13’−ジスルホエテ
ルオキサカルボシアニンヒドロオ
キシド
赤感性乳剤層;43′−ジエチル−5−メトキシ−9、
9’−(2,2’−ジメチル−1,3−プロパノ)チア
カルボシアニンヨ
ーシト
また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。Blue-sensitive emulsion layer; anhydro-5-5'-dichloro-3,
s'-disulfoethylthiacyanine hydroxide green-sensitive emulsion layer; a/hydro-9-ethyl-5,5'-diphenyl-13'-disulfoethyl oxacarbocyanine hydroxide red-sensitive emulsion layer; 43'-diethyl -5-methoxy-9,
9'-(2,2'-dimethyl-1,3-propano)thiacarbocyanine yossite The following was also used as a stabilizer for each emulsion layer.
N、ム’−(4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキ
ン−へ7−シスルホナトアンスラセンーL5−ジイル)
ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリウム
塩
またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。N, Mu'-(4,8-dihydroxy-9,10-dioquine-7-cissulfonatoanthracene-L5-diyl)
Bis(aminomethanesulfonate)-tetrasodium salt and the following were used as anti-irradiation dyes.
し5−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(5−(5−
カルボキシ−5−オキンー1−(2,5−ジスルホナト
フェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−7
’ロベニル)−1−ピラゾリル]ベンゼンー2.5−ジ
ヌルホナートージナトリウム〔3−シアノ−5−ヒドロ
キシ−4−(3−(3−シアノ−5−オキンー1−(4
−スルホナトフェニル)−2−ビラゾリン−4−イリデ
ン)−1−ペンタニル)−1−ビラソリル]ベンゼンー
4−ヌルホナトーナトリウム塩
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字r!塗布前(7/m”)
を表す。ハロゲン化銀乳剤は*換算塗布量を表す。5-carboxy-5-hydroxy-4-(5-(5-
Carboxy-5-okine-1-(2,5-disulfonatophenyl)-2-pyrazolin-4-ylidene)-1-7
'robenyl)-1-pyrazolyl]benzene-2,5-dinulfonate disodium [3-cyano-5-hydroxy-4-(3-(3-cyano-5-okine-1-(4
-sulfonatophenyl)-2-virazolin-4-ylidene)-1-pentanyl)-1-virazoryl]benzene-4-nulfonato sodium salt (layer structure) The composition of each layer is shown below. Number r! Before application (7/m”)
represents. Silver halide emulsion *represents converted coating amount.
支持体
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層(青
感層)
前述の塩臭化銀乳剤(AgEr :
α7モル係立方体、粒子サ
イズ[19μ)
ゼラテ/
イエローカブラ−(BxY)
退色防止剤(Opd−1)
溶媒(Solv−3)
溶媒(Bolv−4)
第二層(混色防止4 )
ゼラチン
混色防止剤(Opd−2’)
溶媒CB−6)
溶媒(B−27)
第三層(緑感層)
塩臭化銀乳剤(AgEr : a7
モル優立方体、粒子サイ
ズ145μ)
IL29
α60
(L28
α01
D3
α055
α03
[1015
ゼラチン
マゼンタカブラ−(EXM )
退色防止剤(Opd−3)
退色防止剤(Cpa−4)
溶媒(B−(S)
溶媒CB−273
第四層(混色防止層)
ゼラチン
混色防止剤(Cpd−2)
紫外線吸収剤(UV−1)
紫外線吸収剤(UV−2)
溶媒CB−6)
溶媒(B−27)
α305
第五層(赤感層)
塩臭化銀乳剤(AgBr : 4モ
ル係立方体、粒子サイズ
α5μ)
ゼラチン
1.40
α67
12′5
Q、11
α20
α02
1.70
α065
α45
L23
[L05
α05
Q、21
シアンカプラー(EXO−1)
シアンカプラー(F、xC−2)
退色防止剤(Opd−1)
溶媒(B−6)
溶媒(B−27)
[L26
α20
[Ll 6
[L09
第六層(紫外線吸収層)
ゼラチン
紫外線吸収剤(UV−1)
紫外線吸収剤(U’7−2)
溶媒(E−6)
溶媒(E−27)
Q、70
L26
L07
[L50
LO9
第七層(保護層)
ゼラチン
1.07
(ExY) イエローカプラー
α−ヒビバリル−α−3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5〔β−(ドデシルヌルホニル)ブ
チルアミド〕アセトアニリド(BxM )マゼンタカプ
ラー
1−(2,4,6−)ジクロロフェニル)−3[2−ク
ロロ−5(3−オクテニルサクシンイミドJアニリノ〕
−5−ピラゾロン
CF、xo−1) シアンカプラー
2−ペンタフルオロベンズアミド−4−クロロ−5C2
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)−3−
メチルブチルアミドフェノール(KXO−2) シア
ンカプラー
2.4−ジクロロ−5−メチル−6−〔α−(2゜a−
シーtθrt−アミルフェノキシ)ブチルアミトコフェ
ノール
(Opd−1)退色防止剤
z5−ジーtart−アミルフェニル−45−ジー t
art−ブチルヒドロキシベンゾエート(C!pci−
2)混色防止剤
2.5−ジーtθrt−オクチルハイドロギノン(Cp
d−3)退色防止剤
L4−ジーtθrt−アミルー2.5−ジオクチルオキ
シベンゼン
(Cpd−4)退色防止剤
Z 2/−メチレンビス(4−メチル−6−tart−
ブチルフェノール)
(Opd−5)
p−(p−)ルエンヌルホンアミド)−フェニル−ドデ
カン
(UV−1)紫外線吸収剤
2−(2−ヒドロキシ−45−ジーtart−アミルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール
(TIIV−2)紫外線吸収剤
2−(2−ヒドロキシ−45−ジーtertブチルフェ
ニル)ペンツトリアゾール
(8o1v−1)溶媒
ジ(2−エテルヘキシル)フタレート
(Solv−2)溶媒
ジブチルフタレート
(8o1v−!l) 溶媒
ジ(I−ノニル)フタレート
(8o1v−4) 溶媒
N、b−ジエチルカルボンアミド−メトキシル乙4−ジ
ーt−アミルベンゼン
上述のようにして得られた試料を61とする。First layer of paper support laminated on both sides with polyethylene (blue-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion mentioned above (AgEr: α7 molar cubic, particle size [19μ) Gelate/Yellow Cobra (BxY) Antifading agent ( Opd-1) Solvent (Solv-3) Solvent (Bolv-4) Second layer (color mixing prevention 4) Gelatin color mixing prevention agent (Opd-2') Solvent CB-6) Solvent (B-27) Third layer (green Sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (AgEr: a7 molar dominant cubic, grain size 145μ) IL29 α60 (L28 α01 D3 α055 α03 [1015 Gelatin magenta cobra (EXM) Antifading agent (Opd-3) Antifading agent (Cpa -4) Solvent (B-(S) Solvent CB-273 Fourth layer (color mixing prevention layer) Gelatin color mixing prevention agent (Cpd-2) Ultraviolet absorber (UV-1) Ultraviolet absorber (UV-2) Solvent CB- 6) Solvent (B-27) α305 Fifth layer (red sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (AgBr: 4 molar cubic, grain size α5μ) Gelatin 1.40 α67 12'5 Q, 11 α20 α02 1.70 α065 α45 L23 [L05 α05 Q, 21 Cyan coupler (EXO-1) Cyan coupler (F, xC-2) Antifading agent (Opd-1) Solvent (B-6) Solvent (B-27) [L26 α20 [Ll 6 [L09 Sixth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin ultraviolet absorber (UV-1) Ultraviolet absorber (U'7-2) Solvent (E-6) Solvent (E-27) Q, 70 L26 L07 [L50 LO9 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.07 (ExY) Yellow coupler α-hibivalyl-α-3-benzyl-1-hydantoinyl)-2-chloro-5[β-(dodecylnulfonyl)butyramide]acetanilide (BxM ) Magenta coupler 1-(2,4,6-)dichlorophenyl)-3[2-chloro-5(3-octenylsuccinimide J anilino]
-5-pyrazolone CF, xo-1) Cyan coupler 2-pentafluorobenzamide-4-chloro-5C2
-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-3-
Methylbutyramidephenol (KXO-2) Cyan coupler 2.4-dichloro-5-methyl-6-[α-(2゜a-
sheet tθrt-amylphenoxy)butylamitocophenol (Opd-1) antifading agent z5-di tart-amyl phenyl-45-di t
art-butyl hydroxybenzoate (C!pci-
2) Color mixing inhibitor 2.5-di-tθrt-octylhydroginone (Cp
d-3) Antifading agent L4-di-tθrt-amyl-2,5-dioctyloxybenzene (Cpd-4) Antifading agent Z 2/-methylenebis(4-methyl-6-tart-
butylphenol) (Opd-5) p-(p-)ruenylphonamide)-phenyl-dodecane (UV-1) UV absorber 2-(2-hydroxy-45-di-tart-amylphenyl)benzotriazole (TIIV- 2) Ultraviolet absorber 2-(2-hydroxy-45-di-tertbutylphenyl)penztriazole (8o1v-1) Solvent di(2-ethylhexyl) phthalate (Solv-2) Solvent dibutyl phthalate (8o1v-!l) Solvent di (I-nonyl)phthalate (8o1v-4) Solvent N, b-diethylcarbonamide-methoxyl O 4-di-t-amylbenzene The sample obtained as described above is designated as 61.
試料61のマゼンタカプラー―を本発明のカプラーに等
モル置き換え、さらに塗布銀tを(L23?/m2に減
量して試料を作製した。A sample was prepared by replacing the magenta coupler of sample 61 with the coupler of the present invention in equimolar amounts and further reducing the coated silver t to (L23?/m2).
これらの試料に実施列1に記載した露光を与え、次の工
程で処理した。These samples were given the exposure described in Example 1 and processed in the next step.
結果を表5に示す。The results are shown in Table 5.
上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。After exposing the above photosensitive material through an optical wedge, it was processed in the following steps.
処理工程 A盈 時間
発色現像 35℃ 45秒漂白定着
50〜56℃ 45秒安定 ■ 3
0〜37℃ 20秒安定 ■ 30〜37℃
20秒安定 ■ 30〜57℃ 2
0秒安定 ■ 30〜37℃ 30秒乾
燥 70〜85℃ 60秒(安定■→
■への4タンク向流力式とした。)各処理液の組成は以
下の通りである。Processing process A time color development 35℃ 45 seconds bleach fixing
Stable at 50-56℃ for 45 seconds ■ 3
0~37℃ Stable for 20 seconds ■ 30~37℃
Stable for 20 seconds ■ 30-57℃ 2
Stable for 0 seconds ■ Dry for 30 seconds at 30-37℃
Drying 70-85℃ 60 seconds (stable ■→
■It was a 4-tank countercurrent force type. ) The composition of each treatment liquid is as follows.
発色現像液
水 8
00 dエチレンジアミン1酢d 2.
Orトリエタノールアミン &01塩化
ナトサナトリウム 1−41炭酸カリウ
ム 251N−エテル−N−(
β−メタ
ンスルホンアミドエチル)
−5−メチル−4−アミノ
アニリン硫酸塩
N、R−ジエチルヒドロキシル
アミン
5.6−シヒドロキシベンゼン
ー1.2.4− )リスルホン酸
蛍光増白剤(4,4’−ジアミノ
スチルベン系)
水を加えて
pH(25℃)
漂白定看液
水
チオ硫酸アンモニウム(70%)
亜硫酸ナトリウム
エチレンジアミン西酢酸鉄佃〕
アンモニウム
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム
5.0?
42?
L3F
2.0y
1000ゴ
1 α10
10〇−
55?
氷酢酸
8?
炎
水?加えて
pH<25℃)
安定液
ホルマリン(37%)
ホルマリン−亜硫酸付加物
5−クロロ−2−メチル−
4−インデアゾリン−6
−オン
2−メチル−4−インデア
ゾリン−5−オン
硫酸鋼
1000ゴ
シ5
[lLl
?
L7
?
0.02 F
a1 t
(LOO5F
水を加えて
pE[(25℃)
000m
4.0
写真性能の評価は試料6
との差を示し念。Color developer water 8
00 d ethylenediamine 1 vinegar d 2.
Ortriethanolamine &01Nathosodium chloride 1-41 Potassium carbonate 251N-Ether-N-(
β-methanesulfonamidoethyl) -5-methyl-4-aminoaniline sulfate N,R-diethylhydroxylamine 5.6-cyhydroxybenzene-1.2.4-) lysulfonic acid optical brightener (4,4 '-Diaminostilbene system) Add water to pH (25°C) Bleach fixed solution water Ammonium thiosulfate (70%) Sodium sulfite ethylenediaminetetraacetate Disodium ammonium ethylenediaminetetraacetate 5.0? 42? L3F 2.0y 1000go1 α10 100-55? Glacial acetic acid 8? Flame water? In addition, pH<25°C) Stabilizing liquid formalin (37%) Formalin-sulfite adduct 5-chloro-2-methyl-4-indeazolin-6-one 2-methyl-4-indeazolin-5-one Sulfate steel 1000 Goshi 5 [lLl? L7? 0.02 F a1 t (LOO5F Add water to pE [(25°C) 000 m 4.0 The evaluation of photographic performance shows the difference with Sample 6.
を基準にし、
各試料
表5から本発明のカプラーは比較カプラーに比べDmi
nが低く、高いDmazを与え、かつ高感で、すぐれた
発色能を示すことが明かである。特に、Dminが低い
ことは反射材料にとってrよ高画質を与える点で有利で
ある。Based on Table 5 of each sample, the couplers of the present invention have a lower Dmi than the comparative couplers.
It is clear that n is low, giving a high Dmaz, and exhibiting high sensitivity and excellent coloring ability. In particular, a low Dmin is advantageous for reflective materials in that they provide higher image quality.
また上記試料分実施列6に示した生保存性の性能評価を
行ったところ、比較試料61で蝶感度の変動がどちらの
条件でも[L04あったが本発明のカプラーを使用した
試料62〜67では0〜CL02の範囲の変動であシ、
すぐれた生保存安定性を示すことが明かであった。In addition, when we evaluated the performance of raw storage stability shown in Sample Example 6 above, we found that comparative sample 61 had a change in butterfly sensitivity under both conditions [L04, but samples 62 to 67 using the coupler of the present invention Then, it is a variation in the range of 0 to CL02,
It was clear that it exhibited excellent raw storage stability.
手続ネ「n正書禮ら
昭和63年特許願第〆77j”73号
2、発明の名称
ハロゲン化銀カラー写真感光材料
3、補正をする者
事件との関係:特許出願人
神祭j
県南足柄市中沼210番地
特許出願人 富士写真フィルム株式会社5、補正の対
象:Proceedings "N Seishorei et al. Patent Application No. 77j of 1988" No. 73 2, Name of the invention Silver halide color photographic light-sensitive material 3, Person making the amendment Relationship to the case: Patent applicant Shinsai J Prefecture Minamiashigara City 210 Nakanuma Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. 5, Subject of amendment:
Claims (1)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、カプリング
位に一般式( I )で表される離脱基を有する5−ピラ
ゾロン型マゼンタ色素形成カプラーの少くとも1種を含
有し、かつ、該カプラーは一般式(II)で表される高沸
点有機溶媒により溶解・分散されていることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、L_1及びL_2はそれぞれメチレン、エチレン
基を表す。m及びnはそれぞれ0または1を表す。Yは
R_1またはZR_2を表す。R_1はアリールまたは
ヘテロ環基及び▲数式、化学式、表等があります▼で表
される2級または3級の基を表す。R_3、R_4はそ
れぞれハロゲン原子、R_2及びZ_1R_bである基
から選ばれる。 Zは酸素原子、イオウ原子または▲数式、化学式、表等
があります▼を表す。 Z_1は酸素原子、イオウ原子または▲数式、化学式、
表等があります▼を表す。R_2はアルキル、アリール
またはヘテロ環基を表す。R_5は水素原子またはR_
3、R_4で定義された基、すなわち、ハロゲン原子、
アルキル、アリールまたはヘテロ環基及びZ_1R_b
を表す。R_6、R_a及びR_cは水素原子またはR
_2において定義された基を表す。R_bはアルキル、
アリールまたはヘテロ環基を表す。R_3はR_4及び
R_5の少くとも4つと結合して、1つまたは2つの炭
素環またはヘテロ環を形成してもよく、それらはさらに
置換基を有していてもよい。Xは不飽和の5、6または
7員環を形成するのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素
原子及びイオウ原子から選ばれた原子によつて構成され
る原子群を表す。この環はさらに、上述したような置換
基を有していてもよく、Xを含む環へ他の環が縮合して
いてもよい。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1_1及びR_1_2はそれぞれ独立にアル
キル基またはアリール基を表す。[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, a 5-pyrazolone having a leaving group represented by the general formula (I) at the coupling position. A silver halide color photographic photosensitive material containing at least one type magenta dye-forming coupler, the coupler being dissolved and dispersed in a high boiling point organic solvent represented by general formula (II). material. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, L_1 and L_2 represent methylene and ethylene groups, respectively. m and n each represent 0 or 1. Y represents R_1 or ZR_2. R_1 represents an aryl or heterocyclic group, and a secondary or tertiary group represented by ▲a numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼. R_3 and R_4 are each selected from the group consisting of a halogen atom, R_2 and Z_1R_b. Z represents an oxygen atom, a sulfur atom, or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. Z_1 is an oxygen atom, a sulfur atom, or ▲mathematical formula, chemical formula,
There are tables etc. Represents ▼. R_2 represents an alkyl, aryl or heterocyclic group. R_5 is a hydrogen atom or R_
3, the group defined by R_4, that is, a halogen atom,
Alkyl, aryl or heterocyclic group and Z_1R_b
represents. R_6, R_a and R_c are hydrogen atoms or R
Represents the group defined in _2. R_b is alkyl,
Represents an aryl or heterocyclic group. R_3 may combine with at least four of R_4 and R_5 to form one or two carbocycles or heterocycles, which may further have a substituent. X represents an atomic group composed of atoms selected from carbon atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, and sulfur atoms necessary to form an unsaturated 5-, 6-, or 7-membered ring. This ring may further have a substituent as described above, and another ring may be fused to the ring containing X. General formula (II) ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R_1_1 and R_1_2 each independently represent an alkyl group or an aryl group.
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|---|---|---|---|
| JP17789388A JPH0227345A (en) | 1988-07-16 | 1988-07-16 | Silver halide color photographic sensitive material |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=16038905
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