JPH02273601A - ケラチン害虫防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ニトロメチレン−又はニトロイミノイミダゾ
リン及びそれらの混合物とシクロプロパンカルボン酸フ
ェノキシベンジルエステルフェニルカルバモイルバルビ
ッル酸誘導体、クロロメチルスルホンアミドジフェニル
エーテル及び／又はジフェニル尿素とを基剤とした、蛾
及び他のケラチンを消化する繊維害虫を防除するための
薬剤に関する。

この群の物質は、殺虫的性質を有し、そのため特に農業
用分野に使用するのに推奨されることが知られている（
ＤＥ−Ａ２，５　１　４．４０　２及びＥＰ−Ａ１９２
．０６０−ＵＳ−Ａ４，７４７．０６０を参照のこと）
。

又シクロプロパンカルボン酸フェノキシベンジルエステ
ル類の極めて多くの種々の形のものが強力な殺虫性を有
していること（例えばＧＢ−ＡＩ。

４１３、４９１及びＤＥ−Ａ２．７０９，２６４参照）
、５−フェニルカルバモイルバルビッル酸化合物が殺虫
性を有すること（ＯＨ−Ａ６５３．８４０及びＥＰ−Ａ
Ｉ　６９，１　６８参照）、クロロアミノジフェニルエ
ーテル類、例工ば４．５．２’４　／　、　４　１，−
ペンタクロロ−２−クロロメチルスル７エンアミドジフ
エニルエーテルはケラチン消化害虫に対し、繊維製品に
使用された場合に摂取阻害作用を有すること（ＥＰ−Ａ
３１１，８５１参照）及び特定の組成のジフェニル尿素
は又ケラチン消化害虫に対し、繊維製品に使用された場
合に摂取阻害作用を有すること（ＥＰｏ．３　１　８．
４　３　１Ａ２参照）も知られている。

これらの物質は、又繊維工業の条件下でこの分野で慣用
の仕上げ助剤と組合わせて使用された場合、蛾及び他の
ケラチン−消化害虫に対し優れた摂取防止作用を有する
ことが新規に見出された。

農業分野で噴霧剤として使用されている殺虫剤は、決し
て一般゛的に特殊消化性のケラチン害虫による繊維の損
傷を予防するためにも使用できるものではないから、こ
の効果は、驚く可きものと見るべきである。

更に、本発明による薬剤は比肩される既知の保護剤より
も一層高い活性を有することも注目される。

先行技術から既知の薬剤と比較して、本発明の化合物の
一層著しく好都合な環境毒物学的な性質、特に魚に対す
る毒性に関する性質も又強調されなければならない。

最後に、鋼々の成分と比較して、化合物Ｉ−Ｖの混合物
が、ケラチン害虫を防除する際に顕著な相乗作用を旦す
る事は、特に驚くべきであると考えられる。

好適に使用される薬剤は下記式 ％式％ 上式中、 Ｒは、Ｈ又はＣＨ，を表し、 Ｘは、ＣＨ又はＮを表し、及び Ｙは、随時ハロゲン又はＣＩＣ４−アルキルにより置換
されているピリジン、ピラジン又はピリミジン残基を表
す、 に対応する化合物である。

シクロプロパンカルボン酸フェノキシベンジルエステル
類が使用される場合は、下記式％式％ 上式中、 Ｒ１は、水素、アルキル又はハロゲンを表し、Ｒ１は、
随時ハロゲンにより置換されていてもよいアルキル、ハ
ロゲン又はフェニルを表し、 Ｒ８は、水素、シアノ又はエチニルを表し、Ｒ１は、水
素又はハロゲンを表し、及びＲ３は、水素又はハロゲン
を表す、 の化合物が好適である。

クロロメチルスルホンアミドジフェニルエーテル類の中
では、下記式 上式中、 ｍ及びｎの合計は、４〜７である、 の化合物が好適に使用される。

５−フェニルカルバモイルバルビッル酸誘導体が追加的
成分として使用される時には、下記式の化合物が好適に
使用される。上式においてＸは、酸素又は硫黄であり、 Ｒ１及びＲ２は、各場合共３ないし４Ｇｇ子を有するア
ルキル、３ケいし４ｃ原子を有するアルケニル、ヘンシ
ル又は随時置換されたフェニルであり、 Ｒ３は、水素、ニトロ又はＣ（ハロゲン）、であり、Ｒ
４は、水素、ニトロ又はＣ（ハロゲン）３であり、及び Ｒ１は、水素、ハロゲン、メチル又はメトキシである。

ジフェニル尿素類が使用される時には、下記式上式中、 Ｒ１は、水素又は４−クロロフェノキシ−６−スルホネ
ートを示し、 Ｒ２は、水素又は塩素を示し、 Ｒ３は、水素又はトリフルオロメチルを示し、Ｒ１は、
水素又は塩素を示し、 Ｒ３は、水素又はトリフルオロメチルを示す、の化合物
が好適に使用される。

ここで゛ハロゲン”とは、特に弗素及び−とりわけ一塩
素を意味すると理解されたい。

好適なアルキル残基は、メチル基である。

Ｘ−Ｎであり、Ｙがクロロピリジン残基を示す式（Ｉ）
の化合物は、特に好適である。

物質自体は一既述のように一既知であり、ＥＰ−Ａ１９
２．０６０に詳細に記載されている。

繊維用としてのこれらの物質を用いる仕上げ作業は、例
えば乳化剤、水混和性有機溶剤、標準化剤、凍結防止剤
等液体仕上げ用剤のような慣用の助剤を用いて既知の方
法により行うことができる。

ケラチン害虫は、ヒロズコガ科（Ｔｉｎｅｉｄａｅ）（
真性蛾［ｔｒｕｅ　ｍｏｔｈ］　）目から、例えばティ
ネオラ・ピッセリエラ（Ｔｉｎａｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌ
ｌｉｅｌｌａ）（衣類蛾）、ティネア・ペリオネラ（Ｔ
ｉｎｅａ　ｐｅｌｆｉｏｎｅｌｌａ）　　（毛皮蛾）、
及びホフマンノフイラ・プソイドスプレテラ（Ｈｏｆｍ
ａｎｎｏｐｈｉｌａ　ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ
）　　（種子蛾）が含まれ、及び甲虫の列からカツオブ
シムシ科（Ｄｅｒｍｅｓｔｉｄａｅ）　　（ベーコン甲
虫［ｂａｃｏｎ　ｂｅｅｔｌｅｌ　）の属の幼虫、例え
ばアントレヌス・ヴエルバッシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　
ｖｅｒｂａｓｃｉ）（モウズイ力花甲虫［ｉ＋ｕｌｌｅ
ｎ　ｂｌｏｓｓｏｍ　ｂｅｅｔｌｅｌ　）、アントレヌ
ス・ビンビネラエ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｐｉｍｐｉｎ
ｅｌｌａｅ）　　（ルリハコベ花甲虫［ｐｉｍｐｅｒｎ
ｅｌ　ｂｌｏｓｓｏｍｂｅｅｔｌｅｌ　）　、アントレ
ヌス・スクロ７ラリアエ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　５ｃｒ
ｏｐｈｕｌａｒｉａｅ）　　（普通の液種の甲虫）、ア
ントレヌス・７アツシアトウス（リボン絨穂の甲虫）、
アッタゲヌス・ペリオ（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ　ｐｅｌｌ
ｉｏ）　　（汚れた毛皮の甲虫）、アッタゲヌス壷ピセ
ウス（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ　ｐｉｃｅｕｓ）　　（黒ず
んだ毛皮の甲虫）が含まれる。

本発明による保護物質は各種の方法で、例えば動物の毛
皮及び皮を精製する際に粉末状で、害虫を駆除又は殺滅
するために粉末配合物状で、又はドライクリーニングの
方的によって水性液から又は有機溶剤からの乳剤又は分
散剤の形態で使用することができる。

それらは、羊毛、羊毛製織物及び羊毛含有織物並びに羽
毛、毛及び関連した材料又はそれらか製造された材料に
対して、繊維工業において慣用される事実上加工の総て
の状態及び総ての湿式塗布及び噴霧工程において随時他
の仕上げ工程と同時に使用できる。

薬剤は、例えば慣用の染色工程の前に染色浴に添加でき
るが、それは羊毛の洗浄の際にも施用できる。処理は水
性媒体中で行うことが好適である。

実施例　ｌ 羊毛、羊毛糸又は羊毛のシート状構造物を、水１１２当
たり下記の薬剤、 ３ｇの酢酸（６０％濃度）、 ５ｇの焼成硫酸ナトリウム、 １．５９のステアリル−メチルエタノールアミンと４０
モルのエチレンオキシドとの付加生成物、０．０２５９
の下記式 の化・金物、及び ２ｇのアシッドφイエロー１５１　（＝Ｃ，１。

を含む処理浴中に１０：　ｌの液比で４０℃で導入する
。

次いで浴を沸点まで加熱し、普通の方法で染色を仕上げ
る。黄色に染色された羊毛材料は、蛾及び甲虫による食
害に対し良好な防護性を有する。

東簾！−遣 ８０　：　２０の比の羊毛／ポリアミド混合物から成る
絨穏糸を、水ｌＱ当たり下記の薬剤０．４９の酢酸（６
０％濃度）、 １．２９の硫酸アンモニウム、 ０．６ｇの７エニルスルホン酸、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンとホルムアルデヒドとの縮合生成物、 ０．８ｇのステアリル−メチルエタノールアミンと４０
モルのエチレンオキシドとの付加生成物、０．１９の下
記式 を含む処理浴中に２５：ｌの液比で４０℃で導入する。

次いで浴を沸点まで加熱し、普通の方法で染色を仕上げ
る。黄色に染色された液種糸部分は蛾及び甲虫による食
害に対し良好な防護性を有する。

処理浴が水ｌＱ当たり、 ０．４ｇの酢酸（６０％濃度）、 １．２９の硫酸アンモニウム、 １．２９の［Ｆ］ニドラン・ポー（ＥＤＯＬＡＮ　ＰＡ
Ｗ　ｆｌ、）、０．４ｇのアシッド・イエロー４９（−
Ｃ，Ｉ。

１８６４０）及び上記の量の下記式 の化合物、及び １．５ｇのアシッド・イエロー１５１　（禦Ｃ，Ｌの化
合物を含む処理浴が使用されたときも、好結果が得られ
る。

実施例　３ 羊毛又は羊毛混合物から成り、好適には８０：２０の比
でポリアミドを含む絨樋糸毎時５００に９を工業的に慣
用の洗浄装置を用いて、−時、連続洗浄法により洗浄し
、処理する。

このために、洗浄装置の最後の槽では、希酢酸で液のｐ
Ｈが７以下とされ、ｌａ当たり０．０５ｇの実施例１に
記載の活性成分が添加される。

処理は５０℃で行われる。

処理浴中の活性化合物濃度を維持するために、浴に上記
の化合物１２５９の追加を行う。

この追加は、全体の処理時間を通じて浴に水溶液を連続
的に添加することによって行われる。このようにして処
理された液種糸は、蛾及び甲虫による食害に対し良好な
防護性を有する。この効果は、該処理系から製造された
最終製品にも現れる。

実施例　４ 毎時１．０００＆ｇの原料羊毛をレヴイアサン（Ｌｅｖ
ｉａｔｈａｎ）又は同等な装置（例えばミニ−ボウル［
Ｍｉｎｉ−Ｂｏｗｌｌ　）中で、連続洗浄法によって洗
浄し、処理する。

このために、レヴイアサン装置の最後の槽では、希酢酸
で液のｐＨが７以下とされ、及びｌＱ当たり０．０５９
の実施例１に記載の活性成分が添加される。

処理は７０℃で行われる。

処理浴中の活性化合物濃度を維持するために、浴に上記
の化合物２５０ｇの追加を行う。

この追加は、全体の処理時間を通じて浴に水溶液を連続
的に添加することによって行われる。このようにして処
理された原料羊毛は、蛾及び甲虫による食害に対し良好
な防護性を有する。羊毛は繊維工業において慣用される
総ての加工工程に供給することができる。

実施例　５ ５、ＯＯ＆ｇの原料羊毛を紡糸の準備工程の混合の際に
、噴霧法により処理する。ここでの噴霧塗布は、下記の
標準的処方による紡糸油の混合成分として為される。

全塗布量　６２５ｆｆ。

その中に　７５Ｑの紡糸油（■ツルフィル［５ｏｌｆｉ
１］５９１） １．２５０９の実施例１による活性成 分が含まれ、残余は水である。

このようにして処理された原料羊毛は、蛾及び甲虫によ
る食害に対し良好な防護性を有する。羊毛は、繊維工業
において慣用される総ての加工工程に供給することがで
きる。

実施例　６ 羊毛、羊毛糸又は羊毛のシート状構造物をｌＱ当たり、 ３ｇの酢酸（６０％濃度）、 １ｇ（７）ＣＩ２　　Ｃ＋＋−アルキルスルホン酸混合
物のアンモニウム塩及び ０．０２５ｇの下記 化合物を含む理浴中に、液比１０：ｌで２０ないし４０
℃で導入する。

次いで処理浴を６０°Ｃに加熱し、この温度に保持する
。

このようにして処理された羊毛材料は、蛾及び甲虫によ
る食害に対し良好な防護性を有する。

実施例　７ パイル部分に２．０００ｇ／ｍ”を有し、ポリプロピレ
ン又はジュートから成る裏地を有する絨穂材に、品物の
重量の２０％の噴霧散布率で、水ｌａ当たり １ｇのＣＩ２　　Ｃｌ４−アルキルスルホン酸混合物の
アンモニウム塩及び １．２５ｇの下記式 の化合物を含む溶液を噴霧する。

噴霧散布は、品物の幅全体に互って均一に行われ、その
際噴霧円錐区域が軽く重複することが必要である。次い
で品物は、乾燥機に供給される。

このようにして処理された液種材は、パイルの表面及び
パイルの深部の両方共、蛾及び甲虫による食害に対し良
好な防護性を有する。

実施例　８ パイル部分に２．０００９　／１１”を有し、ポリプロ
ピレン又はジュートから成る裏地を有する絨穂材を発泡
塗布法により処理する。その際発泡塗布法は、下記の方
式に従って行うことができる：速　　　度　　　　　　
４ｍ／分 湿塗布率　　　　３０％ 発泡比　　　ｌ：５０ クツション圧　　０．４バール。

発泡される液は、１１２当たり、 ５９のドデシルオキシエチル−ジヒドロキシエチル−ア
ミンオキシド及び ０．８５９の実施例７の活性物質 を含んでいる。

裏地中に水分が入ることはなく、パイルの深部への浸透
は良好である。このようにして処理された絨穂材は、パ
イルの表面及びパイルの深部の両方共、蛾及び甲虫によ
る食害に対し良好な防護性を有する。

実施例　９ ５００ｇ／ＩＩ＋”の重量の羊毛生地を、品物の重量を
基準として、１００％の液含浸率が得られるように、パ
ッダー上で処理する。

含浸液は、ＩＱ当たり ２ｇのＣＩ□−〇、−アルキルスルホン酸混合物のアン
モニウム塩及び ０．２５ｇの下記式 の化合物を含んでいる。

品物をパッダーから乾燥機又は輻出機に供給する。

このように処理された生地布は蛾及び甲虫による食害に
対し良好な防護性を有する。

実施例　１０ 羊毛、羊毛糸又は羊毛のシート状構造物を水ｌａ当たり
、 ３ｇの酢酸（６０％濃度）、 ５ｇの焼成硫酸ナトリウム、 １．５９のステアリル−メチルエタノールアミンと４０
モルのエチレンオキシドとの付加生成物、０．０２５１
１９の下記式 の化合物、及び ０．７５ｍｇの下記式 の化合物及び ２ｇのアシッド・イエｏ　−１５１（＝ｃ、ｔ　。

を含む理浴中に、液比１０：ｌで４０℃で導入する。

次いで浴を沸点まで加熱し、慣用の方法で染色を仕上げ
る。黄色に染色された羊毛材料は蛾及び甲虫による食害
に対し良好な防護性を有する。

実施例　１１ ８０　：　２０の比の羊毛／ポリアミド混合物から成る
絨挟糸を、水１１２当たり下記の薬剤０．４ｇの酢酸（
６０％濃度）、 １．２９の硫酸アンモニウム、 ０．６ｇのフェニルスルホン酸、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン及びホルムアルデヒドの縮合生成物、 ０．８ｇのステアリル−メチルエタノールアミンと４０
モルのエチレンオキシドの付加生成物、０．２５１１ｇ
の下記式 の化合物、及び ０．７５ｍｇの下記式 ％式％） を含む処理浴中に２５＝１の液比で４０℃で導入する。

次いで混合物を沸点まで加熱し、普通の方法で染色を仕
上げる。黄色に染色された液種糸の羊毛部分は、蛾及び
甲虫による食害に対し良好な防護性を有する。

実施例　１２ 羊毛又は羊毛混合物から成り、好適には８０：２０の比
でポリアミドを含む絨淡糸毎時５００に９を、工業的に
慣用の洗濯装置で連続洗浄法によって洗浄し、処理する
。

このために、洗浄装置の最後の槽では、液のｐＨが希酢
酸で７以下とされ、及び１１２当たり０．５ｍｇの式（
Ａ） の化合物、及び １．５ｇのアシッド・イエ０−１５１　（−ｃ、ｒ。

の化合物、及びｌＱ当たり 本発明の主なる特徴及び態様は、以下の通りで１．５＋
ＩＩＩ？の式（Ｂ） ある。

１、ニトロメチレン−又はニトロイミノイミダゾリン及
び慣用の仕上げ助剤を含む、ケラチン消化性繊維害虫の
防除剤。

２、式Ｉ の化合物が添加される。

処理は５０°Ｃで行われる。

処理浴中の活性化合物濃度を維持するために、浴に式（
Ａ）の上記の化合物１．２５ｇ及び 式（Ｂ）の上記の化合物３．７５ｇ の追加を行う。

この追加は、全体の処理時間を通じて浴に水溶液を連続
的に添加することによって行われる。このようにして処
理された液種糸は、蛾及び甲虫による食害に対し良好な
防護性を有する。この効果は、又それから製造された最
終製品にも現れる。

ＣＨ，−Ｎ ＣＨ，−Ｙ 上式中、 Ｒは、Ｈ又はＣＨ，を表し、 Ｘは、ＣＨ又はＮを表し、及び Ｙは、随時ハロゲン又はＣ，−Ｃ，−アルキルにより置
換されているピリジン、ピラジン又はピリミジン残基を
表す、 の化合物を含む、上記ｌに記載の薬剤。

３、下記式 の化合物を含む、上記１に記載の薬剤。

４、一方はニトロメチレン−又はニトロイミノイミダゾ
リンであり、他方はシクロプロパンカルボン酸フェノキ
シベンジルエステル又は５−フェニルカルバモイルバル
ビッル酸誘導体又はり四ロメチルスルホンアミドジフェ
ニルエーテル又はジフェニル尿素である組合せ、並びに
慣用の仕上げ助剤を含む、ケラチン消化性繊維害虫の防
除剤。

５、少なくとも一種の下記式 上式中、 Ｒは、Ｈ又はＣＨ，を表し、 Ｘは、ＣＨ又はＮを表し、及び Ｙは、随時ハロゲン又はＣｔ　　Ｃ４−アルキルにより
置換されているピリジン、ピラジン又はピリミジン残基
を表ス、 の化合物、及び少なくとも一種の下記式％式％ （［） 上式中、 Ｒ３は、水素、アルキル又はハロゲンを表し、Ｒ２は、
随時ハロゲンにより置換されていてもよいアルキル、ハ
ロゲン又はフェニルを表し、 Ｒ３は、水素、シアノ又はエチニルを表し、Ｒ４は、水
素又はハロゲンを表し、及びＲ６は、水素又はハロゲン
を表す、 の化合物、又は下記式 上式中、 ｍ及びｎの合計は、４−７である、 の化合物、又は下記式 Ｒ３は、水素、ニトロ又はＣ（ハロゲン）、を示し、 Ｒ１は、水素、ニトロ又はＣ（ハロゲン）、を示し、及
びＲ３は水素、ハロゲン、メチル又はメトキシを示す、 の化合物、又は下記式 上式中、 Ｘは、酸素又は硫黄であり、 Ｒ，及びＲ２は、各場合共３ないし４ＣＪｌｉｌｒ子を
有するアルキル、３ないし４Ｃｊｆｒ子を有するアルケ
ニル、ベンジル又は随時置換されたフェニルを示し、 上式中、 Ｒ３は、水素又は４−クロロフェノキシ−６−スルホネ
ートを示し、 Ｒ２は、水素又は塩素を示し、 Ｒ１は、水素又はトリフルオロメチルを示し、Ｒ４は、
水素又は塩素を示し、 Ｒ，は、水素又はトリフルオロメチルを示す、の化合物
を含む、上記４に記載の薬剤。

６、上記１ないし５に記載の薬剤を使用する、ケラチン
害虫の蔓延及び食害の被害を防御するためのケラチン含
有繊維材料の九理方法。

７、該処理が水性媒体で行われる、上記６に記載の方法
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ニトロメチレン−又はニトロイミノイミダゾリン及
   び慣用の仕上げ助剤を含む、ケラチン消化性織物害虫の
   防除剤。