JPH09100201A

JPH09100201A - ヒドラジン誘導体を含有する繊維害虫防除剤及びそれを用いる繊維処理方法

Info

Publication number: JPH09100201A
Application number: JP25632895A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Watabe; 哲夫渡部; Yumiko Yamamoto; 由美子山本
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Priority date: 1995-10-03
Filing date: 1995-10-03
Publication date: 1997-04-15

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は下記に示される構造のヒドラジン誘
導体を用いて羊毛、絹糸、綿類やこれらを含む繊維類や
これらを含む製品を繊維害虫から保護しようとするもの
である。【解決手段】下記に示される構造のヒドラジン誘導体
を単体、あるいはその他の農薬、忌避活性物質、抗菌活
性物質、染料等と混合し、繊維類、繊維を含む製品に処
理することにより、繊維害虫からこれらを高い効果で保
護することができる。【化１】（式中Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルキル基など、Ｒ⁵〜Ｒ⁷はハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基など、Ｒ
⁸〜Ｒ¹⁰は水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ア
ルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキル基など、Ｒ¹¹は
水素原子、シアノ基など、Ｒ¹²は（Ｃ₃〜Ｃ₁₀）の分岐
アルキル基などを示し、ｌ、ｍ、ｎは０または１を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はヒドラジン誘導体の
利用に関するものであり、羊毛、絹糸、綿、麻類等の繊
維を繊維害虫の加害から保護する手段を提供することを
目的としている。

【０００２】

【従来の技術】本分野で主に使用される薬剤はパーメス
リンをはじめとするピレスロイド系の殺虫剤である。し
かし、近年になってこれらピレスロイド系殺虫剤に抵抗
性を示す繊維害虫が問題になってきている。

【０００３】さらに、これらのピレスロイド系殺虫剤の
多くは魚類やその他の水棲生物等に悪影響を及ぼすこと
が指摘されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような状況下で、
羊毛、絹糸、綿、麻類等やこれを含む製品を繊維害虫か
ら保護し、環境に対してより影響の少ない薬剤の提供が
望まれている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に鋭意研究した結果、下記式（１）に記載するヒドラジ
ン誘導体を羊毛、絹糸、綿、麻類等やこれらを含む製品
に処理することで繊維害虫を優れた効果で防除すること
ができることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、下記一般式（１）

【０００７】

【化５】

【０００８】［式中、ＡおよびＢは同じかまたは異なっ
ており、Ｏ、Ｓ、

【０００９】

【化６】

【００１０】またはＮＲ′を示し（ただし、

【００１１】

【化７】

【００１２】またはＮＲ′の場合は隣接する炭素原子と
二重結合をつくることもできる）、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子，（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基またはベン
ジルオキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ
⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン
原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、ニトロ基、アミノ
基、シアノ基、水酸基、ホルミル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハ
ロアルキル基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルコキシ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁
〜Ｃ₄）アルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルチオ（Ｃ
₁〜Ｃ₄）アルキル基、または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキ
シ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹およ
びＲ¹⁰はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、トリ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキ
ルシリルオキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、ニトロ基、
（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキル基、ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ
₄）アルキル基、ホルミル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキ
シ基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニルオキシ基、（Ｃ₂〜Ｃ
₄）アルキニルオキシ基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル
基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキニル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロ
アルコキシ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキルチオ基、
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ
基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を
有する（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基、または、ＣＦ₃、
ハロゲン原子もしくは（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基で置換
されていてもよいフェノキシ基を有する（Ｃ₁〜Ｃ₄）
アルコキシ基を示し、Ｒ¹¹は水素原子、シアノ基、（Ｃ
₁〜Ｃ₄）ハロアルキルチオ基、（Ｃ₂〜Ｃ₅）アシル
基、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルカルバモイル基、（Ｃ₁
〜Ｃ₄）アルコキシカルボニル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アル
コキシカルボニルカルボニル基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケ
ニル基、または、ハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコ
キシ基、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルカルボニルオキシ基も
しくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシカルボニル基で置換さ
れていてもよい（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基を示し、Ｒ¹²
は（Ｃ₃〜Ｃ₁₀）の分岐アルキル基を示し、ｌ、ｍ、ｎ
は０または１を示す。〔ただし、ｌ、ｍ、ｎが同時に０
である場合を除く。〕ただし、Ｒは水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基また
は（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基を示し、Ｒ′は水素原
子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アシル
基または式

【００１３】

【化８】

【００１４】のｐ−フルオロベンジル基を示すが、Ｒと
Ｒ′はこれらが結合している炭素原子と共にジオキソラ
ン環を形成していてもよい。］で示されるヒドラジン誘
導体を用いる繊維害虫防除剤及びそれを用いて繊維害虫
から繊維を保護する方法に関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明で用いられる一般式（１）の化合物
は、特開平５−１６３２６６号公報に記載された方法に
よって製造することができる公知の化合物である。

【００１７】本発明の繊維害虫防除剤は一般式（１）で
示される化合物を農薬の製剤調整に用いられる適当な有
機溶剤を用いた油剤や乳剤、分散剤等農薬の製剤調整に
用いられる適当な担体を用いて水に懸濁させたフロアブ
ル、分散剤や不活性粉末担体等を混合した水和剤、ドラ
イフロアブル剤などの製剤に調整して用いることができ
る。

【００１８】さらにフロンガス等の適当な噴射ガス等を
用いてエアゾール形態の製剤となし、家庭での使用に供
することもできる。

【００１９】本発明で用いる化合物は２種類以上の配合
使用によって、より優れた殺虫力を発現させることも可
能であり、また他の生理活性物質、例えばアレスリン、
フタルスリン、パーメスリン、デルタメスリン、フェン
バレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイド及び
各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ（ジクロルボ
ス）、フェニトロチオン、ダイアジノン、テメホス、プ
ロチオフォス等の有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ（カルバリ
ル）、ＰＨＣ（プロポキスル）、ＢＰＭＣ（フェノブカ
ルブ）、ピリミカルブ、カルボスルファン、ベンフラカ
ルブなどのカーバメート系殺虫剤、その他のカルタッ
プ、イミダクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラ
ム、フィプロニル、ピメトロジン等の殺虫剤、殺ダニ
剤、あるいは殺菌剤と混合して使用することができる。

【００２０】また、さらにこれらの農薬以外の防虫剤、
昆虫ホルモン剤、抗菌物質などと混合することにより、
さらに効力の優れた多目的防除剤を作ることもでき、ま
た相乗効果を期待することもできる。

【００２１】さらに、例えばピペロニルブトキサイド、
サルホキサイド、サフロキサン，ＮＩＡ−１６８２４
（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル−Ｏ−プロパルギルフェニルホス
フェート）、ＤＥＦ（Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホト
リチオエート）などの共力剤として知られているものを
加えることにより、この効果を高めることもできる。

【００２２】また、本発明の繊維害虫防除剤は酸性染
料、反応染料、有機染料、分散染料など染料を含有せし
めることもできる。

【００２３】本発明の防除剤における有効成分含有量は
製剤形態、処理方法その他の条件により異なり、場合に
よっては有効成分のみでよいが通常はヒドラジン誘導体
の含有量が０．０１〜５０％（重量）、好ましくは０．
１〜１０％（重量）の範囲であり、残量は前記のような
担体やその他の殺虫剤、殺菌剤、昆虫ホルモン剤、抗菌
剤、安定剤、染料などである。なお、有効成分は慣行に
用いられる薬量前後であるが、共力効果等が認められる
場合には更に低薬量で使用できる。

【００２４】本発明はヒドラジン誘導体を各種の繊維や
布に処理する場合、その処理量は繊維の種類、布の種類
に応じて、広範囲に変えることが出来る。一般的にはヒ
ドラジン誘導体の有効成分が布重量に対して０．０００
１％〜１％、好ましくは０．００１〜０．１％が望まし
い。本発明で用いる式（１）のヒドラジン誘導体を含有
する防除剤を用いて繊維を処理し、繊維害虫から繊維を
保護するには以下のように行えばよい。

【００２５】例えば、式（１）のヒドラジン誘導体をケ
ロシン、キシレン、ＤＭＳＯなど適当な溶剤又はこれら
の混合溶剤に溶解して油剤（有機溶媒液）とし、浸漬や
吹き付けによって繊維又は染色布に付着させればよい。
また、必要に応じ水で希釈した製剤を上記の有機溶媒で
処理する方法と同様におこなうか、あるいは染色工程や
仕上げ行程の際に使用することもできる。さらに、フロ
ンガス等適当な噴射ガスを用いてエアーゾール形態の製
剤として使用することもできる。

【００２６】本発明の繊維害虫防除剤の適用できる具体
的な害虫名を代表で挙げるが、これらにのみに限定する
ものではない。

【００２７】鱗翅目害虫からはヒロズコガ科のイガ（Ｔ
ｉｎｅａｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａＬ．）、コイガ（Ｔ
ｉｎｅｏｌａｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａＨ．）、ジ
ュウタンガ（Ｔｒｉｃｈｏｐｈａｇａｔａｐｅｔｚｅ
ｌｌａＬ．）等をはじめとする害虫や、鞘翅目害虫か
らはカツオブシムシ科のヒメマルカツオブシムシ（Ａｎ
ｔｈｒｅｎｕｓｖｅｒｂａｓｃｉＬ．）、ヒメカツ
オブシムシ（Ａｔｔａｇｅｎｕｓｕｎｉｃｏｌｏｒ
Ｂ．）等が挙げられる。

【００２８】本発明に係わる化合物およびその混合化合
物の代表例を第１表に示すが、本発明はこれらのみに限
定されるものではない。

【００２９】

【表１】

【００３０】次に本発明の繊維害虫防除剤の実施例を示
すが本発明はこれらに限定されるものではない。実施例
中、部とあるのは重量部を表す。

【００３１】製剤例１．油剤化合物１の５部をジメチルスルフォキシド、キシレンの
混合液９５部に溶解し、有機溶媒の油剤とした。

【００３２】製剤例２．乳剤化合物２の１０部をジメチルスルフォキシド、キシレン
の混合液８５部に溶解し、アルキルフェノール酸化エチ
レン縮合物とアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムお
よびポリオキシエチレン化ヒマシ油５部を添加混合して
乳剤とした。

【００３３】製造例３．フロアブル化合物１の１部、ソプフォールＦＬ（ローヌ・プーラン
社製）３部、水８６部に入れ、サンドグラインダーミル
（五十荒機械社製）で湿式粉砕し、サラニプロピレング
リコール５部、キサンタンガム２％水懸濁液５部を加え
て水中懸濁状製剤とした。

【００３４】製造例４．ドライフロアブル化合物１の５部、無水硫酸ナトリウム８部をジェットミ
ル（日本ニューマティク社製）で粉砕した。粉砕物１３
部にβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮
合物５部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム３
部、およびカオリン７９部を加え、混合後、水を６０部
加え、スラリー状にする。更に、スプレードライヤーで
乾燥造粒することによりドライフロアブルを得た。

【００３５】製造例５．水和剤化合物１の５部とエチオフェンカルブの１５部にホワイ
トカーボン１０部、カオリン２０部、クレー２２．５
部、珪藻土２０部を混合し、さらにラウリル硫酸ナトリ
ウムとリグニンスルホン酸ナトリウムの混合物７．５部
を混合して微粉砕して水和剤を得た。本剤は水で希釈し
散布液として使用する。

【００３６】次に本発明の施用方法が優れた効果を示す
ことを具体的に試験例を挙げて説明する。

【００３７】試験例１イガ幼虫に対する効果試験方法：製剤例３にて製剤のフロアブルを所定濃度に
なるように水で希釈し、希釈液中に硫酸及び硫酸ナトリ
ウムを所定量加えｐＨ２〜８に調整した。この溶液を沸
騰水中に入れ、水温を約９０℃に保ちながら、モスリン
（ＪＩＳＬ０８０８）１０ｃｍ×１０ｃｍを３０分入
れ、時々攪拌しながら羊毛の防虫加工を行った。その
後、２〜３分間水道水で濯ぎ、手で軽く絞り、２日間風
乾した。その後、２×２ｃｍに切り取った試験片にイガ
幼虫（孵化後８０日令）を１０頭入れ、２５℃恒温室、
暗室内に１４日間放置した。その後、次式によって食害
率を算出し、結果を第２表に示した。

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】試験例２ヒメカツオブシムシ幼虫に対す
る効果試験方法：製剤例１にて製剤の油剤をアセトンで数段階
の濃度に希釈し、その一定量をモスリン（ＪＩＳＬ０
８０８、染色堅牢度テスト用）に均一に含浸させ、一昼
夜乾燥後２×２ｃｍに切り取り試験片とした。これをヒ
メカツオブシムシ幼虫（約１０ｍｇ／頭）を１０頭入
れ、２７℃恒温室、暗室内に８０日間放置した。その
後、試験片の被害度を以下の基準によって効果を判断し
た。結果は第３表に示した。

【００４１】−：全く食害を認められない ±：食害痕が全布面積の１％未満＋：食害痕は全布面積の１〜１０％ ++：食害痕は全布面積の１１〜３０％ +++：食害痕は全布面積の３１％以上

【００４２】

【表４】

【００４３】

【発明の効果】これらの例で示したように、ヒドラジン
誘導体が繊維害虫に対して優れた防除効果を示すことは
明らかである。さらに、ヒドラジン誘導体と他の殺虫剤
等を混合することによって、より多面的な防除ができる
ことも明らかである。これらは、環境に対する影響も少
なく、実質的に害を及ぼさず、各種の繊維害虫に対し、
優れた効果を示す新しい処理方法である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】［式中、ＡおよびＢは同じかまたは異なっており、Ｏ、
Ｓ、【化２】またはＮＲ′を示し（ただし、【化３】またはＮＲ′の場合は隣接する炭素原子と二重結合をつ
くることもできる）、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は同
じかまたは異なり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子，
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基またはベンジルオキシ（Ｃ₁
〜Ｃ₄）アルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はそ
れぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ
₄）アルキル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、水酸
基、ホルミル基、（Ｃ ₁〜Ｃ₄）ハロアルキル基、（Ｃ
₂〜Ｃ₄）アルケニル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ
基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル
基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキ
ル基、または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）
アルコキシ基を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ
独立して水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アル
キル基、トリ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルシリルオキシ（Ｃ
₁〜Ｃ₄）アルキル基、ニトロ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロ
アルキル基、ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、ホ
ルミル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基、（Ｃ₂〜
Ｃ₄）アルケニルオキシ基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキニル
オキシ基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、（Ｃ₂〜
Ｃ₄）アルキニル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルコキシ
基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ハロアルキルチオ基、（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよいフェニル基を有する（Ｃ
₁〜Ｃ₄）アルコキシ基、または、ＣＦ₃、ハロゲン原
子もしくは（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基で置換されていて
もよいフェノキシ基を有する（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ
基を示し、Ｒ¹¹は水素原子、シアノ基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）
ハロアルキルチオ基、（Ｃ₂〜Ｃ₅）アシル基、ジ（Ｃ
₁〜Ｃ₄）アルキルカルバモイル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ア
ルコキシカルボニル基、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシカル
ボニルカルボニル基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、ま
たは、ハロゲン原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基、
（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルカルボニルオキシ基もしくは
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシカルボニル基で置換されてい
てもよい（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基を示し、Ｒ¹²は（Ｃ
₃〜Ｃ₁₀）の分岐アルキル基を示し、ｌ、ｍ、ｎは０ま
たは１を示す。〔ただし、ｌ、ｍ、ｎが同時に０である
場合を除く。〕ただし、Ｒは水素原子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基また
は（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ基を示し、Ｒ′は水素原
子、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル基、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アシル
基または式【化４】のｐ−フルオロベンジル基を示すが、ＲとＲ′はこれら
が結合している炭素原子と共にジオキソラン環を形成し
ていてもよい。］で表されるヒドラジン誘導体から選ば
れた少なくとも一種を含有することを特徴とする繊維害
虫防除剤。
【請求項２】ヒドラジン誘導体がＮ′−ｔｅｒｔ−ブ
チル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）−５−メ
チルクロマン−６−カルボヒドラジド、Ｎ′−ｔｅｒｔ
−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）−５
−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボヒド
ラジドから選ばれた少なくとも一種である請求項１に記
載の防除剤。
【請求項３】前記式（１）のヒドラジン誘導体を用い
ることを特徴とする繊維害虫から繊維を保護する方法。
【請求項４】ヒドラジン誘導体が請求項２の化合物で
ある請求項３に記載の方法。