JPH02273731A - カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） 従来のハロゲン化銀写真感光材料用のカートリッジとし
ては、画面サイズ２．８ｍＸ２．８５ｃｒＲのいわゆる
インスタマチックサイズの１２６サイズカートリツジ（
規格内容はＡＮ８工／Ａｇｏ　ＰＨ１，４ｏ−１９ａａ
）やｔ３ｃｍＸ１．７ｃ＋＋ｓのいわゆるポケットサイ
ズの１１０サイズカートリツジ（同ＡＮＳ工／ＡＩＩＩ
ＩＯＰＨ１，５５−１９８６）などが用いられてきた。

確かにこれらカートリッジはカメラに装填しやすい、不
良作動しにくい、撮影後フィルム取り出し時に巻き取り
が不要、撮影途中のフィルムの取り出し、再装填が容易
などの利点があシ、−時、その使用比率が高まったが、
画面サイズが小さくプリントしたときの画質が悪い、プ
リントの縦横比が１．０に近くプリントが見づらいなど
の理由で最近では使用比率が低下してきた。

また、最近では「写μンです」［写ｐンです１（１Ｊな
どに代表される使い捨てタイプの感光材料カートリッジ
が普及してきたが、これらは使い捨てであるが故に一コ
マ当りの価格が高価であるという問題があった。

一方、撮影機会の増大のための感光材料の高感度化およ
びよシ高画質の仕上りを得るための感光材料の粒状性・
鮮鋭性の改良が要求されている。

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増感、分光増感、添加剤、カブツー構造など
について数多くの研究が行なわれ、有益な発明がいくつ
かなされている。しかしながら、高感度感光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで感度変化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくする、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損われるという大きな欠点がある。この欠点を補う
ために、英国特許第９２＆０４５号、特公昭４９−１５
４９５号公報に記載されているような、同一感色性を持
ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが異なる二
つ以上の乳剤層を有する感光材料を用いる方法、特開昭
５５−６２４５４号公報等に記載されているような高速
反応性カプラーを用いる方法、米国特許筒＆　２２７．
５５４号、米国特許筒４６３２．４３５号等に記載され
ているようないわゆるＤＩＲカデヲー、ＤＩＲ化合物を
用いる方法、英国特許筒２．０８１６４０号に記載の移
動性の色素−を生じるようなカブツーを用いる方法、特
開昭６０−１２８４４３号公報に記載の平均沃化銀含有
率の高いハロゲン化銀を用いる方法などが知られている
。

この粒状性の改良技術としては、例えば特開昭５２−１
５３４２８、特開昭５８−２４８４７３や特開昭６０−
１３８５３８或いは特開昭６０−１４３３３１やジャー
ナル・オプ・イメージングサイエンス２９巻５号１９３
ページに記載されているように、乳剤粒子の内部に高い
沃化銀含有率を有するコア部と、低い沃化銀含有率のシ
二が部を有する二重構造のコア／シェル型乳剤粒子を用
いて、受光から像形成に至るまでの乳剤粒子の機能をコ
ア部とシェル部に極力分離して有せしめることにより、
入射光の利用効率を高める方法が有効である。

これらの方法はそれぞれ大きな効果があるすぐれた発明
であるが、高感度でかつ高画質を求める大きな要求に対
しては、充分な技術ではなかった。

そこで、ハロゲン化銀乳剤粒子の粒子サイズを大きくす
ると同時に、現象開始点の数を少しでも増加させるため
に、高感度のカラーネガ感光材料は漂白定着処理時の脱
銀性などの諸性能が許される範囲でハロゲン化銀乳剤粒
子の含有量を多くした設計がなされてきたが、膜厚の増
大をともなうため、鮮鋭性の劣化は避けられなかった。

該コア・Ｖ工ｙ型乳剤は、通常の写真感光材料で用いる
ことが知られている。これらを前述した１１０サイズや
１２６サイズに収納した場合は、画面サイズが小さく１
．またプリント時の拡大率が大きいので、−層粒状性が
悪くなり、プリント時にぼけやすいので良好な鮮鋭性を
得ることが困難であった。

更に、これら従来のカートリッジでは画面の縦横比が好
ましくないため視覚心理・生理的に不安定感を与えるも
のであった。一方、いわゆる１３５サイズの１３５パト
ローネや１２０サイズのプローニーでは、装填、巻き込
みなどの操作が煩雑であった。

そこで、取り扱いが簡便であシ、かつ高感度・高画質で
廉価なカートリッジ用写真感光材料が要望されていた。

（発明が解決しよつとする間頂点） 本発明の目的は、第一に粒状性・鮮鋭性に優れたプリン
トを与えるためのカートリッジに収納す・れた感光材料
を提供することにある。第二の目的は、視覚心理・生理
的に好ましい画面の縦横比を与える該感光材料を提供す
ることにある。第三の目的は、適度な画面サイズの大き
さを有し、プリント時にぼけにくい該感光材料を提供す
ることにある。第四の目的は、取り扱い性が簡便な該感
光材料′ｆ：提供することにある。第五の目的は、カメ
ラが使い捨てでなく１コマ当りの価格が安価な該感光材
料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、 カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該感光材料が支持体上に少なくともひとつの感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ沃化銀を１０モ／
Ｌ／４以上含む沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コ
アを被覆し、５モｌＶ４以下の沃化銀を含有する沃臭化
銀又は臭化銀から実質的に成るシェルから構成される層
状構造のハロゲン化銀乳剤粒子を含有し、かつ該カート
リッジが、ロール状の未露光感光材料を収納するフイ〃
ムロール室、露光情感光材料を巻き取る巻き取９室およ
びそれらを連結し、開口部を有するブリッジ部から成り
、さらに該開口部において該感光材料に露光される１コ
マ当りの画面有効面積が４０３２以上２５．０　ｃｍ”
以下であり、１コマの画面の短辺の長さに対する長辺の
長さの比が１．２以上２．０以下であることを特徴とす
るカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料
によって達せられる。

本発明によるコア・シェル型ハロゲン化銀乳剤を含む感
光材料を収納したカートリッジは、前述のように画面有
効面積が大きいので、該乳剤を使用した時の粒状性改良
の効果が十分に発揮される。

したがって、該感光材料中のハロゲン化銀乳剤粒子の含
有量を減することが可能となυ、薄、１化が実現できる
。これは、感光材料中の光拡散距離が小さくなることを
意味し、結果的に鮮鋭性も大幅に改良される。このよう
に、本発明によって、初めて粒状性に優れかつ鮮鋭性の
良好なカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光
材料を得ることが可能となった。

次に本発明の詳細について述べる。

本発明のカートリッジは、ロール状の未露光感光材料を
収納するフイ〃ムローμ室、露光情感光材料を巻き取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するブリ
ッジ部からなり、さらに該開口部において感光材料に露
光される１コマあたりの有効画面面積が５０５１１以上
２５．０５１以下であり、１コマの画面の短辺の長さに
対する長辺の長さの比（アスペクト比）が１．２以上２
．０以下である。

好ましい有効画面面積は、＆０５＋”以上１＆ＯｃｆＭ
！以下であシ、特に好ましくはａＯｃＩＲ１以上１［Ｌ
Ｏｃｌｎ”以下である。有効画面面積が小さすぎると粒
状性、シャープネスなどの画質が一般ユーザーに許容さ
れなくなる。有効画面面積が大きすぎると、カメラのサ
イズが大きくなり一般ユーザーがいつでもどこでも気軽
に写真撮影を楽しまなくなる。

好ましいアスペクト比は、１．３以上１．７以下である
。一般に好ましいアスペクト比は、黄金分割（ｔ　ｂ、
　）と言われているが、写真プリントにおける最適のア
スペクト比は、一般ユーザーを対象としたモニターテス
トにもとづいて決定された。

特に現在の１３５フオーマツトのカラーネガ／ペーパー
のラボシステムのサービス体ｆｔ（Ｊ　ｄ　非常に充実
しておシ、該システムに適合性を有する画面サイズとフ
ィルム巾を選択するのは、ユーザーにとってきわめて好
ましい。

好ましいフィルム巾は３５±１ル６、特に好ましくは３
５士α５　ｗａｒｎである。

第２図に典型的なカートリッジの外観を示す。

また第１図にカメラに挿入する直前のカートリッジとカ
メラの関係の概念図を示す。

従来のこのタイプのカートリッジでは、特公昭！、？−
１４４０６号公報、同４０−１７８２９号公報に開示さ
れているように遮光紙が使用されるのが常識であった。

しかし遮光紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの
平面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るの
が困難となシ、画面サイズを大きくした効果が半減する
ので好ましくない。従って遮光紙を除去し、別の遮光手
段を採用するのが好ましい。遮光手段の具体例を下記に
例示する。

（１）１３５のパトローネの出口に使われているような
リボンをフィルムロール室の出口と巻き取υ室の入口に
つける。好ましいリボン巾は１０±５゜ｍＡｎである。

好ましいリボンの高さは１．５十０３ｍ／ｍである。

（２）実公昭４６−３００５５号公報、特開昭５４−１
１．１８２２号公報などに開示されているようカ遮光通
路を、フィルムロール室の出口と、巻き取り室の入口に
設ける。

遮光通路は、ローｙ室、巻き取り室の外周の兎以上の長
さを有するものが好ましい。

（３）特開昭５８−１４７７４２号公報に開示されてい
るよう彦レジンバックを設ける。

（４）　　染料でフィルムベースを染色してライトパイ
ピングを減少させる。

染料については特に限定を加えるものではないが色調は
感光材料の一般的な性質上グレーに近い染色が好ましい
。

染色濃度は少なくともＣＬＯ１以上好ましくはＱ、０３
以上である。測定はマクベス社製の色濃度針にて可視光
域で行う。

（５）　　フィルムの先端部と後端部に綾目ローレット
状の熱変形を与えライトパイピングを減少させる。

２０　ｉ以上にわたって綾目ローレット状の熱変形を与
えるのが好ましい。

（１）〜（５）の手段を適当に組合せてもよいし単独で
使用してもよい。

（１）と（３）、（１）と（４）　　（１）と（５）、
（２）と（３）、（２）と（４）　　（２）と（５）の
組合せなどが好ましい。

画面サイズを大きくした効果を最大限に発揮させるため
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の位
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置が決定されるのが好ましい
。±５０μｍの位置精度を確保するのが好ましい。カー
トリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメラの
圧板で押えてフィルム面の位置を決定することもできる
。

本発明で用いるカートリッジは通常プラスチック材料か
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容″ａ（
カートリッジケース）の内に密封包装されることが好ま
しい。さらにカートリッジは上記カートリッジケース内
で６０℃で保存してもハロゲン化銀写真感光材料の写真
性能を実質的に変化させることがないプラスチック材料
から形成されることが好ましい。このようなプラスチッ
ク材料は下記の方法で選択することができる。

数ｒｎ／−のプラスチックチップ１００？をグリセリン
で７０４に調湿した約６０００５１１の金属製の密封容
器に防湿包装しようとするフィルムを入れ６０℃で５日
間加熱する。プラスチックチップが無い以外は、上記の
同じ条件でテストしたフィルムを同時に現像処理する。

処理済のフィルムをステータスＭの濃度で測定し２つの
サンプルのファン、マゼンタ、イエローのカプリ濃度の
差がＱ、１０以内好ましくはα０５以内であれば本発明
のプラスチック材料として好ましく用いることができる
。

現像処理はそれぞれのカラーフィルムの標準指定処理に
従って実施する。

タトエばカラーネガフィルムの場合は、Ｃ−４１、Ｃ！
Ｎ−１６などを使う。カラーリバーサルフィルムの場合
は、ＯＲ−５６、Ｅ−６などを使う。

さらに、本発明においては、上記プラスチック材料が、
α０５μｇ／ｇ以下のシアンガス発生量を有するもので
あることが好ましい。

カラーフィルムに有害なプラスチック材料から発生する
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがごく微量検
出された。この分析結果に従って、プラスチックの代り
に微量のジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて６０
℃で５日間加熱したところ、プラスチック材料を入れて
テストした場合ときわめて類似の写真性能の変化を示し
た。

これらの実験よりシアンガスを発生しないプラスチック
材料が本発明にきわめて好ましい。

本発明に好ましく用いられるプラスチック材料は、下記
のシアンガス検出、定量法によシ、シアンガス量がプラ
スチック材料１ｇに対して１０３μｇ以下であり、好ま
しくはシアンガス量が分析の検出限界（ａ、ｏ　ｏ　ｓ
μｇ／ｇ　）以下のプラスチック材料である。

（シアンガス分析法） 樹脂を必要に応じて液体窒素冷却固化して粉砕し、試料
とする。この試料をＪ工８　Ｋ　０１０２　工場排水試
験方法の５ａシアン化合物の項のうち、３ａ１、１．１
通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシアン化水
素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集液を上
述試験方法３１Ｌ２ピリジン一ビヲゾロン吸光光度法に
よりシアン化物イオンを定量する。

実際の分析例を以下に述べる。

樹脂を１００ｇとり、水を１０ロー加えてｐＨを５．０
になるように酢酸と水酸化ナトリウムで調整し、恒温水
槽を６０℃に保ち約ｔ　２１　／　ｍｉｎの割合で２４
時間通気してシアン化水素を発生させ、１Ｎ−水酸化ナ
トリウム溶液に吸収させる。この吸収液をビリジン−ピ
ラゾロン吸光光度法により６２０　ｎｍの吸光度を読み
と９、プッンク操作で得られた吸光度を差し、引く。別
途に用意した検量線を用いて、発生したシアン化水素輸
を求め、試料１ｇあたりの発生量を計算する。

本発明に用いるプラスチック材料は、炭素・炭素二重結
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、２種以−ヒの多官能化合物間の重縮合（縮合重合）
、重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミ
ン誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加縮合などの
方法を用いて製造することができる。

プラスチックス材料の原料は、炭素・炭素二重結合をも
つオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メチμス
チレン、ブタジェン、メタクリル酸メチμ、アクリＮ酸
ブチル、アクリロニトリ〃、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニル力μパゾール、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、シアン化ビニリデン、エチレン、プロ
ピレンなどが代表的なものとして挙げられる。又、小員
環化合物として、例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、グリシドール、４３−ビスクロロメチルオ
キセタン、１．４−ジオキサン、テトフヒドロフヲン、
トリオキサン、Ｃ−カブロックタム、β−プロピオフク
トン、エチレンイミン、テトフメチμンロキサンなどが
代表的なものとして挙げられる。

又、多官能化合物として例えば、テレフタル酸、アシヒ
ン酸、グ〜りμ酸などのカルボン酸類、トルエンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのイソシアネート類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
などのアルコール類、ヘキサメチレンジアミン、テトフ
メチＶンジアミン、バラフェニレンジアミンなどのアミ
ン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられる
。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン誘導体
としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフェ
ノール、クロロフェノール、尿素、メラミンなどが代表
的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ化
合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
オクタナール、ドデカナール、ベンズアルデヒドなどが
代表的なものとして挙げられる。これらの原料は、目。

標とする性能に応じて、１＠のみならず２線類以上を使
用してもかまわない。

これらの原料を用いてプラスチック材料を製造する場合
には、触媒や溶媒を使用する場合がある。

触媒としては、（１−フェニルエチ／ｖ）アゾジフェニ
ルメタン、ジメチ／Ｌ／２．２’−アゾビスイソブチＶ
−）、２．２′−アゾビス（２−メチルプロパン）、ベ
ンゾイルベルオキサイド、シクロヘキサノンベルオキサ
イド、過硫酸カリウムなどのラジカ／ｌ／重合触Ｋ、ｔ
ｉｌｔ酸、トルエンスルホン酸、トリフロロ硫酸、過塩
素酸、トリフルオロホウ素、４塩化スズなどのカチオン
重合触媒、ｎ−ブチルリチウム、ナトリウム／ナフタレ
ン、９−フμオレ二μリチウム、フエ二μマグネシウム
ブロマイドなどのアニオン重合＠Ｋ、）リエチルアμミ
ニウム／テトブクロロチタン系のチーグラー−ナツタ（
Ｚｉｅｇｘｅｒ−Ｎａｔｔａ　）系触媒、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、カリウム金属などを用いる。

溶媒としては、重合を阻害しない限や特に制約は−ａい
が、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、シクロ
ヘキサン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチμ、酢酸ブチ〜、テトラヒドロフランなど
が一例として挙げられる。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤トシては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジプチルフタＶ−）、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バＶロフクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チ〃パルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、 い。

これらに限定されるものではな ？−９ −Ｉ −Ｉ −ｆ ’Ｐ−１ １’−Ｉ ｍ’−１ ポリスチレン ポリエチレン ポリプロピレン ポリモノクロロトリフｐオロエチＶ ン 塩化ビニリデン樹脂 ｊ電化ビニ／ｌ／樹脂 塩化ビニル−酢酸ビニμ共重合樹脂 アクリロニトリル−ブタジェン−ス チレン共重合樹脂 メチルメタアクリ／Ｌ’樹０旨 ビニルホμマー〜樹口旨 ビニルプチフー／ｌ／樹脂 ポリエチＶンフタＶ−ト チフロン ナイロン フェノ−／ｌ／樹月旨 メラミン樹１旨 本発明に特に好ましいデヲスチツク材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

通常カートリッジは、シャ光性を付与するためにカーポ
ンプフックや顔料などを練り込んだプフスチックを使っ
て製作される。

カートリッジの總重量は通常５〜７０ｆであり、好まし
くけ１０〜５０？、より好ましくは１２〜３０２である
。

本発明においてはカートリッジケースの内に密封状態で
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差を２０４として２５℃で１２−
１５為月経過し九ときにケース内部の湿度変化が１０４
以内の状ルをいう。

カートリッジケースは１３５サイズのパトローネのケー
スのようなデフスチック製のケースや、１１０サイズや
１２０サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を使
用することができる。

カートリッジケース内の湿度は２５℃において１山常相
対湿度４５ー７０４であシ好ましくは５０〜６５４、よ
シ好ましくは５２〜６０４Ｉである。

本発明の感光材料の好ましい実施態様は、支持体上にそ
れぞれ少なくとも−１の赤感性孔〜ｊ層、緑感性乳剤層
及び青感性乳剤層を有し、これらの乳剤−の少なくとも
一層が少なくとも一つのコア・シェル型ハロゲン化銀粒
子から成るハロゲン化銀乳剤を含有することである。

上記のハロゲン化銀乳剤の好ましい実施態様は、該ハロ
ゲン化銀粒子のコアが沃化銀を１０モル％以上、より好
ましくは２０モル％以−ヒ含有する沃臭化銀から実質的
に成り、且つ該コアを被覆するシェルが沃化銀含有率が
５モ／Ｉ／憾以下の沃臭化銀又は臭化銀から実質的に成
っていることである。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又沃化
銀含有率の異なる相から成る多種構造をもっていても良
い。後者の場合には該コアの沃化銀含有率の平均値が１
０モ／Ｉ／憾以上、よシ好ましくは２０モｆＬ／４以上
である。又「沃臭化銀から実質的に成る」とは主に沃臭
化銀から成っているが、それ以外の成分も１モｌＶ４位
までは含有しても良いことを意味する。

本発明のコア・シェル型乳剤の史に好ましい態様として
は回折角度（２θ）が３８〜４２°の範囲でＣｕのにβ
線を用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回
折角度のカーブを得た時、コア部に相当する回折ピーク
と、シェル部に相当するピークの二本の回折極大と、そ
の間に一つの極小があられれ、かつコア部分に相当する
回折強度が、シェル部のそれの１／１０〜３／１　　に
なるような構造を有する粒子である。

特に好ましくは回折強度比が１１５〜３／１、さらに１
／３〜３／１の場合である。

更に他の好ましい実施態様は、該沃臭化銀乳剤の個々の
粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差が２０４以下であり
、より好ましくは同相対標準偏差が１２４以下であるこ
とである。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は例えばＸ線
マイクロ・アナライザーを用いて、−個一個の粒子の組
成を分析することにより測定できる。ここでいう「個々
の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差」とは、例えばＸ
線マイクロ・アナライザーにより少くとも１００個の乳
剤粒子の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標
準ｉ差を平均沃化銀含有率で除した値に１００を乗じて
得られる値である。

本発明の沃臭化銀乳剤は、まず、コアとなる沃臭化銀粒
子を形成させ、続いて該コアを沃臭化銀又は臭化銀で被
覆することにより形成させることができる。

乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするためには
、まずコアとなる沃臭化銀粒子のサイズと晶癖、及びコ
アとなる粒子の粒子間沃化銀含有率分布をできるだけ均
一にすることが肝要である。

そのためには、保護コロイドの存在下で硝酸銀の水溶液
とアルカリ金属の沃化物及び臭化物の混合物の水溶液を
ダブル・ジェット法で添加を行う。

特に粒子間の沃化銀含有率分布を狭（するζ点から、添
加中のｐＡｇを７．０から１Ｑ、０、より好ましくは＆
０から９．０の範囲で一定に保つことが重要である。更
に、添加中の溶液の過飽和度は高い方が好ましく、例え
ば米国特許第４２４２４４５号に記載されているような
方法で、結晶の成長速度が結晶の臨界成長速度の３０〜
１００４になるように添加溶液の濃度を増加させつつ添
加を行なう方法が有効である。又、添加の際にはアンモ
ニア、チオシアン・俊塩、及びチオエーテル化合物等の
ハロゲン化銀の溶剤を適当量存在させることが好ましい
。

本発明の沃臭化銀乳剤粒子を形成させるためには、上記
の方法で形成させたコアを、できる限り均一に臭化銀又
は沃臭化銀で被覆する必要がある。

そのためには、該コア粒子を含む乳剤に、硝唆銀水溶液
とアルカリ・ハフイド水溶液を、Ｉ）Ａｇを＆Ｏから１
Ｑ、０の範囲で一定に保ちつつ、ダブル・ジェット法で
添加する。

特に均一な被覆を行なうためには、結晶の成長速度が結
晶臨界成長速度の３０〜１００４になるような比較的高
い過飽和度でｆｆＪＭを行なうことが望ましい。本方法
により粒子間の沃化銀含有分布のせまい乳剤が得られた
。

本発明に於ては、ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の
過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又は鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明の特徴の１つはコア部の沃化銀含有率が１０モ／
ｌ／憾以上である点にあるが、粒子全体での沃化銀含有
率として娘５−０〜２５モル％であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、　ＨＪａｍｅ８　）　
著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マク
ミフン社刊、１９７７年、（Ｔ、ＦＬ、Ｔａｍｅｓ　、
　ＴｈｅＴｈｅｏｒ７　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　、　４ｔｈ　ｅｄ。

Ｍａｃｍｉｌｌａｍ　、　１９７７　）　６７−７６頁
に記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことがで
きるし、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、
１９７４年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロー
ジャー　５４巻、１９７５年６月、１３°４５２、米国
特許第２．６４２，３６１号、同４２９７゜４４６号、
同へ７７２，０３１号、同へ８５７．７１１号、同工９
０１．７１４号、同４，２６６．０１８号、および同へ
９０４．４１５号、並びに英国特許第１．・３１５．７
５５号に記載されるようにｐＡｇ　５〜１０、ｐｌ’！
　５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン
、チ／Ｉ／／Ｉ／、金、白金、バッジラム、イリジウム
またはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことが
できる。化学増感は最適には、金化合物とチオシアネー
ト化合物の存在下に、また米国特許第４８５スフ１１号
、同４，２６６．０１８号および同４．０５４．４５７
号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿
素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の
存在下に行う。

化学増感助剤の存在下に化学増感することもできる。用
いられる化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダ
ジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカプ
リを抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化合
物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許
第２，１３１，０３８号、同４４１１．９１４号、同＆
　５５４．７５７号、特開昭５８−１２６５２６号およ
び前述ダフイン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁
に記載されている。化学増感に加えて、または代替して
、米国特許第１８９１，４４／）号および同１９８４．
２４９号に記載されるように、例えば水素を用いて還元
増感することができるし、米国特許第２．５１ａ６９８
号、同２．７４４１８２号および同２．７４４１８３号
に記載されるように塩化第−偶、二酸化チオウレア、ポ
リアミンおよびのような還元剤を用を用いて、または低
ｐＡｇ　（例えば５未満）および／または高ｐＨ（例え
ば８より大）処理によって還元増感することができる。

また米国特許第３、９１７．４８５号および同”ｓ、９
６４４７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上
することもできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、及びその池の親水性コロイド層のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の現水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと池の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のＩ白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルポキンメチルセμロー
ス、セルロース硫酸エステμ類等の如きセＡ／ＣＸ−ス
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ−μ部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリ”　情、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルビラシー〃等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｎ、　８ｏｃ、　Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、　Ｊａ
ｐａｎ　、　Ｎｍ１６、Ｐ２Ｏ（１９６６）に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロンアニン色素、ホロボーヲーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異面環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビローＡ／核、オキサゾール核
、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テ
トラゾール核、ピリジン核など；これらの核にｄ旨環式
炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサドー
ル核、ナフトオキサゾ−Ａ／　俵、ベンゾチアゾ−１ｖ
核、ナフトチアゾ−μ核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これ
らの核は炭素原子−ヒに置換基を有していてもよい。

）ロＶＡニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオパルピッ−／ｌ／酸核などの５〜６員異
節環稜を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの岨
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異面環核基
であって（４換されたアミノスチルベンゼン化合物（例
えば米国特許第２．９５４３９０号、同へ６３５，７２
１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物（例えば米国特許第へ７４＼５１０号に記載のもの
）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでも
よい。米国特許第五６１翫６１３号、同４６１へ６４１
号、同へ６１７．２９５号、同１６５５．７２１号に記
載の組合わせは特に有用である。

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第４．４２５．４２６号などに
は化学増感の開始前あるいは途中に乳剤に添加する方法
が開示されている。また、ハロゲン化銀粒子の形成が完
結する以前に分光増感色素を乳剤に添加する方法が、米
国特許２，７５５，７６６号、米国特許＆６２Ｆ３．．
９６０号、米国特許４゜１８へ７５６号、および米国特
許４．２２５．６６６号に開示されている。

特に米国特許４，１８５，７５６号および同４，２２５
．６６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定か核の形
成以後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、写
真感度の増加やハロゲン化根粒子による分光増感色素の
吸着の強化などの利点があることが開示されている。

本発明のコア・シェル型ハロゲン化銀粒子のサイズは［
１１０〜五〇μｍであるが、好ましくはα０〜２．００
μｍ１　より好ましくはα５ｏ〜１．７μｍ、さらに好
ましくはＱ、４０〜１．４μｍである。

本発明でいうハロゲン化根粒子の平均粒子サイズとは、
ティー・エイチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ０ＪａｍθＢ）ら
著「ザ・セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィック・プ
ロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　）　　第５版
５９頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記載されて
いるような当業界でよく知られた粒子サイズの幾何平均
値である。また、粒子サイズは「粒度測定入門」荒用正
文（幼体工学会誌、１７魯、２９９〜３１５頁（１９８
０）に記載の球相当径で表わしたものであり、たとえば
コールタ−カウンター法、単粒子光散乱法、レーザー光
散乱法などの方法によって測定することができる。

本発明のコア・シェル型ハロゲン化銀粒子の型は、六面
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
形（正常晶粒子）を有するものでもよく、また球状、じ
ゃがいも状、平板状がどの不規則な結晶形のものでもよ
い。特にアスペクト比１．０〜１０、中でも１．５〜８
の双晶粒子が好ましい。

正常晶粒子の場合（１１１）面を５０４以上有する粒子
が特に好ましい。不規則な結晶形の場合でも（１１１）
面を５０４以上有する粒子が特に好ましい。（１１１）
面の量比率はクベルカ・ムンクの色素吸着法により判定
できる。これは（１１１）面あるいは（１００）而のい
ずれかに優先的に吸着しかつ（１１１）面上の色素の会
合状態と（１００）面上の色素の会合状態が分光スペク
トル的に異なる色素を選択する。このような色素を乳剤
に添加し色素添加量に対する分光スベク）／７を詳細に
調べることにより（１１１）面の量比率を決定できる。

本発明に用いるのに好ましいこの乳剤は広い粒子サイズ
分布をもつことも可能であるが粒子サイズ分布の狭い乳
剤の方が好ましい。特に正常晶粒子の場合にはハロゲン
化銀粒子の重量又は粒子数に関して各乳剤の全体の９０
４を占める粒子のすイズが平均粒子サイズの±４０４以
内、さらに±３０４以内にあるような単分散乳剤も用い
ることができる。

本発明の効果が一番良くあられれるのは双晶粒子である
。２つ以上の平行な双晶面を有する平板粒子を投影面積
で３０４以上、好ましくは５０４以上、さらに好ましく
は７ａ嗟以上含有することが好ましい。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上外、または現像促進の目的でタトエばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステμ、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン頻、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含ンでもよい。たとえば米国特許２．４Ｏｎ、５３２
号、同２．４２　＆５４９号、同２．７１４０６２号、
同へ６１ス２８０号、同へ７７２，０２１号、同氏８０
ａ００３号、英国特許１．Ａ８ａ９９１号に記載された
ものを用いることができる。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。′すなわちア
ゾー／Ｉ／類、例えばベンゾチアゾリウム塩、二Ｆ口イ
ミダゾー／Ｌ’ｍ、ニトロベンズイミダゾ−ｙ類、クロ
ロペンス°イミダゾール類、ブロモベンズイミダゾ−／
Ｌ’頚、メμカプトチアゾー／Ｌ／類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ−Ａ／頚、
メルカプトチアジアゾ−／Ｔ’Ｓ、アミノトリアシー／
Ｌ／類、ベンゾトリアシー／Ｉ／類、ニトロベンゾトリ
アシー／Ｉ／１３Ａ。

メルカプトテトフゾーｆｖ類（特に１−フエニ／ｌ／−
５−メルカプトテトラゾ−／Ｌ／）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン傾；例えばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
例えばトリアザインデン、類、テトファザインデン類（
特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３ａ、７）テトファ
ザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼン
チオスルフォン酸・、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性屡、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる１
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｆｉ　（ＢＬ）　／高感度青感光性Ｆ！ｉ　（ＢＨ）
　／高感度緑感光性１ｉ！！　（Ｇ）ｌ）　／低感度緑
感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性Ｆｉ　（Ｒ）ｌ）　
／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、または８１（／ＢＬ
／ＧＬ／Ｇ）ｌ／Ｒ）Ｉ／ＲＬの順、または８１（／Ｂ
Ｌ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することが
できる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＲ／Ｒ
１（／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）ｌ／ｌ？Ｈの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４Ｎ以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀、を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩
臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化線の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｉ１！７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　’　、および同患、、１８７１６　
、　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ
著「写真の栃理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥＩｐｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅａｒｕｌ−ｓｉ
ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペク、ト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｆｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添１凰豆且　　　肚Ｕ旦Ｌ　刈上Ｊ」 １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左横紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右憫８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右櫂表面活性剤 １３　　スフチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８．９Ｇ１号、特゛公昭５８−１０７３９号、英国
特許第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０
号、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４
，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２
４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５４
号、同第４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９５号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８８１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー而１７６４３　ノ
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４　、００４　、９２９
号、同第４．１３８，２５８号、英国特許第１．１４６
．３６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第
４，７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
．１〜２項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、１ｉ４５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６Ｏ−Ｔ８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド７ク
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭６３−７５７”４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４．
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶削の具体例としては、フタル酸エス
テルＨＣジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーを一アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
ツクレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステルＭ（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２〜エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピ口リドンなど）、アルコール類
またはフェノールＭ（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、インステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−プトキシー５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０℃
以上約１６０°Ｃ以下の有ａ溶荊などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒４，１９９．３６３号、西独
特許出Ｉｆｌ（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号およ
び同第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ペ
ンズイミグゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

フィルムベースには、三酢酸セルロース、ポリエステル
ベースなどを使用できる。ポリエステルベースを使用す
る場合は、特願昭６３−７１３０８号に記載されている
吸水性ポリエステルベースを用いることが好ましい。

フィルムベースの厚みは、通常４０〜１４０μｍ、好ま
しくは６０〜１３０μｍ、さらに好ましくは８０〜１２
０μｍである。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全貌水性コロ
イド眉の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、２０μ講以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度ＴＩ／ｌは３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

ｙ厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる１
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　＋　１９
ｊ％、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、Ｔｌ
ｚｔは発色現像液で３０’Ｃ１３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ
１７！の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度’ｒ＋ｚｘは、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ　、　Ｎジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有Ｒｔａ剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、鳩素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
Ｉ１１以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃｍ３） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくはｏ、ｏｏｉ〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理する°
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉ！塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ）Ｉは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許筒１
　、２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許筒９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を存する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５
８号、西独特許筒１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂・白促進剤は感材中に添加してもよい、橿
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ’）が
２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生がを効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を存してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に詩にを効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる１本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７〜８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日木防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０″Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、感光材料の節線のため西独特許第２．２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下実施例をもって詳しく説明するが、本発明は、これ
らに限られるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
゛下記に示すような組成の各１よりなる多１カラー感光
材料である試料Ａ−Ｇを作成した。

（感光層の組成） 塗布竜はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍＭ単位で表した量を、またカブツー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｍ”３１１位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モμあ
たりのモ／Ｖ数で示した。

第１Ｐ＃１（ハレーション防止＠） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・（Ｌ２ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・１．３１！ｆｘ
Ｍ−８・・・・・・ａロ６ σ”Ｉ−５・・・・・・α０３ σＶ−ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・・・・α０６ｔ７Ｖ−５・−−−・・（ＬＯ７ Ｓｏｌｖ−２・・・・・・α０８ ％２層（中間層） ゼラチン σＶ−３ （７ｖ−４ ＸＩＰ−１ ｏｘｖ−２ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工２モＡ／４均−型、球相当径［ｌ
Ｌ３μｍ１球相当径の変 動係数２９憾、正常晶、双晶混合 粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀 量　　　　　　　　　　　　・・・・・・α４ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・・・・α６ＫＸ８−１　　
　　　　　　　　−−−−−−１．ＯＸｌ　０−’Ｗ　
ｘ　Ｓ　−２−＝五０Ｘ１０−’ ＫＸ８−５　　　　　　　　　　−・・・−ＩＸｌ　０
−’１、ｃｏ−３・−・−［ＬＤ　６ ＦＸｘＣ−４−−−−−・（ＬＯ６ ・・・・・・　１．５ ・・・・・・　［１０！１ ・・・・・・　［１，０６ ・・・・・・ＩＩＬ０７ ・・・・・−１００４ ・・・・・・０．０９ ＥＸＣ！−７・・・・・・α　０４ Ｓｏｌｖ−１・・、、＝　α　０４ ８ｏ１ｖ−５−−−・−ａ　０　８ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工５モ／Ｌ／４均一型、球相当径［
１７μｍ％球相当 径の変動係数２５４、正常晶、 双晶混合粒子、Ｉｉ！［径／厚み比４）塗布銀量　　　
　　　　　　・・・・・・α７ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・・・・α５ＫＸＢ−１−−・−ＩＸｌｏ−
’ ＫＸ８−２　　　　　　　　　　−−・・−５ＸＩＧ−
’’！、ｘＢ−３−−−−・−ＩＸｌｏ−’ＴＤｘＯ−
５−−・−（１２４ ＫＩＣ−４・−−−−−Ｑ、２　４ ＥｘＯ−７−−−・・・［ＬＯＡ ＢｘＯ−２・・・・・・α０７ 日ｏ１ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　−−−−・
−ＣＬ　１　２１３　ｏ　１ｖ　−５−−１２４ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（第１表参照　球相当 径（１８μｍ１球相当径の変動係数 １６４、正常晶、双晶混合粒子、 直径／厚み比１．３） ゼラチン １！ｊｘ８−１ ＷｘＳ−２ Ｘ８−３ ｘＯ−２ ｘＯ−５ コｘＧ−６ ｏ１ｖ−１ ｏ１ｖ−２ 第６台（中間Ｆ４） ゼラチン ｐｄ−Ｉ Ｃ！ｐｄ−３ ０１ｖ−Ｉ ｐｄ−４ 塗布銀量・・・・・・第１表参照 ・・・・・・　１．０ ・・・・・・ｌＸ１０−’ ・・・・・・３Ｘ１０−’ ・・・・・・ｌＸ１０−’ α　０３ ・・・・・・α　０５ ・・・・・・α　１ ・・・・・・α　０５ ・・・・・・（ｌ　１５ ・・・・・・　１．０ ・・・・・・α　０３ （Ｌ２５ ・・・・・・α　０５ １．２０ 第７）傭（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工２七ル鴫　均一 型、球相当径１３μｍ、球相当径 の変動係数２８４、正常晶、双晶 混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量・・・・・・ ＷｘＳ−４・・・・−・ ＫＸＳ−６・・・・−・ Ｅｘ　Ｓ−５・・・・・・ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・ＷｘＭ−９
・・・・・・ ＥｘＹ−１４・・・・・・ ＫＸＭ−８・・・・・・ ｐｄ−５ ｏ１ｖ−１ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工４七〃優、均一 型、球相当径α６μｍ、球相当径 の変動係数３８４、正常晶、双晶 混合粒子、直径／厚み比４） α　３０ ５Ｘ１０−’ ０．３ＸＩＱ””４ Ｘ１Ｏ−４ １，０ α　２ Ｑ、０３ （１，０３ 、［１０１ ・・・・・・　ＣＬ２ 塗布銀量・・・・・・１ｌＬ４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・α５１！１
ｘ９−４　　　　　　　　　　　　　　−５Ｘ１０−’
ＶｘＢ−５−−−−−−２Ｘ１０−’ ＦｆｘＥ１−６　　　　　　　　　　　　　　−・−−
−・ＩＩＬ３Ｘ１０−’Ｋ　ｘ　Ｍ　−９−−＝　１２
５ ｍｘＭ−８−・・−−−（Ｌ　Ｏ５ ＷｘＭ−１０−・・−−−Ｑ、　０　１　５Ｆ！ＸＹ−
１４、、、、・、α　０１ ０ｐｄ−５α０１ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１−＝−１２ 第９１（第５緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（第１表参照） 球相当径１．０μｍ１球相当径の変 動係数８０４、正常晶、双晶混合 粒子、直径／厚み比１．２） 塗布銀量・・・・・・９：Ｊ！１表参照ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・１．０’ＢｘＦ３−７　　
　　　　　　　　　・・・・・・五５Ｘ１０−４ＫＸＳ
−８・−・・・−１，４Ｘ１０−４ＦｉｘＭ　−１１−
−−−−−（Ｌ　　Ｏ２ＷｘＭ−１２−−・−＝　ＣＬ
　　ＯＩＦ：ｘＭ−１３、、、、、、α　０１ ＫｘＭ−８・・・・・・α　０２ ＥＸＹ−１５、、、、、、α　０１ Ｓｏｌｖ−１−−・−−−０，１０ Ｓ　ｏ　１ｖ　−２−・−−−α　０５第１０層（イエ
ローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１，２黄色
コロイド銀　　　　　　　・・・・・・１１０８ａｐａ
−２・・・・・・α１ Ｂ　ｏ　１ｖ　−１・−−−・・０．２Ｓｏｌｖ−２０
１ 第１１１（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工４モｆｖ４、均一型、球相当径α
５μｍ、球相当径 の変動係ａ１５４．８面体粒子） 塗布銀量・・・・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．０１１
日−９・・−−−−２Ｘ１０−４ ＦｉｘＹ−１６ ＫｘＹ−１４ ｏｌｖ−１ 第１２層（第２青感乳剤＠） 沃臭化銀乳剤（第１表参照、球相当 径１．５μｍ、球相当径の変動係数 ２５憾、正常晶、双晶混合粒子、 直径／Ｉｆみ比４．５） ・・・・・・　１９ ・・・・・・α　０７ ・・・・・・　ｌ１ｌＬ３ 塗布銀量・・・・・・第１表参照 ・・・・・・　α　６ ・・・・・・ｌＸ１０−’ ・・・・・・　Ｑ、１２ ・・・・・・　α　０４ ゼラチン ｘＳ−９ １２ｘ’ｌ−１６ ｏｌｖ−１ 第１３−（第１保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径α ゼラチン σＶ−１ ＵＶ−２ ｏｌｖ−３ ０７μｍ） ・・・・−・　α　１２ ・・・・・・　ＣＬ８ ・・・・・・　α　１ ・・・・・・　０．２ ・・・・・・　α　０１ 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．９ポリ
メチルメタクリレート 粒子（直径１．５μｍ）　　　・・・・・・［１２１１
１−１・・・・・・ＣＬ４ 各１には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学溝造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−１： σ　ｖ　−２： ５ｏｌｖ−１： ５ｏｌｖ−２： Ｓｏ’１ｖ−５： ＫｘＭ−８ニ リ ン酸トリクレジル フタ／Ｉ／【俊ジブチｌレ フタル酸ビス（２−エチルヘキシ １ｖ） Ｎ ！／７＝７／３（重量比） ＥＸＩＰ−１： ＥＸＣ−２： １！：ｘＣ−３： ＥｘＹ−１５： ＦｘＣ−５： ａ、ｃ−ｃ−ｃＨ３ ０Ｆｉ。

ｃ（ａｍρ３ ＥＸＣ−４： ＷｘＹ−１４： ＫＸＣ−６： ｏｃＨ，ＣＨｚ８０．ＣＨ３ Ｎｘ０−７： Ｃ馬 ＥｘＭ−９： ＫｘＭ−１０： ＫｘＭ−１３： ＫｘＹ−１６： ｔ ｍｏｂ　ｗｔ、約２Ｇ、０００ ｔ ＫＸＭ−１１： ＦＪｘＭ−１２： Ｆ！Ｘ５−２： ＥｘＳ−３： ’Ｈ，ｘＦ３−Ａ： ｔ ｔ ＫｘＳ−５： Ｋｘｌｌ−に ＫＸＳ−７： ０ｐｄ−１： Ｃｐｄ−２： ＫＸＳ−１： ０．１１！。

ＫｘＳ−ｓ： Ｆ４ＸＳ−９： ０ｐｄ−３： ０ｐｄ−４： （！ｐｄ−５ ＯＨ２ｍＯＨ−ｓｏ、−ｃＨ，−ｃＯＮＨ−ｃＨ。

ＯＨ！−０ＴＩ−８０！−ＯＨ！−０ＯＮＨ−（、Ｈ。

■ ［７−３ ＵＶ−４ ＵＶ−５ 各試料を４８００°にのタングステン光源を用い光学ウ
ェッジを通し、２５０ＭＳで露光しな。露光した試料に
第２表に示す現像処理を施した後これらを濃度測定する
ことによって写真性能を評価した。

結果を第１表に示す。

第１表より、シェル、部の沃化銀含有率が５４を越える
と感度低下が大きいことがわかる。

試料Ａ　−Ｇを使用し、カートリッジに収納された多層
カブ−感光材料である試料１０１〜１を作成し九。（試
料１０１〜１０６の作成）ｇｉＡを１１０カートリツジ
に１Ｎ８工規格に従い１２枚撮り加工し、２５℃で相対
湿度５５４にて２日間放置し、同条件下で１０５■Ｘ２
８１！１１の防湿フィルム（富士フィルム１１０カート
リツジ包装フイルムと同フィルムに封入密閉したものを
試料１０１とした。

試料Ｂ、Ｏ，Ｄ、？およびＧを試料１０１の試＠Ａに１
き換えたものをそれぞれ試料ＩＱ２〜１０６とした。

（試料１０７〜１１２の作成） 試ＩＡを１２６カートリツジにＡＮ８工規格に従い１２
枚撮り加工し、２５℃で相対湿度５５憾にて２日間放置
し、同条件下でＩＣｌ６ｍＸ５０■の防湿フィルム（同
上）に封入密閉したものを試料１０７とした。

試料Ｂ、Ｏ，Ｄ、ＩＦおよびＧを試料１０７の試料Ａに
置き換えたものをそれぞれ試料１０８〜１１２とした。

（試料１１５〜１１８の作成） 試料人を第２図に示すようなカートリッジに１２枚撮９
加工し、２５℃で相対湿度５５曝にて２日間放置し、同
条件下で１２０■ｘ６０−の防湿フィルム（同上）に封
入密閉したものを試料１１３とした。このカートリッジ
の画面サイズは２４ｆｉＸ３６−である。

試料Ｂ、Ｏ，Ｄ、？およびＧを試料１１５の試料Ａに置
き換えたものをそれぞれ試料１１３〜１１Ｂとした。

試料１０１〜１１８をカメラに装填し、人物や風景につ
いて実技評価した。評価はプリントサンプルについて行
なった。

使用し九カメフは１１０カートリツジについてはミノル
タズームＳＬＲマーク■、１２６カートリツジについて
はＫＯＤＡＫ工Ｎ５ＴａＡＴＩＯ５００、本発明のカー
・トリツジについては、フジタフガイデートカメラの裏
ぶたを除去する等の改造を行なったカメラで、被写体の
大きさを揃えるため、ズームあるいは距離の調節を行な
った。

以上のようにして得られた露光済フィルムを自動現像機
を用い以下に記載の方法で、（液の累積補充量がその母
液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

工程 発色現像 漂白 水　　　洗 定　　　着 第２表 処理時間 ５分１５秒 ６分３０秒 ２分１０秒 ４分２０抄 処理方法 処理温度　補充量　タンク容量 ３８℃ ３８℃ ２４℃ ３８℃ ２００ｄ ２５哨ｔ ４ＱＴ。

０ＴＪ ０Ｌ 水洗　（２）１分００秒　　２４℃　　１２００ｄ　　
ｌＯＬ安　　　定　　１分０５秒　　　５８℃　　　　
２５ｄ　　　ｌＯＬ乾　　燥　　４分２０秒　　　５５
℃ 補充量は３５ｆｆｉ１１巾１ｍ長さ当たり次に、処理液
の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ３ 補充ｇ！（ロ）） ジエチレントリアミン五 酢酸 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 １．０ 五〇 １．１ 五２ 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノコ−２−メ千μアニリ ン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第 二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７憾） 水を加えて ４．０ ３α０ １．４ １．５ＪＩＦ ２．４ ４．５ １、ＯＬ ＣＬＯ５ 母液（ｇ） １０α０ １０．０ １４０．０ ３０、Ｏ Ａ、５ｍ １．０Ｌ ４．４ ３７、　Ｏ ｎ、７ １、ＯＬ １α１０ 補充液（ｇ） １２（ＬＯ １１，０ ６ａ０ ３５．０ ４、ロー １．０− Ｈ （定Ｍ液） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 溶ｇ！（７０４） 水を加えて Ｈ （安定液） ＊ルマリン（３７彊） ポリオキシエチレン−Ｐ −七ノノ二μフエ二μ エーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 ６．０ ５．７ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） α５　　　　　　　α７ ７．０　　　　　　　　８［］ ５．０　　　　　　　５．５ １７（ＬＯ＊／　　　２０ＣＬＯｄ １、ＯＬ ＆７ １、ＯＬ ＆６ 母液（ｇ） ２．０ｄ 補充液（ｇ） 五〇ｍｔ Ｏ９４５ αＯ５ Ｌ０８ 水を加えて Ｈ １、ＯＬ　　　　　　１．ＯＬ ５．０−ａｎ　　　　５．Ｑ−＆０ 第３表 試料１０１〜１ １８に関する画質評価結果 得られたネガフィルムを引き伸し機により、１１０カー
トリツジネガは＆５倍、１２６カートリツジネガは五４
倍、本発明のカートリッジネガは乙３倍の倍率で最終プ
リントサイズがほぼ揃うようにフジカッ−スーパーＨＧ
ペーパーにプリントした。

これらのプリントを男女１５名ずつに観察させ、画質に
対する心理評価を実施した。結果を第３表に示す。

第３表から、本発明によるカートリッジに収納された写
真感光材料では粒状性が極めて良好であり、さらに鮮鋭
性の改良もなされ九、好ましい画面縦横比を有するプリ
ントを提供できることがわかる。

実施例２ 実施例１の処理方法を下記に示す処理に替えて同様の試
験を実施した結果、実施例１と同嫌の効果が認められた
。

第４表 本補充量：３５ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り。

また以下の組成の処理液を調製した。

（発色現像液） 母液（ｇ） ジエチＶントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　　　５．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　
　　１．３ヨウ化カリウム　　　　　　　　１．２＃９
ヒドロキシμアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　２．０４−〔Ｎ−エチ
〜−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミノコ−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　　４．７ 水を加えて　　　　　　　　　　１．Ｏ２ｐ′ＦｉＩＱ
、ＯＯ 補充液（ｇ） 五６ ＆２ １、Ｏｔ １［Ｌ１５ （ｍ白液）−（Ａ） １．３−ジアミノプロパン 四酢酸鉄１）アンモニラ ム １．３−ジアミノプロパ ン西酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硫酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐｉ副調 整定着液） エチレンジアミン四酢酸 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７００ｇ／ｌ） 母液（ｇ） １２５モル′ ｐＨ４，３ 母液（ω １．５ １０、Ｄ ＆０ １７α〇− 補充液（ｇｌ （Ｌ３０モＭ ４．０ １．０４ ｐＦＩ　　五５ 補充液（ｇｌ １．８ １２．０ １０．０ ２０　Ｑ、Ｏｄ ロダンアンモニウム　　　　　　１０１１０　　１５α
０チオ尿素　　　　　　　　　　　　五ＯＳ、Ｏ翫６−
シチアー１．８−オ ロダンジオ−／Ｖ　　　　　　　　五〇５．０水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０２ｔｏｔ酢酸アンモニ
アを加えて １）Ｈ＆Ｓ　　　　＆７ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（５７４）　　　　　　　　　　１．２＋ｄ
５−クロロ−２−メチ／Ｉ／−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　＆０１９２−メチ／Ｉ／−４−イソチアゾ リン３−オン　　　　　　　　　　　五Ｑｊ１９界面活
性剤　　　　　　　　　　　　　α４（０，。！、、−
０（−ＣＨＩＣＨ，Ｏ＋１ｏｌ（〕エチレングリコール
　　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　
　　　　　１．０４ｐＨ５，０−７，０ 実施例５ 実施例１の試料１１８を用いて、同一被写体を距４を変
えて撮影・処理することによって、同一シーンを有する
サイズの異なるネガを作成した。

これらのネガから引専延ばし倍率を調節することによっ
て、同一サイズのプリントを作成した。

結果を第５表に示す。

第５表　画面有効面積の評価 以上よりネガサイズが長−以下であるプリント画質は劣
っていることがわかる。許容され得るプリント画質提供
するためには、ネガサイズが３ｃｂ 実施例４ 実施例１の試料１１８を用いて、同一被写体を一定距４
で撮影・処理した。但し、ネガの画面のアスペクト比を
面積を一定に保った上で種々変化させた。これらのネガ
から引き延ばし倍率を一定にして各種アスペクト比を有
するプリントを作成した。

結果を第６表に示す。

１）プリント面積９４ｃ２とした ２）の凡例　○：良い　△：やや劣る　×：劣る第６表
　画面アスペクト比の評価 １）引き延ばし倍率は一律＆５倍とした２）の凡例　　
○：安定　　×：不安定以上よりプリントのアスペクト
比としては、１．３〜１．７が好ましいことがわかる。

したがってネガフィルムの場合もこれに相当するアスペ
クト比を有することが望ましいことがわかる。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料Ｈ−Ｊを作成した。

（怒光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｒｒｒ単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤およ
びセラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、ま
た増恣色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布量　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｃｐｄ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，Ｏ８ 第２Ｎ：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）銀塗布量 ０、１５ １．０ Ｏ０２ ゼラチン ｐｄ−２ 第３Ｎ：第１赤感乳荊層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、均−高Ａｇｌ
型、球相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比３．０）銀塗布量　　　　０．
７沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６．０モル％、均−型、球
相当径０．５ρｍ、球相当径の変動係数２６％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）銀塗布量 ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ０，５ ２，０ ４，５Ｘ１０−’モル １．５Ｘ１０−’モル ０．４Ｘ１０−’モル ０．３Ｘ１０−’モル ０．５５ ０．０１ ＥｘＣ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第４層：第２赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（第７表参照、球相当径１．０μｍ、球相
当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比４．０
） 銀塗布量：第７表参照 ０、０３ ０．２ ０、　２ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第５Ｎ：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（第７表参照、 １．３ ３　Ｘ　１０−　’モル Ｉ　Ｘ　１０−　’モル ０．３Ｘ１０−’モル ０．３Ｘ１０−’モル ０、０９ ０、０６ ０．１２ ０、１２ ０、１２ 球相当径１ ．５μｍ、球相当径の変動係数３２％、板状粒子、直径
／厚み比６．０） 銀塗布ｉｔ：第７表参照 １、　２ ２Ｘ１０−’モル ０．６Ｘ１０−’モル ０．２Ｘ１０−’モル ０．０７ ０．０８ ０．２４ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５′ ｏｌｖ−１ 第６Ｎ＝中間層 ゼラチン ｐｄ−４ 第７層：第１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比３．０） ■、３ ０．２ 銀塗布量 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６．０モル％、０．２ 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動
係数２６％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．１ １．４ ５Ｘ１０−’モル ２　Ｘ　１０−　’モル ｌＸｌ０−’モル ０、４８ ０、１２ ０、０６ ０．２ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ｘＭ−５ ｏｌｖ−１ 第８層：第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（第７表参照、球相当径０゜８５μｍ、球
相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比３．
０） 塗布量：第７表参照 ゼラチン ｘＳ−５ Ｅχ５−６ ０．５ ３．５Ｘ１０−’モル １．４ＸＩＯ−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−１０，７Ｘ１０”’モルＥχＭ−Ｌ　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２５ＥｘＭ−２０
，ＱＩ ＥｘＭ−３０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５第１ＯＮ
＝第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（第７表参照、球相当径１．５μｍ、球相
当径の変動係数３２％、板状粒子、直径／厚み比６．０
） 銀塗布量：第７表参照 １．４ ２Ｘ１０−’モル ０．８Ｘ１０−’モル ０．８Ｘ１０−’モル ０．１５ ０．０３ ０．００５ ０．２ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ＥｘＭ−４ ＥｘＭ−Ｉ ｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−１ 第１１Ｎ：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．　５Ｓｏｌ
ｖ−１０，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−
２０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．５モル％、内部高ヨード型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２１％、八
面体粒子）銀塗布ＭＯ，２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３．０モル％、内部高ヨード型
、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２２％、八
面体粒子）銀塗布量　　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２ＥχＳ　
−８３Ｘ１０−’モル ＥχＹ−１０，７ ＥｘＹ−２０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，５ 第１４Ｎ：第２青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（第７表参照、球相当径１．０μｍ、球相
当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比４．０
） 銀塗布量；第７表参照 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−
８２Ｘ１０−’モル ＥｘＹ−１０，３ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１５Ｎ＝中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１２モル％、 均一型、球相当径０．１３μｍ） 銀塗布量　　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層
：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（第７表参照、０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径２．１μｍ、球相当径の変動係数３０％、板
状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布ｉｉ：第７表参照 １．１ １．５Ｘ１０−’モル ０、　２ ０．１４ ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ Ｓｏｌｖ−１ 第１・７層：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第１８Ｎ：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）銀塗布量 ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） Ｃｐｄ−５ １，８ ０，１ ０，２ ０，０１ ０，０１ ０、３ ０，７ ｘ　／　ｙ　＝　７　／　３ （重量比） ＵＶ−２： ＥｘＣ−３： Ｈ ＥｘＣ ４： Ｈ Ｈ２ ＥｘＣ−５： ＥｘＭ−１： ＥｘＭ ２　： ＥｘＭ−３： ＥｘＹ−１： ＥｘＭ−４： ＥｘＭ−５： ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２： ＥｘＳ−３： （ＣＬ）　ｆｆ５Ｏ，ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）　：＋ＥｘＳ−
４： Ｃ，Ｈ。

ＥｘＳ−５： （ＬｌｌｚＪ　ｘＳＵ３＋：１ Ｓｏｌｖ−２： ５ｏｌｖ−３： ５ｏｌｖ−４： Ｃｐｄ−１： ＥｘＳ−８： ＥｘＳ−７＝ Ｓｏｌｖ−１： （ＣＨＩ）　４ｓＯ３ＨＮ（ＣｚＨｓ）　３Ｃｐｄ−２
： Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−３： Ｃｐｄ−４： Ｉ Ｃｐｄ−５： Ｗ−１： ＣａＦ、、Ｓｏ□Ｎ１（ＣＩＩＣＨ２ＣＨ，０ＣＨ２Ｃ
ｔｈＮ（ＣＨ３）　３冥施例１と同じ方法でカートリッ
ジに収納された多層カラー感光材料である試料２０１〜
２０５を作成した。また、これらの試料を用いて、実施
例１と同じ方法で評価を行なった。尚、用いた現像処理
は実施例１の処理方法１である。

各試料の構成要素ならびに評価結果を第８表にまとめた
。

第８表から本発明の効果が理解で紮る。

Ｈ−１： Ｃ１ｂ−：ＣＨ３０ｚＣ１（ｚｃＯＮＨＣＨＩＣＩｌ□
二ＣＨ３０□ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２シ面の浄書（内容
に変更なし）

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のカートリッジとカメラとの位置関係
を表わす。１は本発明のカートリッジを、２はそれに適
合するカメラを表わす。 第２図は、表から見た本発明のカートリッジを表わす。 第６図は、本発明のカートリッジに滑入するフィルム及
び遮光紙を表わす。３はフィルム（幅３５．０ＩＩ１１
％長さ５５０　ａｍ　）を、４は遮光紙（幅５５．２ｍ
、長さ９５０　ｍ　）を表わす。 特許出頭人　　富士写真フィルム株式会社第 図 第 図 手続ネ１１）正書強児〉 １．事件の表示 ２、発明の名称 カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係：特許出願人 住　所　神奈川県南昆柄市中沼２１０番地名　称　（５
２０）富士写真フィルム株式会社明ａｌｌ書及び図面の
浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該感光材料が支持体上に少なくともひとつの感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ沃化銀を１０モル
   ％以上含む沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを
   被覆し、５モル％以下の沃化銀を含有する沃臭化銀又は
   臭化銀から実質的に成るシエルから構成される、層状構
   造のハロゲン化銀乳剤粒子を含有し、かつ該カートリッ
   ジが、ロール状の未露光感光材料を収納するフィルムロ
   ール室、露光済感光材料を巻き取る巻き取り室およびそ
   れらを連結し、開口部を有するブリッジ部から成り、さ
   らに該開口部において該感光材料に露光される１コマ当
   りの画面有効面積３．０ｃｍ＾２以上２５．０ｃｍ＾２
   以下であり、１コマの画面の短辺の長さに対する長辺の
   長さの比が１．２以上２．０以下であることを特徴とす
   るカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料
   。