JPH04324440A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、感度／粒状比に優れ、
鮮鋭度・脱銀性・保存性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の近年
の技術的動向は、ＩＳＯ１６００の撮影感材に代表され
る高感度化の追求、および小フォーマット化されたカメ
ラでの撮影で用いられる感材でも満足できる粒状性、鮮
鋭性、色再現性を有する感材である。そのためにハロゲ
ン化銀乳剤粒子に求められる基本性能は、高感度であり
、かぶりが低く、かつ粒状が細かいことである。更に、
撮影機会の増大や処理の迅速化、自動化が進み、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に対する各種の安定性（例え
ば、露光前および露光後の感材の経時安定性や処理液の
変動に対する現像安定性等）に対する要求はますます高
いものとなってきており、ハロゲン化銀乳剤粒子に対し
ても同様に高水準の性能が求められている。 【０００３】感度／粒状比の改良技術として、ヨードの
使用方法が特開昭６０−１２８４４３号に開示されてい
る。沃化銀の含有率を増大させることは、確かに高感化
、粒状良化に有用な手段であるが、反面保存性および脱
銀性が悪化するという欠点を有している。 【０００４】また、増感色素による色増感効率の向上を
含む感度の向上、感度／粒状性の関係の改良、鮮鋭度の
向上、カバーリングパワーの向上を意図した平板状粒子
の使用技術が米国特許第４，４３４，２２５号、同４，
４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４
１４，３０６号、同４，４５９，３５３号、特開昭５８
−１１３９２７号、同５９−１１９３５０号等に開示さ
れている。 【０００５】ハロゲン化銀粒子の直径が０．６μｍ以下
の小サイズ領域での平板状粒子の使用技術が、米国特許
第４，４３９，５２０号、同４，４３５，４９９号、同
４，７４８，１０６号、特開昭６２−９９７５１号等に
開示されている。 【０００６】これらの各明細書には、平均アスペクト比
が５以上もしくは、８以上の平板状粒子について記載さ
れている。鮮鋭度劣化の主原因の一つと考えられる感材
の乳剤層中のハロゲン化銀粒子による光散乱を改良する
方法として、これらの平板状粒子の使用は確かに有効で
ある。 【０００７】また、特開昭６３−２８０２４１号には、
直径が０．２から０．６μｍかつ平均アスペクト比が５
以上であり、平均沃化銀含有率が４から２０モル％であ
る平板粒子の使用技術について開示されている。これら
の粒子は、確かに鮮鋭度と同時に感度／粒状比も改良さ
れているが、保存性や脱銀性の面で満足のいく性能が得
られていない。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度でありながら、粒状性に優れ、鮮鋭度、保存性および
脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に感光性ハロゲン化銀乳剤が含有される層を少なくと
も１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、該乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子直径が０．６
μｍ以下で、平均アスペクト比が２．０以上５．０以下
であり、かつ沃化銀含有率が５モル％以上であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成された。 【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。ハロゲン
化銀乳剤の製造工程は粒子形成・脱塩・化学増感・塗布
等の工程に大別される。粒子形成は核形成・熟成・成長
等に分れる。これらの工程は一律に行なわれるものでな
く工程の順番が逆になったり、工程が繰り返し行なわれ
たりする。 【００１１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に含まれる平板状ハロゲン化銀粒子について詳しく説明
する。ここで平板状粒子とは１枚の双晶面か２枚以上の
平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは、
この場合（１１１）面の両側ですべての格子点のイオン
が鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のことをいう
。 【００１２】平板状ハロゲン化銀乳剤において、アスペ
クト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対する直径
の比を意味する。即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径
を厚みで除した値である。ここで直径とは、ハロゲン化
銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子の
投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すものとす
る。従って、アスペクト比が３以上であるとは、この円
の直径が粒子の厚みに対して３倍以上であることを意味
する。また、平均アスペクト比は、該乳剤のハロゲン化
銀粒子を無作為に１０００個抽出して個々の粒子のアス
ペクト比を測定し、アスペクト比の大きい平板状粒子か
ら順に全投影面積の５０％相当の平板状粒子を選び、そ
れらの平板状粒子群の個々の粒子のアスペクト比の算術
平均を計算して、平均アスペクト比とする。平均アスペ
クト比の算出に用いた平板状粒子群の個々の粒子の直径
あるいは厚みの算術平均をそれぞれ平均粒子直径あるい
は平均粒子厚みとする。アスペクト比の測定法の一例と
しては、レプリカ法による透過電子顕微鏡写真を撮影し
て個々の粒子の円相当直径と厚みを求める方法がある。 この場合厚みはレプリカの影（シャドー）の長さから算
出する。 【００１３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子において
、平均アスペクト比は２．０以上５．０以下であるが、
好ましくは３．０以上４．８以下、特に好ましくは４．
０以上４．６以下である。また、本発明の平板状ハロゲ
ン化銀粒子において、平均粒子直径は、０．６μｍ以下
であるが、好ましくは０．１５〜０．５５μｍ、特に好
ましくは０．２〜０．５μｍである。本発明の平板状ハ
ロゲン化銀粒子において、平均厚みは、０．３μｍ以下
であるが、好ましくは０．２μｍ以下、特に好ましくは
０．１５μｍ以下である。また、本発明の平板状ハロゲ
ン化銀粒子の含まれる乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合
は５０％相当であるが、好ましくは７０％相当、特に好
ましくは８５％相当である。 【００１４】このような乳剤を用いることにより優れた
鮮鋭度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる
。鮮鋭度が優れているのはこのような乳剤を用いた乳剤
層による光散乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さい
ことによる。このとことは、当業者が日常使用しうる実
験方法により容易に確認することができる。平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明
らかではないが、平板状ハロゲン化銀乳剤粒子の主要面
が支持体面と平行に配向するためではないかと考えられ
る。 【００１５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子のサイズ
分布は狭くても広くても、いずれでも良いが、単分散性
のものが好ましく用いられる。 【００１６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の粒子全
体のハロゲン組成は、沃化銀含有率が５モル％を越える
ことが必要であるが、好ましくは５．５〜２０モル％、
より好ましくは６〜１４モル％である。本発明の平板状
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、上記の条件を満た
す沃臭化銀であるが、本発明の効果を損なわない範囲で
塩化銀を含有していてもよい。 【００１７】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子
内に実質的にハロゲン組成の異なる少なくとも２つの層
状構造をもつものでも均一な組成のものでもよい。ハロ
ゲン組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、コア
部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤でも、
コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳剤で
あってもよい。さらに、層状構造は３層以上から成って
もよく、外側に位置するにつれ低ヨードであることが好
ましい。 【００１８】これらのうち、コア部に高ヨード層、外殻
に低ヨード層を含む層状構造を有する平板状ハロゲン化
銀粒子は、本発明に特に良好な結果を与える。ここでい
う層状構造とはＸ線回折の方法により判定できる。Ｘ線
回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例はＨ．ヒルシュ
の文献ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス第１０巻（１９６２）の１２９頁以降などに述べら
れている。ハロゲン組成によって格子定数が決まるとブ
ラックの条件（２ｄｓｉｎθ＝ｎλ）を満たした回折角
度に回折のピークが生ずる。Ｘ線回折の測定法に関して
は基礎分析化学講座２４「Ｘ線分析」（共立出版）や「
Ｘ線回折の手引」（理学電機株式会社）などに詳しく記
載されている。標準的な測定法はターゲットとしてＣｕ
を使い、ＣｕのＫβ線を線源として（管電圧４０ＫＶ、
管電流６０ｍＡ）ハロゲン化銀の（２２０）面の回折曲
線を求める方法である。測定機の分解能を高めるために
、スリット（発散スリット、受光スリットなど）の幅、
装置の時定数、ゴニオメーターの走査速度、記録速度を
適切に選び「シリコンなどの標準試料を用いて測定精度
を確認する必要がある。」 【００１９】実質的に２つの明確な層状構造を有する粒
子の場合、すなわち回折角度（２θ）が３８°〜４２°
の範囲でＣｕのＫβ線を用いてハロゲン化銀の（２２０
）面の回折強度対回折角度のカーブを得た時に、高ヨー
ド層のコアに相当する回折ピークと、低ヨード層の外殻
に相当する回折ピークの少くとも２本の回折極大と、そ
の間に１つの極小があらわれ、かつ高ヨード層に相当す
る回折強度が、低ヨード層に相当するピークの回折強度
に対して１／５〜１０／１になっている場合が好ましい
。より好ましくは回折強度比１／３〜５／１、特に１／
３〜３／１の場合である。さらに、高ヨード層に含まれ
る沃化銀は、１５〜２５モル％であることが好ましく、
１７〜２０モル％であることがさらに好ましい。 【００２０】実質的に２つの明確な層状構造を有する粒
子の場合、より好ましくは２つのピーク間の極小値の回
折強度が２つ以上の回折極大（ピーク）の内、強度の弱
いものの９０％以下であることが好ましい。さらに好ま
しくは８０％以下であり、特に好ましくは６０％以下で
ある。２つの回折成分から成り立っている回折曲線を分
解する手法はよく知られており、たとえば実験物理学講
座第１１巻格子欠陥（共立出版）などに解説されている
。曲線カーブをガウス関数あるいはローレンツ関数など
の関数と仮定してＤｕ　Ｐｏｎｔ　社製カーブアナライ
ザーなどを用いて解折するのも有用である。ハロゲン化
銀乳剤が層状構造を持つ乳剤であるか又はハロゲン組成
の異なる２種のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤である
かを判断する為には、Ｘ線回折法の他に、ＥＰＭＡ法（
Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｅ　Ｍｉｃｒｏ　Ａｎａｌ
ｙｚｅｒ法）を用いることにより可能となる。 【００２１】平板状ハロゲン化銀乳剤は、公知の平板状
ハロゲン化銀乳剤の調製方法に基づいて得られる。平板
状のハロゲン化銀乳剤としては、例えばＣｕｇｎａｃ（
　クーニャック）　，Ｃｈａｔｅａｕ（シャトー）　の
報告や、Ｄｕｆｆｉｎ（　ダフィン）著“　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒ
ｋ１９６６年）６６頁〜７２頁、及びＡ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒ
ｉｖｅｌｌｉ（　トリベリ）　，Ｗ．Ｆ．　Ｓｍｉｔｈ
（スミス）　編“Ｐｈｏｔ．Ｊｏｕｒｎａｌ”　８０（
１９４０年）２８５頁に記載されているが、特開昭５８
−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８−
１２７９２１号に記載された方法等を参照すれば容易に
調製することができる。 【００２２】また、これら以外にも例えばクリーブ著「
写真の理論と実際」（Ｃｌｅｖｅ　，Ｐｈｏｔｏｇｕｒ
ａｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（
１９３０）），１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ，　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ），第１４巻，２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号
、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２
，１５７号などに記載の方法により簡単に調製すること
ができる。例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡｇ
値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する
種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロ
ゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることによ
り得られる。この粒子成長過程において、新たな結晶核
が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加すること
が望ましい。平板状ハロゲン化銀乳剤において、乳剤の
種類や量の選択、粒子形成時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることで調整する
ことができる。 【００２３】層状構造を有する粒子の調製のためにも従
来の知見が有用であるが、それだけでは層状構造の完成
度をあげるためには不足である。まず高ヨード層のハロ
ゲン組成を注意深く決定する必要がある。沃化銀と臭化
銀は各々熱力学的に安定な結晶構造が異なっており、す
べての組成比で混晶を作らないことが知られている。混
晶組成比は粒子調整時の温度に依存するが１５〜２５モ
ル％の範囲のなかから最適なものを選ぶことが重要であ
る。安定な混晶組成比は環境（例えば温度、ｐＨ、ｐＡ
ｇ、ゼラチン濃度に依存するが１５〜２５モル％に存在
するのではないかと推定している。高ヨード層の外側に
低ヨード層を成長させるとき、温度、ｐＨ、ｐＡｇ、攪
拌の条件などを選択することは当然重要であるが、さら
に低ヨード層を成長させるときの保護コロイドの量を選
択することおよび分光増感色素、かぶり防止剤、安定剤
などハロゲン化銀の表面に吸着する化合物の存在下に低
ヨード層を成長させるなどの工夫をすることが好ましい
。また低ヨード層の成長させるときに水溶性銀塩と水溶
性アルカリ金属ハライドの添加のかわりに微粒子ハロゲ
ン化銀を添加する方法も有効である。 【００２４】低ヨード層を成長させるときに用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核
、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子
上に置換されていてもよい。メロシアニン色素または複
合メロシアニン色素にはケトメチレン構造を有する核と
してピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２
−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツー
ル酸核などの５〜６員異節環核を適用することができる
。 【００２５】例えば　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　、Ｉｔｅｍ　１７６４３、第２３頁ＩＶ項
（１９７８年１２月）に記載された化合物または引用さ
れた文献に記載された化合物を用いることが出来る。代
表的な具体例としては特開昭６３−２１２９３２号に記
載の化合物があげられる。かぶり防止剤、安定剤も低ヨ
ード層を成長させるときに有用な化合物である。前記記
載の　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　に
示されている化合物のなかから選んで用いることができ
る。しかし実施例に示したようなテトラザインデン化合
物のように好ましい効果を示さない化合物もある。メル
カプト化合物を添加するのが本発明には、より好ましい
。 一般式 【００２６】 【化１】 【００２７】式中、Ｍ１　は水素原子、陽イオン又はア
ルカリで開裂するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは
５員ないし６員のヘテロ環を形成するのに要する原子群
を表わす。このヘテロ環は置換基を有していてもよく、
また縮合されていてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍ
１　は水素原子、陽イオン（例えばナトリウムイオン、
カリウムイオン、アンモニウムイオンなど）またはアル
カリで開裂するメルカプト基の保護基（例えば−ＣＯＲ
′、−ＣＯＯＨ′、−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＲ′など。 但しＲ′は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基などを表す）を表わす。 【００２８】Ｚは５員ないし６員のヘテロ環を形成する
のに必要な原子群を表す。このヘテロ環はヘテロ原子と
して硫黄原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを
含むものであり、縮合されていてもよく、またヘテロ環
上もしくは縮合環上に置換基を持っていてもよい。Ｚの
例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミ
ジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、ブリン、
テトラアザインデン、トリアザインデン、ペンタアザイ
ンデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール、ベ
ンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾ
ール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれらの環
に対する置換基としては、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カ
ルボキシエチル基など）、アルケニル基（例えばアリル
基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基、ｐ−アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキシフェ
ニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スルファモイ
ルフェニル基、ｐ−アセチルフェニル基、ｏ−メトキシ
フェニル基、２，４−ジエチルアミノフェニル基、２，
４−ジクロロフェニル基など）、アルキルチオ基（たと
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基な
ど）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチ
ルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えばベンジルチ
オ基など）、メルカプト基でどこで置換されていてもよ
い。また上記の置換基のほかに、ニトロ基、アミノ基、
ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ
基などが置換されていてもよい。置換基としては、カル
ボキシル基、スルホ基、またはヒドロキシル基が特に好
ましい。これらのメルカプト含有化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀１モルあたり、１０−３モル以下が好ましい
。 【００２９】メルカプト基を有する好ましい含チッソ複
素環化合物の具体的な化合物例は、特開昭６１−２８２
８４１号、同６２−８９９５２号及び同６３−２１２９
３２号に記載されている。以下に、これらの化合物のう
ち特に好ましい例を挙げる。 【００３０】 【化２】 【００３１】 【化３】 【００３２】 【化４】 【００３３】 【化５】 【００３４】 【化６】 【００３５】 【化７】 【００３６】 【化８】 【００３７】 【化９】 【００３８】 【化１０】 【００３９】 【化１１】 【００４０】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子には
、金増感に代表される化学増感を施こすことができる。 化学増感を施こす場所は乳剤粒子の組成・構造・形状に
よって、またその乳剤が用いられる使用用途とによって
異なる。粒子の内部に化学増感核をうめ込む場合、粒子
表面から浅い位置にうめ込む場合、あるいは表面に化学
増感核を作る場合がある。本発明の効果は、どの場合に
も有効であるが、特に好ましいのは表面近傍に化学増感
核を作った場合である。つまり内部潜像型よりは表面潜
像型乳剤でより有効である。 【００４１】化学増感は、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版
、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ
　，Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，４　ｔｈ　ｅｄ　，
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　，１９７７）６７−７６頁に記載
されるように活性ゼラチンを用いて行うことができるし
、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７
４年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー
３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，
６４２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７
７２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同３，９０
１，７１４号、同４，２６６，０１８号および同３，９
０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５
号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８およ
び温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、金
、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の
複数の組合せを用いて行うことができる。 【００４２】本発明に用いる金増感剤としては、特に金
錯塩（例えば、米国特許第２，３９９，０８３号明細書
参照）を好ましく用いることができる。これらのうち、
カリウムクロロオー　　レート、カリウムオーリチオシ
アネート、オーリックトリクロライド、ソディウムオー
リチオサルフェート、および２−オーロスルホベンゾチ
アゾールメトクロライドが特に好適である。金増感剤の
ハロゲン化銀粒子相中の含有量は、ハロゲン化銀１モル
当り１０−９〜１０−３モル、特に、１０−８〜１０−
４モルが好ましい。 【００４３】本発明においては、金増感のみならず、硫
黄増感を併用することが好ましい。用いる硫黄増感剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類
、ローダニン類、その他の化合物（具体例；米国特許第
１，５７４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、同
第２，２７８，９４７号、同第２，７２８，６６８号、
同第３，６５６，９５５号、同第４，０３０，９２８号
、同第４，０６７，７４０号に記載）が挙げられ、これ
らのうちチオ硫酸塩、チオ尿素類およびローダニン類が
特に好適である。硫黄増感剤の量は、粒子サイズ、化学
増感の温度、ｐＡｇ、ｐＨなどの条件に応じて最適量を
選ぶことができる。ハロゲン化銀１モル当り１０−７〜
１０−３モル、好ましくは５×１０−７〜１０−４モル
、さらに好ましくは５×１０−７〜１０−５モル使用す
る。 【００４４】化学増感の温度は３０℃〜９０℃の範囲で
、ｐＡｇは５以上１０以下、ｐＨは４以上で適宜選択で
きる。本発明においてはイリジウム、白金、ロジウム、
パラジウム等の金属による増感法、（例えば米国特許第
２，４４８，０６０号、同２，５６６，２４５号、同２
，５６６，２６３号）、セレン化合物を用いるセレン増
感法も併用できる。 【００４５】化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン
、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感
の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして
知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例
は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，
９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２
６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１
３８〜１４３頁に記載されている。 【００４６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
メチン色素類その他によって分光増感されてもよい。用
いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、例えばピロリ
ン核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、例えばインドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核が適用できる。 これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 【００４７】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの
５〜６員異節環核を適用することができる。 【００４８】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは
特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表
例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９７７，２
２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５
２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０号
、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８号、
同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同
３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４
，０２６，７０７号、英国特許１，３４４，２８１号、
同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同
５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１０，６１８号
、同５２−１０９，９２５号に記載されている。 【００４９】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。 【００５０】色素を乳剤中に添加する時期は、これまで
有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階であ
ってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前
までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９
６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載されて
いるように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学
増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３，９２
８号に記載されているように化学増感に先立って行なう
ことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に
添加し分光増感を開始することも出来る。更にまた米国
特許第４，２２５，６６６号に教示されているようにこ
れらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの
化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学
増感の後で添加することも可能であり、米国特許第４，
１８３，７５６号に教示されている方法を始めとしてハ
ロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。添加
量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０−６〜８×１
０−３モルで用いることができる。 【００５１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８　号、同５９−１１３４４０　号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第　１，１２１，４７０号ある
いは英国特許第９２３，０４５　号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１　号、同６２−　２００
３５０号、同６２−２０６５４１　号、６２−２０６５
４３　号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）　／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。また特公昭　５５−３４
９３２　号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順
に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０
２４６４　号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。 その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。　　また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同第
　４，７０５，７４４号，同第　４，７０７，４３６号
、特開昭６２−１６０４４８　号、同６３−　８９８５
０　号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ
）　を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目的に
応じて種々の層構成・配列を選択することができる。 【００５２】以下に、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
以外のハロゲン化銀粒子について述べる。本発明に用い
られる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましい
ハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨ
ウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。 特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％までのヨ
ウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。ハロゲン化銀の粒径は、約　０．２μｍ以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒
子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発
明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３　（
１９７８年１２月），　２２〜２３頁，“Ｉ．　乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６　（１
９７９年１１月），　６４８　頁、同Ｎｏ．３０７１０
５（１９８９年１１月），８６３　〜８６５　頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル
社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ
　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，　１９６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．　Ｄ
ｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
，　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６４）　など
に記載された方法を用いて調製することができる。 【００５３】米国特許第　３，５７４，６２８号、同　
３，６５５，３９４号および英国特許第　１，４１３，
７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また
、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ，　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１４巻
　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第　４，
４３４，２２６号、同　４，４１４，３１０号、同　４
，４３３，０４８号、同　４，４３９，５２０号および
英国特許第　２，１１２，１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。結晶構造は一様なも
のでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも
、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいず
れにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳
剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭
　６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭　５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２
０ｎｍが特に好ましい。 【００５４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５　に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。米国特許第　４，０８２，５５３号に
記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特
許第　４，６２６，４９８号、特開昭　５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／　ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず
、一様に（　非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第　４，６２６，
４９８号、特開昭　５９−２１４８５２号に記載されて
いる。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン
化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハ
ロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつも
のでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン
化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらさ
れたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はな
いが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ
、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、
また、多分散乳剤でもよいが、単分散（　ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子
径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。 【００５５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が　０〜　１００モル％であり、必要に応じて塩
化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を　０．５〜１０モル％含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍ　が好ましく、０
．０２〜　０．２μｍ　がより好ましい。微粒子ハロゲ
ン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調
製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学
的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である
。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらか
じめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリ
ウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物
などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ま
しく含有させることができる。本発明の感光材料の塗布
銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ
２以下が最も好ましい。 【００５６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　添加剤の種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　　ＲＤ３０
７１０５　　　　　　　１．　化学増感剤　　　　　　
　　２３頁　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　
　　　　　　　８６６頁　２．　感度上昇剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４８　頁右欄
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．　分光増感剤
、　　　　２３〜２４頁　　　　　　　　　　６４８頁
右欄　　　　　　　　８６６〜８６８頁　　　　強色増
感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〜６４９頁右欄　　　　　　　４．　増　　白　　剤
　　　　　　　　２４頁　　　　　　　　　　６４７頁
右欄　　　　　　　　　　　８６８頁　５．　かぶり防
止　　　　　２４　〜２５頁　　　　　　　　　　６４
９頁右欄　　　　　　　　８６８〜８７０頁　　　　剤
、安定剤 　６．　光吸収剤、　　　　　２５　〜２６頁　　　　
　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　　８７
３頁　　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　〜６５０頁左欄　　　　　　　　
　　染料、紫外 　　　　線吸収剤 　７．　ステイン　　　　　　　２５　頁右欄　　　　
　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７
２頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄　　　　　　　
　　　　８．　色素画像　　　　　　　　　　２５頁　
　　　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　
　８７２頁　　　　安定剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　２６頁　　　　
　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　　８７４〜８
７５頁１０．　バインダー　　　　　　　　２６頁　　
　　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　　８７３
〜８７４頁１１．　可塑剤、　　　　　　　　　　２７
頁　　　　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　
　　　８７６頁　　　　潤滑剤　　　　 １２．　塗布助剤、　　　　　２６　〜２７頁　　　　
　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　８７５〜８
７６頁　　　　表面活性剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１３．　スタチツク　　　　
　　　　２７頁　　　　　　　　　　６５０頁右欄　　
　　　　　　８７６〜８７７頁　　　　　　　　防止剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１４．　マツト剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８７８〜８７９頁【００５７】ま
た、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止
するために、米国特許　４，４１１，９８７号や同第　
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許第　４，
７４０，４５４号、同第　４，７８８，１３２号、特開
昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記
載のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。本
発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の
、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの
前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい。 本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ　号、米国特許
　４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を含有させることが好ましい。本発明には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４
３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５　
、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている
。イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９
３３，５０１　号、同第　４，０２２，６２０号、同第
　４，３２６，０２４号、同第　４，４０１，７５２号
、同第　４，２４８，９６１号、特公昭　５８−１０７
３９　号、英国特許第　１，４２５，０２０号、同第　
１，４７６，７６０号、米国特許第　３，９７３，９６
８号、同第　４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９　号、欧州特許第　２４９，４７３Ａ　号、等に
記載のものが好ましい。 【００５８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第　４，３１０，６１９号、同第　４，３５１，８９
７号、欧州特許第　７３，６３６号、米国特許第　３，
０６１，４３２号、同第　３，　７２５，０６７　号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月
）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号
、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４　号、
同６０−１８５９５１　号、米国特許第４，５００，６
３０　号、同第４，５４０，６５４　号、同第　４，５
５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第　４，０５２，２１２号、同第　４，１４６，
３９６号、同第　４，２２８，２３３号、同第４，２９
６，２００号、同第　２，３６９，９２９号、同第　２
，８０１，１７１号、同第　２，７７２，１６２号、同
第２，８９５，８２６　号、同第　３，７７２，００２
号、同第　３，７５８，３０８号、同第　４，３３４，
０１１号、同第　４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９　号、欧州特許第　１２１，３６
５Ａ号、同第　２４９，　４５３Ａ号、米国特許第　３
，４４６，６２２号、同第　４，３３３，９９９号、同
第　４，７７５，６１６号、同第　４，４５１，５５９
号、同第　４，４２７，７６７号、同第　４，６９０，
８８９号、同第　４，２５４，　　２１２号、同第４，
２９６，１９９号、特開昭　６１−４２６５８　号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号
、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５
６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２　号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも使用することができる。ポリマー化された色素形成
カプラーの典型例は、米国特許第　３，４５１，８２０
号、同第　４，０８０，２１１号、同第　４，３６７，
２８２号、同第　４，４０９，３２０号、同第　４，５
７６，　９１０　号、英国特許　２，１０２，１３７号
、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載されている。 【００５９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第　２，１２５，５７０号、欧州特許第　９６，５７０
　号、西独特許（公開）第　３，２３４，５３３号に記
載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するた
めのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．３０
７１０５　のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０　号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４
，００４，９２９　号、同第４，１３８，２５８号、英
国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第　４，７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第　４，７７７
，１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使
用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前
述のＲＤ　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．３
０７１０５、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４　号、同
６０−１８４２４８　号、同６３−３７３４６号、同６
３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２　号に記載されたものが好ましい。 Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同　２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７　号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有
効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。　
　現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第　２，０９７，１４０
号、同第　２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８　号、同５９−１７０８４０　号に記載のものが
好ましい。また、特開昭　６０−１０７０２９号、同　
６０−２５２３４０号、特開平１−　４４９４０号、同
１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。 【００６０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第　４，２８３，
４７２号、同第　４，３３８，３９３号、同第　４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０　号、特開昭６２−２４２５２号等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合
物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国
特許第　４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１
　号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。 【００６１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第　２，３２２
，０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が１７５　℃以上の高沸点有機溶
剤の具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−　エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２
，４−ジ−ｔ−　アミルフェニル）フタレート、ビス（
２，４−ジ−ｔ−　アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、
リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−　エチルヘキシルホスフェート
、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−
エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香酸
エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートなど）　、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）　、アルコール類または
フェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−　ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約
　１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第　４，１９９，３６３号
、西独特許出願（ＯＬＳ）第　２，５４１，２７４号お
よび同第２，５４１，２３０　号などに記載されている
。 【００６２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同　６２
−２７２２４８号、および特開平　１−８０９４１号に
記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−
ブチル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル　−３，５−ジメチルフェノール、２−フェ
ノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用す
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラ
ー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる
。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の
　６４７頁右欄から　６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５　の　８７９頁に記載されている。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が２８μｍ　以下であることが好ましく、２
３μｍ　以下がより好ましく、１８μｍ　以下が更に好
ましく、１６μｍ　以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。 膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９卷、
２号，１２４　〜１２９　頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／
２　は発色現像液で３０℃、３　分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の１／２　に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度Ｔ１／２　は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。また、膨潤率は　１
５０〜４００　％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μ
ｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を
設けることが好ましい。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５
００％が好ましい。 【００６３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の　６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５　の８８０　〜８８１　頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明の感光
材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香
族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフ
ェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
３−メチル−４−　アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、
３−メチル−４−　アミノ−Ｎ−　エチル−Ｎ−　β−
　ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−　アミ
ノ−Ｎ−　エチル−Ｎ−　β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−　アミノ−Ｎ−　エチ
ル−　β−　メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−　ア
ミノ−Ｎ−　エチル−Ｎ　−β−　ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカ
リ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐ
Ｈ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、１−フェニル−３−　ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート
剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−　ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−　テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−　ジ（ｏ−　ヒドロキシフェニル酢酸
）　及びそれらの塩を代表例として挙げることができる
。 【００６４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−　ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−　アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。これらの発色現像液
及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的で
ある。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メート
ル当たり３ｌ　以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより　５００ｍｌ　　以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処
理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表
わすことができる。即ち、　　開口率＝〔処理液と空気
との接触面積（ｃｍ２）　〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３
）　〕上記の開口率は、０．１　以下であることが好ま
しく、より好ましくは　０．００１〜０．０５である。 このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開
平　１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法
、特開昭　６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させ
ることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、
後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、
安定化などの全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。発
色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが
、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用す
ることにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる
。 【００６５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ　）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ　）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩、及び１，３−
ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常　４．０〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。 【００６６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第　３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２　号、同２，０５９，９８８　号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２　号、同５３−１２４４２４　号、同５３−１４
１６２３　号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９　号に記載のチア
ゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６　号、特開昭５
２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第
３，７０６，５６１　号に記載のチオ尿素誘導体；西独
特許第１，１２７，７１５　号、特開昭５８−１６，２
３５　号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０
　号、同２，７４８，４３０　号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６　号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３　号、
同４９−５９，６４４　号、同５３−９４，９２７　号
、同５４−３５，７２７　号、同５５−２６，５０６　
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８　号、西独
特許第１，２９０，８１２　号、特開昭５３−９５，６
３０　号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４　号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化
合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含
有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解
離定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第　２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液
または漂白定着液には、ｐＨ調整のために　ｐＫａが６
．０〜９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１
−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１
０モル／ｌ　添加することが好ましい。 【００６７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。 攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭　６２−１８
３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭　６２−１８３４６１号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手
段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使
用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭　６０−１９１２５７号、同　６０−１９１２
５８号、同　６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭　６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。 【００６８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎ−ａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｌｅ−　ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４
巻、Ｐ．　２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記
載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多
段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、
タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
、このような問題が解決策として、特開昭６２−２８８
，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８
６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤
を用いることもできる。本発明の感光材料の処理におけ
る水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
　号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５　
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる
。 　　この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えるこ
ともできる。 【００６９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第　３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第　３，３４２，５９９号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０　及
び同Ｎｏ．１５，１５９　に記載のシッフ塩基型化合物
、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第　３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８　号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。本
発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用
される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀
感光材料は米国特許第　４，５００，６２６号、特開昭
６０−１３３４４９　号、同５９−２１８４４３　号、
同６１−２３８０５６　号、欧州特許２１０，６６０Ａ
２　号などに記載されている熱現像感光材料にも適用で
きる。 【００７０】 【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 【００７１】実施例１ 不活性ゼラチン１０ｇ、臭化カリウム３ｇを蒸留水１リ
ットルに溶かした水溶液を４０℃で攪拌しておき、ここ
へ硝酸銀２０ｇを溶かした水溶液１００ｃｃおよび臭化
カリウム１２．８ｇ、沃化カリウム２．０５ｇを溶かし
た水溶液をそれぞれ５０ｃｃ／分の流速で２分間添加し
た後、ｐＡｇを１０に上げ、不活性ゼラチン２５ｇを添
加し、７５℃に昇温しながら３０分間熟成し、種乳剤を
調製した。 【００７２】つづいて、硝酸銀２８ｇを溶かした水溶液
１００ｃｃと臭化カリウムと沃化カリウムの混合物（モ
ル比で９１／９）の水溶液を等モル量ずつ臨界成長速度
近くの添加速度で添加して平板状沃臭化銀乳剤を調製し
た。アスペクト比の調節を、２段目の添加時のｐＡｇを
選択することにより乳剤ＩＶ、ＶＩ、Ｘ　およびＸＶを
調製した。 【００７３】ハライド水溶液の添加における臭化カリウ
ムと沃化カリウムの混合比を変化させる以外は、上述と
同様の方法に従い、乳剤　ＩＩＩ、Ｖ　、ＶＩＩ　、Ｖ
ＩＩＩ、ＩＸ、ＸＩおよびＸＩＶ　を調製した。 【００７４】ハライド水溶液の添加における臭化カリウ
ムと沃化カリウムの混合比を変化させることと、種乳剤
調製時の、硝酸銀水溶液およびハライド水溶液の添加速
度を、それぞれ１００ｃｃ／分の流速で１分添加するこ
と以外は、上述の方法に従い乳剤ＸＩＩ　、ＸＩＩＩ、
ＸＶＩ　およびＸＶＩＩを調製した。以上の様にして調
製した乳剤　ＩＩＩ〜ＸＶＩＩを表１にまとめた。 【００７５】 【表１】 【００７６】ハライド水溶液の添加における臭化カリウ
ムと沃化カリウムの混合比を変化させる以外は上述と同
様の方法に従い沃化銀含有率１７モル％の種乳剤（コア
粒子）を調製した。コア粒子を脱塩のため水洗した後、
硝酸銀２８ｇを溶かした水溶液１００ｃｃを臨界成長速
度近くの添加速度で添加した。この時ｐＡｇは臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合物（モル比で９１／９）の水
溶液の添加によって、７．６に保たれた。乳剤　ＸＶＩ
ＩＩの調製時には、このシェル付けに先立ち、前述の化
合物（１８）を２×１０−４モル添加し粒子に吸着させ
た。以上の様にして調製した乳剤　ＸＶＩＩＩおよびＸ
ＩＸを表１にまとめた。 【００７７】 【表２】 【００７８】このようにして調製した乳剤（　ＩＩＩ〜
　ＸＩＸ）は、全粒子の投影面積の９０％以上が平板状
粒子であった。 【００７９】特公昭６３−４２０号の実施例１の方法を
参考にして、コアの沃化銀含有率が１０モル％、シェル
の沃化銀含有率が２モル％、平均の沃化銀含有率が６モ
ル％の八面体コア／シェル型ハロゲン化銀粒子を調製し
た。乳剤　Ｉは、平均粒子サイズが０．４μｍ、乳剤Ｉ
Ｉは平均粒子サイズが０．１５μｍのいずれも単分散粒
子（変動係数約１５％）である。 【００８０】各々の乳剤（Ｉ　〜ＸＩＸ）は、通常の脱
塩、水洗を経て１０秒での感度が最も高くなる様に金硫
黄増感された。 【００８１】次に、下塗りを施した三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層
塗布し、多層カラー感光材料である試料を作成した。 （感光層組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀
については銀のｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤及びゼラチン、増感色素についてはｇ／ｍ２
単位で表した量で示した。 第１層：ハレーション防止層 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．３７　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２７　　Ｕ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５５　　Ｕ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６４
　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０７６　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８１第
２層：中間層 　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２７　　Ｕ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５４　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０６３　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７６　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．７０第３層：第１赤感性
乳剤層 　　沃臭化銀乳剤１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．２０　　　　（ＡｇＩ　　３．０モル％、
球相当径０．１２μｍ、変動係数１０．６％、直　　　
　　　径／厚み比１．０） 　　沃臭化銀乳剤２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．２５　　　　（ＡｇＩ　　３．０モル％、
球相当径０．２１μｍ、変動係数１２．３％、直　　　
　　　径／厚み比１．０） 　　増感色素　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．２０×１０−３　　Ｃ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　
　Ｃ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２６　　Ｃ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２
　　Ｃ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．１×１０−２　　ＨＢＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　
ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１７　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９９第４層：
第２赤感性乳剤層 　　沃臭化銀乳剤３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．４５　　　　（ＡｇＩ　　８モル％、球相
当径０．７μｍ、変動係数２５．１％、直径／厚　　　
　　　み比４．３） 　　沃臭化銀乳剤４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．１３　　　　（ＡｇＩ　　４モル％、球相
当径０．３５μｍ、変動係数４０％、直径／厚み　　　
　　　比３．４） 　　沃臭化銀乳剤５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．８０　　　　（ＡｇＩ　　２モル％、球相
当径０．２μｍ、変動係数２８％、直径／厚み比　　　
　　　２．７） 　　増感色素　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．２０×１０−３　　Ｃ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　
　Ｃ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２１　　Ｃ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
　　Ｃ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１１　　Ｃ−１０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６×１０−２
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．８×１０−２　　ＨＢＳ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．１７第５層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９２　　染料　　Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５６　　染料　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３６　　Ｕ−４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２３　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０３６　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．
７×１０−３【００８２】 第６層：第１緑感性乳剤層 　　沃臭化銀乳剤１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．３５　　　　（ＡｇＩ　　３．０モル％、
球相当径０．１２μｍ、変動係数１０．６％、直　　　
　　　径／厚み比１．０） 　　沃臭化銀乳剤２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　
６．５×１０−２　　　　（ＡｇＩ　　３．０モル％、
球相当径０．２１μｍ、変動係数１２．３％、直　　　
　　　径／厚み比１．０） 　　増感色素　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．３３×１０−３　　Ｃ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４３　
　Ｃ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．９×１０−２　　ＨＢＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０５第７層：第２緑感性乳剤層 　　沃臭化銀乳剤４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．１１　　　　（ＡｇＩ　　４モル％、球相
当径０．３５μｍ、変動係数４０％、直径／厚み　　　
　　　比３．４） 　　沃臭化銀乳剤５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．５５　　　　（ＡｇＩ　　２モル％、球相
当径０．２μｍ、変動係数２８％、直径／厚み比　　　
　　　２．７） 　　増感色素　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４．５×１０−３　　増感色素　ＩＩＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．５×１０−４　
　増感色素　ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．４×１０−４　　Ｃ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３９　
　Ｃ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１１　　Ｃ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９．７×１０−２
　　Ｃ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．５×１０−２　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．１２第８層：第３緑感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．５８　　　　（ＡｇＩ　　８モル％、球相
当径０．７μｍ、変動係数２５．１％、直径／厚　　　
　　　み比４．３） 　　増感色素　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．７８×１０−３　　Ｃ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．２×１０−２　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．７×１０−２　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５７第９層
：イエローフィルター層 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．１１　　Ｃｐｄ−１２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２８　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１９【００８３】 第１０層：第１青感乳剤層 　　沃臭化銀乳剤６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．５１　　　　（ＡｇＩ　　１モル％、Ａｇ
Ｃｌ　　５モル％、球相当径０．１４μｍ、変動係　　
　　　　数９％、直径／厚み比１．０）　　増感色素　
Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
×１０−３　　Ｃ−９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６７　　Ｃ−１１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．７
×１０−２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２６　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３５第１１層：第２青感乳剤層 　　塩沃臭化銀乳剤７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀　　０．１１　　　　（ＡｇＩ　　３．５モル％、Ａ
ｇＣｌ　　５モル％、球相当径０．３７μｍ、変　　　
　　　動係数３３％、直径／厚み比３．０）　　沃臭化
銀乳剤α　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０
．４３　　増感色素　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．５×１０−２　　Ｃ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３３　　Ｃ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９．０×１０−２　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．３９第１２層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．６０　　Ｕ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１５　　ＨＢＳ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３３
　　染料　ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５第１３層：第２保護層 　　沃臭化銀乳剤１１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７４　　　　（ＡｇＩ　　１モル％、球相
当径０．０７μｍ、変動係数１５％、直径／厚み　　　
　　　比１．３） 　　Ｂ−５（直径　　１．５μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×
１０−２　　Ｂ−６（直径　　１．５μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７．０×１０−２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．８７　　Ｂ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−２　　Ｗ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２　　Ｈ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１８こうして作成した試料には、上記の
他に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラ
チンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、およ
び２−フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ
）が添加された。さらにＢ−４，Ｂ−５，Ｆ−１，Ｆ−
２，Ｆ−３，Ｆ−４，Ｆ−５，Ｆ−６，Ｆ−７，Ｆ−８
，Ｆ−９，Ｆ−１０，Ｆ−１１，Ｆ−１２，Ｆ−１３お
よび鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩が含有されている。各層には上記の成分の他に、界
面活性剤Ｗ−１，Ｗ−２，Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散
剤として添加した。本実施例で用いた素材の構造式また
は化学名を後掲の表Ａに示す。第１１層の乳剤−αを表
３に示すようにして試料１０１〜１１４を作成した。こ
れらの試料にセンシトメトリー用露光を与え、カラー現
像処理を行った。処理済の試料を黄色フィルターで濃度
測定した。保存性の評価は次のようにして行なった。塗
布された試料の１部は塗布直後に、１部は３０℃７０％
ＲＨの雰囲気下に３０日間保存した後に、露光、現像処
理をして得られた感度、かぶりを評価した。露光は１０
秒で通常のウェッジ露光を行なった。光源にはフィルタ
ーを用いて２８５４°Ｋの色温度に調節されたものを用
いた。写真性の感度表示には光学濃度がかぶりよりも０
．１だけ高くなるのに要した露光量の逆数の相対値を用
いた。塗布直後性能の感度は試料１０１の感度を１００
とした場合の相対感度値を示した。また、３０℃７０％
ＲＨ経時後の性能は、感度・被り共それぞれの塗布直後
性能からの変化巾で示した。 【００８４】粒状度は、青感層の光学濃度がかぶりより
も＋１．０の濃度２５０μｍ２　のマイクロデンシトメ
ーターで走査した時に生じる濃度値の変動の標準偏差（
ＲＭＳ値）の相対値を試料１０１の値を１００として示
した。ＲＭＳ値は小さいほど好ましい。 【００８５】鮮鋭性の評価は赤感層のＭＴＦを測定した
。ＭＴＦ値の測定は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　ｅｄ
．（マックミラン社刊）に記載の方法にならった。露光
は白色光を与えて処理し、赤色フィルターでシアン発色
濃度について測定した。シアンの発色濃度が１．３での
２５サイクル／ｍｍの空間周波数に対するＭＴＦ値の相
対値を試料１０１の値を１００として示した。ＭＴＦ値
は大きいほど好ましい。 【００８６】処理方法を以下に示す。 カラー現像　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　　　
白　　　　　　　　６分３０秒水　　　　　　洗　　　
　　　　　２分１０秒定　　　　　　着　　　　　　　
　４分２０秒水　　　　　　洗　　　　　　　　３分１
５秒安　　　　　　定　　　　　　　　１分０５秒各工
程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液： 　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．０ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．４ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｍｇ　　ヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
４ｇ　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−　　　　メチルアニリン硫酸塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　リ
ットル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｐＨ１０．０漂白液： 　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ　　エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０．
０ｇ　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　リットル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｐＨ　　６．０定着液： 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．０ｇ　　チオ硫酸アンモニウム水溶液
（７０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７５．０ｍｌ　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．６ｇ　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０　リットル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　　６．６安定液： 　　ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノ
ノニルフェニルエーテル　　　　（平均重合度１０）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　リットル【００８７】結果を表３に示した。 【００８８】 【表３】 【００８９】表３に示されるように、アスペクト比が５
以下の平板粒子に対して、沃化銀含有率が５モル％以上
にした場合、鮮鋭度を保ちつつ、感度／粒状比を改良す
ることができる。更に、加えて保存性も大巾に改良され
ていることがわかった。また、本発明の効果は、層状構
造を有する平板粒子を用いることによって更に顕著であ
ることがわかった。 【００９０】実施例２ 実施例１に示した多層カラー感光材料において、第７層
を削除し、第８層の組成は以下のように改めた。 第８層：第３緑感性乳剤層 　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀１．３０　　増感色素　ＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．８８×１０−３　　Ｃ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９．４×１０−２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．３×１０−２　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．２８その他の層については、塗布銀量
の合計を等量置換えした。以上のようにして、試料２０
１〜２０６を作成した。但し、各層のハロゲン化銀乳剤
は表４に示すものを使用した。 【００９１】 【表４】 【００９２】これらの試料に対し、実施例１と同様の方
法で性能試験をした。但し、感度、保存性、ＲＭＳ値に
ついては緑感層および赤感層に対して、またＭＴＦ値に
ついては赤感層に対して評価を行った。評価はいずれも
試料２０１を１００とした相対値で示した。また、かぶ
り濃度から２．０高い濃度を与えた露光量で均一に露光
した試料で実施例１に示した処理から漂白工程を２分１
０秒に短縮して処理を施し、その部分の残存銀量の測定
を行った。以上の結果を表５に示す。 【００９３】 【表５】 【００９４】表５に示されるように、本発明の平板状ハ
ロゲン化銀粒子は、鮮鋭度を保ちつつ、感度／粒状比お
よび保存性を改良することができる。更に加えて脱銀性
も大巾に改良されていることがわかった。 【００９５】実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１〜３０６を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９０
　　　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０×１０−３第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．１０　　　　ＵＶ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−
２　　　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．０×１０−２　　　　ＵＶ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２
　　　　ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０×１０−３　　　　Ｓｏｌｖ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２第３層（
低感度赤感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
塗布量　　　　０．５５　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５０
　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　　
　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０×１０−５　　　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　
ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１８　　　　ＥｘＣ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　　　Ｅ
ｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０×１０−２　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．０×１０−３【００９６】 第４層（中感度赤感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．５５μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数２０％、正常晶粒子、直径／厚み比１．０）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀塗布量　　　　０．８０　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．００　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４
　　　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−５　　　　ＥｘＣ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　
　　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．０×１０−２　　　　ＥｘＣ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　
　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５×１０−２　　　　ＥｘＹ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２　　　　Ｅ
ｘＹ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０×１０−２　　　　Ｃｐｄ−１０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０第５層（高感度赤感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　７モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．７μｍ、　　　　　　球相当径の
変動係数３０％、双晶粒子、直径／厚み比１．３）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀塗布量　　　　０．６６　　　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６
０　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　
　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０×１０−５　　　　ＥｘＣ−５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２　　　　Ｅ
ｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．
０×１０−２　　　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．５×１０−２　　　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１５　　　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．０×１０−２【００９７】 第６層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．１０　　　　Ｐ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１７　　　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｃｐｄ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１７　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０×１０−２【００９８】 第７層（低感度緑感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
塗布量　　　　０．４０　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６０
　　　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．５×１０−４　　　　ＥｘＳ−５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．５×１０−４　　　
　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３×１０−４　　　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　　　Ｅｘ
Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２８　　　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　　　Ｃｐｄ
−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１
０−３　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２５第８層（中感度緑感乳
剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．５５μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数２０％、正常晶粒子、直径／厚み比１．０）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀塗布量　　　　０．７５　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．００　　　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４
　　　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０×１０−５　　　　ＥｘＭ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　　
　ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２５　　　　ＥｘＭ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−２　　　　
ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．０×１０−２　　　　Ｃｐｄ−１１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　９．０×１０−３　　　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０【００９９】 第９層（高感度緑感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高
ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数３０％、双晶粒子、直径／厚み比１．５）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀塗布量　　　　０．５０　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
９０　　　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４　
　　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−５　　　　ＥｘＳ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　　　
ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０×１０−２　　　　ＥｘＭ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．９×１０−２　　　　ＥｘＭ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６×
１０−２　　　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−２　　　　Ｃｐｄ−９　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
４　　　　Ｃｐｄ−１０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−４　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　
　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０×１０−２第１０層（イエローフィルター層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．９０　　　　黄色コロイド　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　
　　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５【
０１００】 第１１層（低感度青感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
塗布量　　　　０．３７　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
　　　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−４　　　　ＥｘＹ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９．０×１０−２　　　
　ＥｘＹ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．９０　　　　Ｃｐｄ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２　　　　
Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３０【０１０１】 第１２層（高感度青感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１２モル％、内部高
ＡｇＩ型、球相当径１．５μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数２５％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比４．５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　塗布銀量　　　　　　０．６　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．６０　　　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　ＥｘＹ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１２　　　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０×１０−３　　　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０
−２第１３層（第１保護層） 　　　　微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、Ａｇ
Ｉ　　１モル％）　　　　０．２０　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８０　　　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ＵＶ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　ＵＶ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　
　Ｓｏｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．０×１０−２　　　　Ｐ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９．０×１０−２第１４層（
第２保護層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．９０　　　　Ｂ−６（直径１
．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｂ
−７（直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　　　Ｂ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０×１０−２　　　　Ｈ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．４０【０１０２】更に、保存性、処理性、圧力耐性
、防黴・防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするた
めに、下記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃ
ｐｄ−７、Ｃｐｄ−８、Ｐ−１、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−
７を添加した。上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートが添加された。さらにＢ−９、Ｆ−１４
、Ｆ−１５、Ｆ−１６、Ｆ−１７、Ｆ−１８、Ｆ−１９
、Ｆ−２０、Ｆ−２１、Ｆ−２２、および、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。次に本発明に用いた化合物の化学構造式または
化学名を後掲の表Ｂに示す。 【０１０３】試料３０１〜３０６に使用した乳剤Ｂの内
容を表６に示した。これらの試料に対し、実施例１と同
様の方法で性能試験した。但し、露光は、１／１００秒
、光源の色温度は４８００°Ｋに調節されたものを用い
た。感度、保存性、ＭＴＦ値について赤感層に対して評
価を行った。感度は、かぶり濃度から１．５高い濃度を
与えた露光量の逆数の相対値を用いた（試料３０１の感
度を１００とした）。 【０１０４】処理方法を以下に示す。 処理方法 工程　　　　　　　　処理時間　　　　　　処理温度発
色現像　　　　　　３分１５秒　　　　　　　　３８℃
漂　　　　白　　　　　　１分００秒　　　　　　　　
３８℃漂白定着　　　　　　３分１５秒　　　　　　　
　３８℃水洗　　（１）　　　　　　　　　４０秒　　
　　　　　　３５℃水洗　　（２）　　　　　１分００
秒　　　　　　　　３５℃安　　　　定　　　　　　　
　　　４０秒　　　　　　　　３８℃乾　　　　燥　　
　　　　１分１５秒　　　　　　　　５５℃次に、処理
液の組成を示す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（単位ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０　　１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．０　　炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．４　　沃化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍ
ｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．４　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ〕−２−　　　　　　４．５　　　　メ
チルアニリン硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０５
（漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（単位ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸
第二鉄アンモニウム二水塩　　　　　　　　　　　　１
２０．０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０　　漂白促進剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５
モル　　　　（（（ＣＨ３）２　Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｓ）２　−）・２ＨＣｌ　　アンモニア水（２７％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５．０ｍｌ　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リ
ットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．３【０１０５】 （漂白定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（単位ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸第二
鉄アンモニウム二水塩　　　　　　　　　　　　　　５
０．０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１２．０　　チオ硫酸アンモニウム水溶液
（７０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２４０．０ｍｌ　　アンモニア水（２７％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．０ｍｌ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リッ
トル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．２（水洗液）水道水
をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社
製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫
酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この液
のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。 （安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（単位ｇ）　　ホルマリン（３７％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル　　
　　　　　　　　　　０．３　　　　（平均重合度１０
） 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　−
８．０　【０１０６】結果を表６に示す。 【０１０７】 【表６】 【０１０８】表６に示されるように、本発明の平板状ハ
ロゲン化銀粒子は、低感度層乳剤として使用された場合
も、鮮鋭度、感度および保存性の改良に有効であること
がわかった。 【０１０９】 【発明の効果】以上により、本発明によるカラー写真感
光材料は感度／粒状性、鮮鋭度に優れ、加えて保存性お
よび脱銀性が改良されていることが明らかとなった。 【０１１０】 【化１２】 【０１１１】 【化１３】 【０１１２】 【化１４】 【０１１３】 【化１５】 【０１１４】 【化１６】 【０１１５】 【化１７】 【０１１６】 【化１８】 【０１１７】 【化１９】 【０１１８】 【化２０】 【０１１９】 【化２１】 【０１２０】 【化２２】 【０１２１】 【化２３】 【０１２２】 【化２４】 【０１２３】 【化２５】 【０１２４】 【化２６】 【０１２５】 【化２７】 【０１２６】 【化２８】 【０１２７】 【化２９】 【０１２８】 【化３０】 【０１２９】 【化３１】 【０１３０】 【化３２】 【０１３１】 【化３３】 【０１３２】 【化３４】 【０１３３】 【化３５】 【０１３４】 【化３６】 【０１３５】 【化３７】 【０１３６】 【化３８】 【０１３７】 【化３９】 【０１３８】 【化４０】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤が
   含有される層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、該乳剤中のハロゲン化銀粒子
   の平均粒子直径が０．６μｍ以下で、平均アスペクト比
   が２．０以上５．０以下であり、かつ沃化銀含有率が５
   モル％以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。