JPH02273732A - カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） 従来のハロゲン化銀写真感光材料用のカートリッジとし
ては、画面サイズ２．８ｃｒ！ＬＸ　２．８５ｃＩＩＬ
のいわゆるインスタマチックサイズの１２６サイズカー
トリツジ（規格内容はＡＮＳＩ／ＡＳＣＰＨ１，４Ｏ−
１９８４）や１．３ｍＸ１．７ｃＩｎのいわゆるポヶッ
トサイズの１１０サイズカートリツジ（同ＡＮＳＩ／Ａ
ＳＣＰＨ１，５５−１９８６）などが用いられてきた。

確かにこれらカートリッジはカメラに装填しやすい、不
良作動しＫ（い、撮影後フィルム取り出し時に巻き取り
が不要、撮影途中のフィルムの取り出し、再装填が容易
などの利点があり、−時その使用比率が高まったが、画
面サイズが小さ（プリントしたときに画質が悪い、プリ
ントの縦横比が１．０に近く、プリントが見づらいなど
の理由で最近では使用比率が低下してきた。

また最近では「写るんです」、［写るんですＨｕなどに
代表される使い捨てタイプの感光材料カートリッジが普
及してきたが、これらは使い捨てであるが故に１コマ当
りの価格が高価であるという問題があった。そこで取り
扱いが簡便であり、かつ高画質で廉価なカートリッジ用
感光材料が要望されていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第１にプリント時の画質を悪化させない
カートリッジに収納された感光材料を提供することであ
り、φ、２にカメラが使い捨てでなく１コマ当りの価格
が安価な該感光材料を供給することである。

（＃！１題を解決するための手段） 本発明のこれら目的は、下記カラー写真感光材料によっ
て達成された。

カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少な
（ともＩＡＩに、実質的に臭化釧および／または沃臭化
銀からなる内部核と、この内部核の外側に設けられかつ
実質的に臭化釧および／または沃臭化銀からなる検数の
外殻とを有するネガ型ハロゲン化銀粒子が含有され、か
つこのハロゲン化銀粒子の最外殻の沃素含有率が１０モ
ルチ以下であり、前記最外殻よりも沃素含有率が６モル
チ以上高い沃素高含有殻が前記最外殻より内側に設けら
れ、前記最外殻と前記沃素高含有殻との間にこれら両殻
の中間の沃素含有率を有する中間殻が設けられ、かつ前
記中間殻の沃素含有率が前記最外殻よりも３モルチ以上
高く、前記沃素高含有殻の沃素含有率が前記中間殻より
も３モルチ以上高いハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該
カートリッジがロール状の未露光感光材料を収納するフ
ィルムロール室、露光情感光材料を巻き取る巻き取り室
およびそれらを連結し、開口部を有するブリッジ部から
なり、さらに該開口部において該感光材料に露光される
１コマ当りの画面有効面積が３．０ｃＩｒＬ２以上２５
．０ｃｒｆＬ２以下であり、１コマの画面の短辺の長さ
に対する長辺の長さの比が１．２以上２．０以下である
ことを特命とするカー）　ＩＪツジに収納されたハロゲ
ン化欽匁真感光材料。

本発明のカートリッジは、ロール状の未露光感光材料を
収納するフィルムロール室、露光情感光材料を巻き取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するブリ
ッジ部からなり、さらに該開口部において感光材料に露
光される１コマあたりの有効画面面積が３．０ｃＩｒＬ
　　以上２５．０ｃｍ　　以下であり、１コマの画面の
短辺の長さに対する長辺の長さの比（アスペクト比）が
１．２以上２．０以下である。

好ましい有効画面面積は、６．０ｃｍ　　以上１６．０
１２以下であり、特に好ましくは８．０　ｃＩｒＬ２以
上１０．０ｃｒｎ２以下である。有効画面面積が小さす
ぎると粒状性、シャープネスなどの画質が一般ユーザー
に許容されなくなる。有効画面面積が太きすぎると、カ
メラのサイズが大きくなり一般ユーザーがいつでもどこ
でも気軽に写真撮影を楽しまなくなる。

好ましいアスペクト比は、１３以上１．７以下である。

一般に好ましいアスペクト比は黄金分割（１，６）と言
われているが、写真プリントにおける最適のアスペクト
比は、一般ユーザーを対象としたモニターラストにもと
づいて決定された。

特に現在の１３５フオーマツトのカラーネガ／ベーノク
ーのラブシステムのサービス体制は非常に充実しており
、該システムに適合性を有する画面サイズとフィルム巾
を選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。

好ましいフィルム巾は３５±１ｍ／ｍ、％に好ましくは
３５±０．５　ｍ　／　ｍである。

第２図に典型的なカー）　ＩＪツジの外観を示す。

また第１図にカメラに挿入する直前のカートリッジとカ
メラの関係の概念図を示す。従来のこの夕。

イブのカートリッジでは、特公昭３９−１４４０６号公
報、（ｈ４４０−１７８２９号公報に開示されているよ
うに遮光紙が使用されるのが常識であった。しかし遮光
紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの平面性の劣
化を招き、ピントのシャープな写真を得るのか困難とな
り、画面サイズを太き（した効果が半減するので好まし
くない。従って遮光紙を除去し別の遮光手段を採用する
のが好ましい。遮光手段の具体例を下記に例示する。

（１１１３５のパトローネの出口に使われているような
リボンをフィルムロール室の出口と巻き取り室の入口に
つける。好ましいリボン巾ｆ′ｉＩＯ±５ｍ　／　ｍで
ある。好ましいＩＪ　＆ンの高さは１．５±０゜３　ｍ
　／　ｍである。

（２）実公昭４６−３００５５号公報、特開昭５４−１
１１８２２号公報などに開示されているような遮光通路
を、フィルムロール室の出口と、巻き取り室の入口に設
ける。遮光通路は、ロール室、巻き取り室の外周の１／
８以上の長さを有するものが好ましい。

（３）特開昭５８−１４７７４２号公報に開示されてい
るようなレソンバックを設ける。

（４）染料でフィルムベースを染色してライト・９イピ
ングを減少させる。染料については特に限定を加えるも
のではないが色調は感光材料の一般的な性質上グレーに
近い染色が好ましい。染色濃度は少な（とも０．０１以
上、好ましくは０．０３以上である。測定はマクベス社
製の色濃度肝にて可視光域で行う。

（５）　　フィルムの先端部と後端部に綾目ローレット
状の熱変形を与えライトパイピングを減少させる。

２０　ｍ　／　ｍ以上にわたって綾目ローレット状の熱
変形を与えるのが好ましい。

（１１〜（５）の手段を適当に組合せてもよいし単独で
使用してもよい。（１）と（３）、（１）と（４）、（
１）と（５）、（２）と（３）、（２）と（４）、（２
）と（５）の組合せなとが好ましい。

画面サイズを太き（した効果を最大限に発揮させるため
Ｋは、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の位
＃に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置が決定されるのが好ましい
。±５０μｍの位置精度を確保するのが好ましい。カー
トリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメラの
圧板で押えてフィルム面の位置を決定することもできる
。

本発明で用いるカートリッジは通常プラスチック材料か
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器（カ
ートリッジケース）の内に密封包装されることが好まし
い。さらに、カートリッジは、上記カートリッジケース
内で６０℃で保存してもハロゲン化銀写真感光材料の写
真性能を実質的に変化させることがないプラスチック材
料から形成されることが好ましい。このようなプラスチ
ック材料は下記の方法で選択することができる。

数ｍ　／　ｍのプラスチックチップ１００Ｉをグリセリ
ンで７０％Ｋｙ４湿した約６０００ｃＩＩＬ　　の金属
製の密封容器に防３包装しようとするフィルムを入れ６
０℃で３日間加熱する。プラスチックチップが無い以外
は、上記の同じ条件でテストしたフィルムを同時に現像
処理する。処理済のフィルムをステータスＭの濃度で測
定し２つのサンプルのシアン、マゼンタ、イエローのカ
プリ濃度の差力０．１０以内好ましくは００５以内であ
れば本発明のプラスチック材料として好ましく用いるこ
とができる。

現像処理はそれぞれのカラーフィルムの標準指定処３Ｄ
Ｋ従って実施する。

たとえばカラーネガフィルムの場合は、Ｃ−４１、ＣＮ
−１６などを使う。カラーリバーサルフィルムの場合は
、０Ｒ−５６、Ｅ−６などを使う。

さらＫ、本発明においては、上記プラスチック材料が、
０，０３μＩ／ｉ以下のシアンガス発生量を有するもの
であることが好ましい。

カラーフィルムに有害なプラスチック材料から発生する
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがと（微量検
出された。この分析結果に従って、グラスチックの代り
に微量のジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて６０
℃で３日間加熱したところ、プラスチック材料を入わて
テストした場合ときわめて類似の写真性能の変化を示し
た。

これらの実験よりシアンガスな発生しないプラスチック
材料が本発明にきわめて好ましい。

本発明に好ましく用いられるプラスチック材料は、下記
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がプラ
スチック材料ｌｙに対して０．０３μｙ以下であり、好
ましくはシアンがス量が分析。

の検出限界（０，００５μ９／１１）以下のプラスチッ
ク材料である。

（シアンガス分析法） 樹脂を必要に応じて液体窒素冷却固化して粉砕し、試料
とする。この試料をＪＩＳ　Ｋ　０１０２工場排水試験
方法の３８．シアン化合物の項のうち、３８、１．１．
１通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシアン化
水素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集液を
上述試験方法３８．２ピリジン−ピラゾロン吸光光度法
によりシアン化物イオンを定量する。

実際の分析例を以下に述べる。

樹脂を１００ｇとり、水を１００―加えて声を５．０に
なるように酢酸と水酸化ナトリウムで調整し、恒温水槽
を６０℃に保ち約１．２　ｔ／　ｍｉｎの割合で２４時
間通気してシアン化水素を発生させ、ＩＮ−水酸化ナト
リウム溶液に吸収させる。この吸収液をピリジン−ピラ
ゾロン吸光光度法により６２０　ｎｍの吸光度を読みと
り、ブランク操作で得られた吸光度を差し引（。別途に
用意した検量線を用いて、発生したシアン化水素量を求
め、試料１ｇあたりの発生量を計算する。

本発明に用いるプラスチック材料は、炭素・炭素二重結
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、２ａＩ以上の多官能化合物間の重縮合（縮合重合）
、重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミ
ン誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加縮合などの
方法を用いて製造することができる。

グラスチックス材料の原料は、炭素・炭素二重結合をも
つオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、シアン化ビニリデン、エチレン、プロ
ピレンなどが代表的なものとして挙げられる。又、小員
環化合物として、例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、グリシドール、３．３−ビスクロロメチル
オキセタン、１，４−ソオキサン、テトラヒドロフラン
、トリオキサン、ε−カグロラクタム、β−プロピオラ
クトン、エチレンイミン、テトラメチルシロキサンなど
が代表的なものとして挙げられる。

又、多官能化合物として例えば、テレフタル酸、アジピ
ン酸、グルタル酸などのカルボン酸類、トルエンジイン
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのインシアネート類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
などのアルコール類、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、パラフェニレンジアミンなどのアミ
ン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられる
。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン誘導体
としては例えはフェノール、クレゾール、メトキシフェ
ノール、クロロフェノール、尿素、メラミンなどが代表
的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ化
合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
オクタナール、ドデカナール、ベンズアルデヒドなどが
代表的なものとして挙げられる。これらの原料は、目標
とする性能に応じて、１種のみならず２種類以上を使用
してもかまわない。

これらの原料を用いてプラスチック材料を製造する場合
には、触媒や溶媒を使用する場合がある。

触媒としては、（］−フェニルエチル）アゾジフェニル
メタン、ジメチル２，２′−アゾビスイソブチレート、
２．２’　−アゾビス（２−メチルプロパン）、ベンゾ
イルペルオキサイド、シクロヘキサノン被ルオキサイド
、過硫酸カリウムなどのラジカル重合触媒、硫酸、トル
エンスルホン酸、トリフ０口硫酸、過塩素酸、トリフル
オロホウ素、４塩化スズなどのカチオン重合触媒、ｎ−
ブチルリチウム、ナトリウム／ナフタレン、９−フルオ
レニルリチウム、フェニルマグネシウムブロマイドなど
のアニオン重合触媒、トリエチルアルミニウム／テトラ
クロロチタン系のチーグラー−ナツタ（ｚｉｅｇｌｅｒ
−Ｖａｔｔａ　）系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、カリウム金属などを用いる。

溶媒としては、重合を阻害しない限り特に制約はないが
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、シクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフランなどが
一例として挙げられる。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ヅエチルセパケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではな（１゜ ポリスチレン ポリエチレン ポリプロピレン ポリモノクロロトリフルオロエチレン 塩化ビニリデン樹脂 塩化ビニル樹脂 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 アクリロニトリルーブタジエンース Ｐ　−　１　１ Ｐ　−　１　２ Ｐ　−　１　３ Ｐ　−　１　４ チレン共重合樹脂 メチルメタアクリル樹脂 ビニルホルマール樹脂 ビニルブチラール樹脂 ポリエチレンフタレート テフロン ナイセン Ｐ−１５　　フェノール樹脂 Ｐ−１６　メラミン樹脂 本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

通常カートリッジは、シャ光性を付与するためにカーデ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。

カートリッジの総重量は通常５〜７０ｇであり、好まし
くは１０〜５０ｇ、より好ましくは１２〜３０ｇである
。

本発明においてはカートリッジケースの内に密封状態で
包装されることが好ましいが、ここで密計包装とは外気
とケース内部の湿度差を２０％として２５℃で１２か月
経過したときにケース内部のｉｆ変化が１０％以内の状
態をいう。

カートリッジケースは、１３５サイズのパトローネのケ
ースのようなプラスチック製のケースや、１１０サイズ
や１２０サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を
使用することができる。

カートリッジケース内の湿度は２５℃において通常相対
湿度４５〜７０チであり、好ましくは５０〜８５１　よ
り好ましくは５２〜６０１である。

フィルムベースには、三酢酸セルロース、ポリエステル
ペースなどを使用できる。ポリエステルペースを使用す
る場合は、特願昭６３−７１３０８号に記載さねている
吸水性ポリエステルベースな用いることが好ましい。

フィルムベースの厚みは、通常４０〜１４０μｍ，好ま
しくは６０〜１３０μｍ′、さらに好ましくは８０〜１
２０μｍである。

本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成にお
いて、上述した「実質的に・・・・・・からなるＪとは
、本発明の効果を阻害しない範囲で臭化銀又は沃臭化銀
以外のハロゲン化銀、例えばゆ°化銀を含有してもよい
ことを意味し、具体的には、塩化銀の場合、その比率＃
ｉ１モルチ以下であることが望ましい。

本発明による写真感光材料のもつ特徴点をまとめると、
次の（１）〜（８）の如くである。

（１）　　内側に高沃度殻を有するコア／シェル型のノ
ーログン化銀粒子を含有する乳剤を用いる事により（非
コア／シェル乳剤より）高感度、広い露光域、優れた粒
状性が得られる。

（２高沃度殻と表面の低沃度殻（最外殻＃）の中間に、
中間の沃素含有率を有する中間殻を設ける事により、更
に高感度が得られる。

（３）高沃度殻の沃素含有率は６〜４０モルチが好まし
く最外殻層より６モルチ以上セ１（するが、この含有率
が６モルチ未満だと（或いは最外殻層より６モルチ未満
しか多（ないと）、感度が低下し、また４０モルチを越
えると多分散になり、感度、鮮鋭性の点から４０モルチ
を越えないことが好ましい。

（４）中間殻と最外殻あるいは高沃度殻との沃素含有率
の差は夫々、３モルチ以上とすべきであるが、これは、
この差が小さ過ぎると中間殻の効果が少な（なるからで
ある（感度が低下する。）。

また、この沃素含有率の差は３５モルチを上限とするの
が、中間殻の効果（感度、単分散性、カプリ−感度関係
、鮮鋭性）を有効に引き出すという観点から望ましい。

（５）ハロゲン化銀粒子全体での沃素含有率は、高過ぎ
ると、現像性が悪くなり、感度低下を生じ、また低過ぎ
ると、階調が硬過ぎ、露光域が狭（なり、また粒状性劣
化を生じる傾向があり、特定範囲を選ぶことが好ましい
。

（６）多分散乳剤より単分散乳剤の方が、感度、鮮鋭性
カプリ−感度関係に優れる。即ち、多分散では、殻を形
成する反応が不均一なため、理想的なコア／シェル格造
が形成され難いこと、鮮鋭性を劣化する微小粒子か存在
すること、粒子形成後の化学増感が個々の粒子によって
最適条件が異なるため、感度が低く、カプリ−感度関係
が悪くなる傾向があり単分散乳剤が好ましく用いられる
。

（７）多層式カラー感光材料において、多層化する事に
よって、単一層の場合より感度が劣化するという現像が
起こる（重層減感効果と呼ぶ）が、本発明の乳剤は、単
一層の感度が高いのみならず、この重層減感効果を受け
にくく、多層式カラー感光材料においてより有効的に使
用できる。

上記した優れた効果を更に向上させるには、Ｉｈ：高沃
度殻の沃素含有率（モルチ）１ｍ：中間殻の沃素含有率
（モル％） 工ｔ：最外殻の沃素含有率（モル％） としたとき、ΔＩ＝Ｉｈ−１ｔ）８モルチ、ΔＩｈ＝Ｉ
ｈ−Ｉｍ）４モルチ、Δｒｔ＝Ｉｍ−工ｔ：）４モルチ
とするのがよく、ΔＩ〉１０モルチ、ΔＩｈ）４モルチ
、ΔＩ　ｔ）４モルチとするのが更によい（前記（４）
）。

ここで、Ｉｔ＝０〜５モルチとするのがよ＜、０〜２モ
ルチ、更にはθ〜１モルチとするのが望ましい。また、
Ｉｈは６〜４０モルチがよく、１０〜４０モルチが更に
よい（前記（３））。

また、最外殻の体積は粒子全体の４〜７０モルチがよ（
，１０〜５０モルチが更に好ましく・。高沃度殻の体積
は、粒子全体の１０〜８０％とするのが望ましく、２０
〜５０％、更には２０〜４５チが望ましい。中間殻の体
積は、粒子全体の５〜６０％、更には２０〜５５％がよ
い。高沃度殻は内部殻の少な（とも一部であってよいが
、好ましくは、高沃度殻の内側には別に内部核が存在す
るようＫしておく。

内部核の沃素含有率は０〜４０モルチがよ（，０〜１０
モルチが好ましく、０〜６モルチが更に好ましい。内部
核の粒径は０．０５〜０．８μｍ、更には０．０５〜０
．４μｍがよい。

また、前記（５）の特徴点において、粒子全体における
沃素含有率Ｖｉ１〜２０モルチがよく、好ましくは１〜
１５モルチ、更には２〜１２モルチとするのが望ましい
。前記（６）の特徴点において、粒子の粒径分布につい
ては、多分散、単分散のいずれでもよいが、粒径分布の
変動係数は２０％以下の単分散乳剤とするのがよく、更
には同変動係数を１５％以下とするのがよい。この変動
係数は、として定義され、単分散性を示す尺度である。

ハロゲン化鋼粒子の粒径（ハロゲン化銀粒子と同体積の
立方体の一辺の長さと定義する。）は、０．１〜３．０
μｍとするのがよい。また、その形状は、８面体、立方
体、球形、平板等のいずれでもよいが、８面体が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀粒子の層構成について更に述べる
と、内部核と高沃度殻とは上記したように同一であって
も良いし、高沃度殻の内部に別途内部核が設けられても
良い。内部核と高沃度殻、高沃度殻と中間殻、中間殻と
最外殻は各々隣接していても良いし、各々の殻の間に任
意の組成を有する少なくともｉｓの別の殻を有しても良
い（これを任意殻と称する）。

これらの任意殻は、均一組成の単一般であってもよいし
均一組成の複数殻から成る、ステップ状に組成の変化す
る殻群であっても良いし、あるいは任意殻の中において
連続的に組成の変化するような連続膜であっても良いし
、これらの組合せでも良い。また、高沃度殻、中間殻は
複数あってもよいし、ただ１組であってもよい。

次に、本発明によるハロゲン化鋼粒子の７１１１構成の
例を説明する。沃素含有量は工で示した。

１、内部核＝高沃度殻の３層構造 沃素含有率殻直径 核（第３）（内部核＝　　１．−Ｉ２）３モル％　Ｉ、
＝１５モＡ４１．２μｍ高沃度殻） 第　２　殻（中間殻）Ｉ２−ｒ、）３８４ｂＩ２−５８
％　　１．４μｒｎ第　１　殻（最外殻）　　ｒ　、＝
　０−１　ｍ　Ｉ　、＝０５そ４１．６μｍ２、内部核
と高沃度殻の間に任意の組成の第４、第５殻を含む６層
構造 沃素含有率　殻直径 核（第６）（内部核）任意　　Ｘ６＝４Ｄ−ＴＪｖｙｂ
Ｏ１１μｍ第５殻（−）任意　ｌ５＝２ｊ）−ＥＪｖｌ
ｂ０２７μｍ第４殻（−）任意　１ａ＝２ｔｒＥＪＬ’
ｌｂ　ＯＢｔｔｍ第３殻■沃Ｊｆｌｌｋ）Ｉ３−Ｉ２）
３％４　Ｉ、＝１５．ＯモＬ４１．１２／ｊｍ第　２　
殻（中間殻）　Ｉ２−Ｉ、＞３％／Ｌ４　ｌ２＝５．０
モＬ９６　１．４４μｍ第　１　殻（最外殻）　Ｉ、＝
０〜１ｍ　Ｉ、＝０．５％Ａ４　１．６ｔｔｍ３、内部
殻と高沃度殻の間に任意の第５、第６殻、及び最外殻と
高沃度殻の間に２層の中間殻を有する７Ｆ＠構造 沃素含有率殻直径 第４殻（高沃度殻Ｈ４−１３）３モ’％　Ｉ　ａ＝１５
”’４６１．１２μｍ第４殻（任意殻）　任意　　！、
＝９モ棒　１．２４μｍ第３殻（中間殻）Ｉ、−Ｉ、＝
３％Ａ＄　Ｉ　３＝５モＭ４　１．４４μｍ第２殻（任
意殻）　任意　　ｌ２＝４．５七４１．５０μｍ第１殻
（最外殻）１１＝（）−１０％１Ｌ４Ｉ、＝２モル％　
　１．６μｍ５、複数の高沃度殻を有する構造 沃素含有率　殻直径 第６殻（内部核）　任意　　　Ｉ　ｂ；４七４ｏ、１０
１層ｍ第１殻（＃外殻）　Ｉ、＝ｆ）−１０−Ｔ４　　
Ｉ、＝Ｏ−’）モＬ４１．６μｍ４、内部殻と高沃度殻
の間の任意の第６、第７殻、及び高沃度殻（第５殻）と
中間殻（第３殻〕の間に１層の任意殻（第４殻）、及び
中間殻（第３殻）と最外殻の間に１層の任意殻（第２殻
）を有する５ｂ 沃素含有率 第８殻（内部核）　任意　　！８＝４−ＥＪＬ４！Ｉ第
７殻（任意殻）　任　意　　　■７＝２モ優第６殻（任
意殻）　任意　　工、＝４モ４第５殻（高沃度殻）　Ｉ
５−Ｉ３＞３４Ａ４　ｌ５＝１５モ→殻直径 ０．１０μｍ ０．２７μｍ ０．８μｍ １．１２μｍ 第４殻（任意殻）　任意　　　Ｉ　４　＝５％Ａ４　０
．８０　／Ａｍ第２殻（中間殻）Ｉ２−Ｉ、）３モ優　
■２＝５七優　１．４４μｍ第１殻（最外殻）　Ｉ、＝
ト１０％／１４　　Ｉ、＝０．３％Ａ４１．６０μｍ本
発明のハロゲン化銀粒子の内部核は、ぺ・グラフキッド
（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著　シミエ・フィジク・フ
オトグラフイク（Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅ。

Ｐｈｏｔｏｈｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボ／Ｉ／−モンテ
ル（ｐａｕ１Ｍｏｎｔ＠ｌ）社刊、１９６７年）、ジー
・エフ・ダンフィン（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著　
フォトグラフイク・イ°マルジョン・ケぽストリ（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＩｉｋｎｕｌｓｉｏｎＣｈｌｍ
ｉｓｔｒｙ）　（ザ・フォーカル・プレス（ＴｈｅＦｏ
ｃａｌ　Ｐｒ＠ｍｓ）刊、１９６６年）、グイ・エル・
ゼリクマン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ　１　ｉｋｍａｎ　）ほ
か著メイキング町アンド・コーティング・フオトグラフ
イク・イマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）
　　（ザ・フォーカル・プレス（ＴｈｅＦｏｅａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ）刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いて
もよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成される方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｌｒを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよいが、ダブルジェット法もしくはコントロー
ル・ダブルジェット法を用いるのが好ましい。

内部核を調製するときのＰＡｇとしては、反応温度、ハ
ロゲン化銀溶剤の種類によって変化するが、好ましくは
２〜１１である。また、ハロゲン化銀溶剤を用いると粒
子形成時間を短時間に行いうるので好ましい。例えばア
ンモニア、チオエーテルなど一般によく知られたハロゲ
ン化銀溶剤を用いることができる。

内部核の形状としては板状、球状、双晶系であってもま
た、八面体、立方体、１４面体もしくは混合系などを用
いることができる。

また、粒子サイズを均一にするには、英国特許１．５３
５，０１６号、特公昭４８−３６８９０、同５２−１６
３６４号に記載されているように、硝酸銀やハはグン化
アルカリ水溶液の添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、米国特許４．２４２．４４５号、特開昭
５５−１５８１２４号に記載されているように水溶液濃
度を変化させる方法を用いて臨界飽和度を越えない範囲
において早く成長させることが好ましい。これらの方法
は、再核発生を起こさず、各ハロゲン化銀粒子が均一に
被〜されていくため、任意殻、高沃度殻、中間殻、最外
殻を導入する場合にも好ましく用いられる。

本発明のハロゲン化銀粒子の高沃度殻と内部殻の中間に
は、必要により単一又は複数の任意殻を設ける事ができ
る。この高沃度殻は、形成した内部核ある・いは任意殻
を付与した内部殻に脱塩工程を必要によりほどこした後
に通常のハロゲン置換法、ハロゲン化銀を被罹する方法
などＫよって設けることができる。

ハロゲン置換法としては、例えば内部核が形成された後
に、主としてヨード９化合物（好ましくはヨードカリウ
ム）、からなる水溶液を、好ましくは濃度１０％以下の
水溶液を添加することによって行なうことができる。許
しくけ、米国特許２，５９２．２５０号明細書、同４，
０７５，０２０号明維書、特開昭５５−１２７５４９号
公報などに記載された方法によって行なうことができる
。このとき、高沃度殻の粒子間ヨード分布差を少なくす
るためには、ヨード化合物水溶液の濃度を１０　モルチ
以下にして１０分以上かけて添加するのが望ましくゝ・ また、内部核上にハロゲン化銀を新たに被覆する方法と
しては、例えば、ハロゲン化物水溶液と硝酸銀水溶液と
を同時に添加することつまり、同時混合法、コントロー
ルダブルジェット法によって行なうことができる。詳し
くは、特開昭５３−２２４０８号公報、特公昭４３−１
３１６２号公報、特開昭５８−１４８２９号公報、ジェ
イ・フォト・サイエンス（Ｊ、　Ｐｈｏｔｏ、　Ｓｅｉ
、　）、２４，１９８（１９７６）などに記載された方
法によって行なうことができる。

高沃度殻を形成するときのｐＡｇとしては、反応温度、
ハロゲン化銀溶剤の種類・量によって変化するが好まし
くは、前述したものが同様に用いられる。溶媒としてア
ンモニアを用いる場合は７〜ｌｌが好ましい。

高沃度殻を形成する方法としは、同時混合法または、コ
ントロールダブルジェット法がより好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子の中間殻は、高沃度殻を表面
に有した、あるいは必要に応じて単一又は複数の任意殻
を高沃度殻上に有した高沃度殻、内部核を含む粒子の外
ａｌＫ１更に％高沃度殻のハロゲン組成とは異なったハ
ロゲン組成のハロゲン化銀を同時混合法またはコントロ
ールダブルジェット法によって被籾する方法などによっ
て設けることができる。

これらの方法については、前述した高沃度殻を設ける方
法が同様に用いられる。

本発明のハロゲン化銀粒子の最外殻は、中間殻を表面に
有したあるいは必要に応じて単一又は複数の任意殻を中
間殻の上に有した中間殻、高沃度殻、内部殻を含む粒子
の外側に、　Ｊ！に高沃度殻のハロゲン組成とは異なっ
たハロゲン組成のハロゲン化銀を同時混合法またはコン
トロールドグプルジェット法によって被覆する方法など
によって設ける事ができる。

これらの方法については、前述の高沃度殻を設ける方法
が同様に用いられる。

任意殻は内部殻と高沃度殻、高沃度殻と中間殻、中間殻
と最外殻の間に必要に応じて各々１層あるいは複数層設
ける事もできるし、特別に設けなくても良い。これらの
任意殻は前述の高沃度殻を設ける方法が同様に用いられ
る。内部殻、高沃度殻、中間殻、最外殻及び各位Ｆにお
ける任意殻において、隣接する殻を設ける際に途中で必
要に応じて常法に従って脱塩工程を行なっても良いし、
脱塩工程を行ｔ【わずく連続して殻の形成を行なっても
良い。

本発明のハロゲン化銀粒子の各被〜殻のヨード含量につ
いては、例えば、Ｊ、１．ゴールドシュタイン（Ｇｏｌ
ｄａｔｅＩｎ）、Ｄ、　Ｂ、ウィリアムズ（Ｗｉｌｌｉ
−ａｍｓ）ｒＴＩＭ／Ａ’ｌＥＭにおけるＸ線分析」ス
キャンニング・エレクトロン・マイクロスコビイ（１９
７７）、第１巻（ＩＩＴリサーチ・インステイチュート
第６５１頁（１９７７年３月）に記載された方法によっ
て求めることもできる。

本発明の最外殻形成後の最終生成物としてのハロゲン化
銀粒子は、調製時に生する過剰ハロゲン化合物あるいは
副生ずるまたは不要となった硝酸塩、アンモニア等の塩
類、化合物類は該粒子の分散媒から除去されてもよい。

除去の方法は一般乳剤において常用されるターデル水洗
法、透析法あるいは、無機塩類、アニオン性界面活性剤
、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン
酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラ
チン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法
凝析沈＃（７０キユレーシヨン）法等を適宜用いること
ができる。

本発明のコア／シェル型ハロｒン化銀粒子は所望の波長
域に光学的に増感することができる。その光学増感方法
には特に制限はなく、例えばゼロメチン色素、モノメチ
ン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色
素あるいはメロシアニン色素等の光学増感剤を単独ある
いは併用して光学的に増感することができる。増感色素
の組合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、その自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。これらの
技術については米国特許２，６８８．５４５号、匣１２
．９１２，３２９号、同３．３９７゜０６０号、芦１３
．６１５，６３５号、同３，６２８．９６４号、英国特
許１，１９５，３０２号、同１，２４２，５８８号、同
１，２９３．８６２号、西独特許（ＯＬＳ）２．０３０
，３２６号、同２，１２１，７８０号、特公昭４３−４
９３６号、同４４−１４０３０号、リサーチ・ディスク
ロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｔａｃｌｏａｕｒ＠）
１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁
■の５項等にも記載されている。その選択は増感すべき
波長域、感度等、感光材料の目的、用途に応じて任意に
定めることが可能である。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀結晶は一般乳剤に
対して施される各１の化学増感法を施すことができる。

化学増感のためには、バー・フリーザー（Ｈ。

Ｆｒ１ｅｓｅｖ）編デイ−・グルントラーｒン・デアフ
オトクラフインシエン　グロツエセ　ミットシルパーハ
ログニーデン（Ｄｉ＠Ｇｒａｎｄ１ｍｇｅｎｄ＠ｒ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ１ｓｅｈ＠Ｐｒｏｚｓｓｓｅ　ｍｌ
ｔ　Ｓｌｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇ＠ｎｉｄ＠ｎ）（アカデ
ミツシエ　７エルラークスグゼルシヤフト（Ａｋａｄｅ
ｍｉａｃｈ＠Ｖｅｒｌｓｇｓ−ｇｅｓ＊１１ｓｅｈａｆ
ｔ）、１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用い
ることができる。すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄
を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元
性物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿
素類、チアゾール類、ローダニン類、その仙の化合物を
用いることができ、そわらの具体例は、米国特許１，５
７４，９４４号、２，４１０．６８９号、２、２７８．
９４７号、２，７２８，６６８号、３．６５６゜９５５
号、４，０３２，９２８号、４，０６７，７４０号に記
載されている。還元増感剤としては第一すず塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物などを用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７，８５０号、２，４１９，９７４
号、２，５１８，６９８号、２゜９８３．６０９号、２
，９８３．６１０号、２，６９４，６３７号、３，９３
０，８６７号、４，０５４，４５８号に記載されている
。貴金属増感のためＫは金錯地のほか、白金、イリジウ
ム、パラジウム等の周期率表■族の金属の錯塩を用いる
ことができ、その具体例は米国特許２，３９９，０８３
号、２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号
などに記載されている。

本発明の銀塩粒子はこれら化学増感法を２つ以上の組あ
わせを用いることができる。

本発明のコア／シェル型乳剤の各々の殻の形成時に、各
種ドーパントをドーピングする事ができる。この内部ド
ーノぐントとしては、例えば銀、イオウ、イリジウム、
金、白金、オスミウム、ロジウム、テルル、セレニウム
、カドミウム、亜鉛、鉛、タリウム、鉄、アンチモン、
ビスマス、ヒ素等が含まれる。こわらのドーパントをド
ーピングするために各般の形成時に各々の水溶性塩ある
いは錯塩を共存させる事ができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、前窓色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３７号明細会に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂｌ（）　／高感
度緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性ＦＪ　（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）Ｉ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
）Ｉの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｉ
ｌｌ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／Ｒ１（の順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高域度乳荊層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′■、乳剤製造
（Ｅ＋５ｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同胤１８７１６　（１９７
９年１１月）、　、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ、　Ｃｈｅａ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｆｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
＋＊ｔｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓ
ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋５ｕｌ−ｓｉ
ｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（ＧｕＬｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｃｔ
　１７６４３および同Ｎａ　１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添１五１皿　　　並Ｈ韮Ｌ　他月ｌ抜 ・１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　
　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　
　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ｉ　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、テの具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）漱１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４　、
３２６　、０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第
４．２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６
０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１
４．０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第
２４９．４７３八号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール糸の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー魔２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ　２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１〜７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４　、
４２７　、７６７号、同第４　、６９０　、８８９号、
同第４，２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号
、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー胤１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４　、００４　、９２９号
、同第４．１３８．２５８号、英国特許第１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４
，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒４．７７７、１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４，４０９，３
２０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０
２．１’７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のｌ？Ｄ　ｌ７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭り７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２．
１８号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．
９６２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号１．特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤ［Ｒレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、＋１．０．阻１１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒４，５５３，４７７号等に記載のリガンド
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４．１
８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２．エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４、ジー上アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のニスデル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド１ｓ（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルビロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（インステアリルアルコール、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−プトキシー５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０°Ｃ
以上約１６０″Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出＠　（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および
同第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ローブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ慣以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度ＴＩ／！は３０秒以下が好ま
しり、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５′Ｃ相対湿度５５％！ｊｉ湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は、当該技
術分野において公知の手法に従って測定することができ
る０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（ＰｈｏＬｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　＋　
ｔ９＠、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、’
ｒ＋７ｇは発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この
Ｔ１／２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔｌ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜討を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、阻
１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のρ１１は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａに
感光材料１．平方メートル当たり３２以下であり、補充
ン夜中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより
５００ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃａｂ３） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくはｏ、ｏｏｉ〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ）Ｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有Ｒ錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉｉｌ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（
■）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いρ
１１で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３．．７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα１７１２９　号＜１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７
，７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５
−２６，５０６号、同５日−１６３，９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましいを機酸は、酸解離定数（ρＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５′Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である＠　
Ｐｊ’ｅ。

拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−Ｉ’ｌＱ的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Ｊｏｕｒｎａｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ
−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８Ｌ８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防閏防黴剤
の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会瓜ｒ
微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工
業技術台、日本防菌防黴学会線ｒ防菌防黴剤事典」（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設、定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により′ａ縮化する場合には、水を加えてｆｉ縮
補正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同Ｉｓ、　１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０“Ｃ〜５０゛Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節恨のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

以下に実施例を述べるが、これらの実施例に本発明は限
定されるものではない。

（実施例） 特開昭６１−２５０６４５号に記載の方法に従がってＮ
−ＩＫ示す乳剤を調製した。各乳剤を金および硫黄およ
び／またはセレン増感剤で化学増感した。

下塗りを施した三ｒ酸セルロースフィルム支持体上Ｋ、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料を作製した。

（感光層組成） 各成分く対応する数字は１．！？　／　ｍ’単位で表し
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロ
ゲン化鋏！モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１　） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層
） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル　　　０１８ハイドロキ
ノン ＥＸ−１０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ ０−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０４第３ＮＩ（第
１赤感乳剤ＮＩ） 円相当径０．６０μｍ１変動係数３３％のＡｇＢｒＩ、
。平板状粒子（アスペクト比６２）　　　　　　　　　
　　　銀　　０．５０増感色素１　　　　　　　　　６
．９Ｘ１０−５増感色素１！　　　　　　　　　　１．
８Ｘ１０−５増感色素ｎｌ　　　　　　　　　　３．ｌ
Ｘ１０−’ＥＸ−２０，３３５ ＥＸ−１００，０２０ Ｕ−１０，０７ Ｕ−２０，０５ Ｕ−３０，０７ ＨＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８７ＨＢＳ−１０
，２２ ＨＢＳ　　−２ ゼラチン 第６＠（中間＃） ＥＸ−５ ＨＢＳ　−１ ゼラチン 第７ｍ（第１緑感乳剤層） 円相当径０．５０μｍ、変動係数７．０％のＡｇＢｒ１
．かどの欠けた立方鶴 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８＃（第２緑感乳剤層） ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀０．３０ ３、ＯＸ　１０”” １、ＯＸ　１０−４ ３．８　Ｘ　１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 円相当径０．６０μｍ１変動係数７．４チのＡｇＢｒＩ
４．０　、かどの欠けた８面体。

増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＨＢＳ　−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９ＮＩ（第３緑感乳剤層） 乳剤−２ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ 銀　　０．４５ ２、ｌＸｌ０″′５ ７、ＯＸ　１０−５ ２．６　Ｘ　ｌ　Ｏ−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ｏ、ｏｏｓ Ｏ０５０ 銀　　１，２ ３．５　Ｘ　Ｉ　０−５ ８、ＯＸ　１０”−５ ３、ＯＸ　ｌ　Ｏ” ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ 第４層（第２゛赤感乳剤層） 円相当径１．２３μｍ、変動係数 １６．３％のＡｇＢ　ｒ　Ｉ　６．０平板状粒子（アス
ペクト比７．６） 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤−１ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ 銀　　１，０ ５、ｌＸ１０″′５ １．４　Ｘ　１０’−５ ２，３Ｘ　１０” ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．０７ ０．０７ １．３０ 銀　　１．６０ ５．４　Ｘ　１０−５ １．４　Ｘ　１０−５ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ ＨＢＳ　−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤ＮＩ） 円相当径０．４３μｍ、変動係数６．２％のＡｇＢｒＩ
υ、かどの次けた８面体。

円相当径０．８０μｍ、変動係数８，７チのＡｇＢｒＩ
ａｏ−かどの欠けた１４面体。

増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ ＥＢＢ　−１ ゼラチン 第１１１（第２青感乳剤層） ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ０，１０ １，５４ 銀０，０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀 ０．０７ 銀０．０７ ３．５　Ｘ　１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 円相当径１．４μｍ、変動係数 １８．２％のＡｇＢｒＩ＆ｏ％ 状粒子（アスペクト比６．９）　　　　銀増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３ＩＩＩ（第３青感乳剤層） 乳剤−３ 増感色素■ ＥＸ−９ ＨＢＳ　−１ ゼラチン 第１４層（第１保護７１１） 円相当径０．０７μｍ１変動係数１５ チのＡｇＢ　ｒ　Ｉ　１．、球状粒子。

ＥＢＢ　　−１ 銀 銀 ０．４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−４ ０．１５４ ０．００７ ０．０５ ０．７８ ０．７７ ２．２　Ｘ　１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．２０ ０．１１ Ｏ，１７ ０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５Ｍ
１（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ）　　　　　　　　　０．５４８
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記
の成分の他に１ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添
加した。

Ｅ　ｍ　−１＋　２および３を表−ＩＫ示した乳剤を用
いて試料１０１および試料１０２を作製した。

その内容を表−２に示す。

表−２ ＥＸ−１ ｌ ＥＸ−２ ０Ｉ＋ ＥＸ−３ Ｉ’ｌｌ（ 実施例中に記載した各成分の構造式を以下に示す。

ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＣｂＨＩ　２　（ｎ） ＥＸ−６ ＥＸ−１０ Ｉ ＥＸ−１２ Ｃ，）Ｉ。

Ｃ，Ｈ。

ＣＺＨ，ＯＳＯρ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１３ ｌ Ｉ Ｕ−４ 増感色素■ Ｘ：ｙ千７０：３０（何ｔ％） 増感色素■ Ｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート 増悪色素■ Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 試料１０１，１０２を使用し、カートリッジに収納され
た多層カラー感光材料である試料２０１〜２０６を作成
した。

（試料２０１，２０２の作成） 試料１０１を１１０カートリツジにＡＮＳ　Ｉ規格に従
い１２枚撮り加工し、２５℃で相対湿度５５％にて２日
間放置し、同条件下で１０５ｔ１０５ｔ龍の防湿フィル
ム（富士フィルム１１０カートリツジ包装フイルムと同
フィルムに封入密閉したものを試料２０１とした。

試料１０２を同様にして試料２０２に加工した。

（試料２０３，２０４の作成） 試料１０１を１２６カートリツジにＡＮＳＩ規格に従い
１２枚撮り加工し、２５℃で相対湿度５５％にて２日間
放置し、同条件下で１０６ｎｘＸ５０ｎの防湿フィルム
（同上）に封入密閉したものを試料２０３とした。

試料１０２を同様にして試料２０４に加工した。

（試料２０５．２０６の作成） 試料１０１を第２図に示すようなカー）　ＩＪツジに１
２枚撮り加工し、２５℃で相対湿度５５チにて２日間放
散し、−条件下で１２０ｙｍＸ６０ｔｍの防湿フィルム
（邑１上）に封入密閉したものを試料２０５とした。こ
のカートリッジの画面サイズは２４ｍＸ３６關である。

試料１０２を同様にして試料２０６に加工した。

試料２０１〜２０６をカメラに装填し、人物や風景につ
いて実技評価した。評価はプリントサンプルについて行
なった。

使用したカメラは１１０カートリツジについてはミノル
タズームＳＬＲマーク■、１２６カートリツジにライズ
はＫ　ＯＤ　Ａ　Ｋ　　Ｉ　Ｎ　Ｓ　Ｔ　ＡＭＡＴＩＣ
５００、本発明のカートリッジについては、フジタフガ
イデートカメラの裏ぶたを除去する等の改造を行なった
カメラで、被写体の大きさを揃えるため、ズームあるい
は距離の調節を行なった。

以上の様にして得られた露光済フィルムを自動現像機を
用い以下に記載の方法で、（漂白液の累積補充量がその
母液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

処理方法 工程　　処理時間処理温度　補充量　　タンク容量発色
現像　３分１５秒　３８℃　　　３３１７　　　　２０
Ｌ漂　　白　６分３０秒　３８℃　　２５１／　　　　
４ＯＬ水　　洗　２分１０秒　２４℃　　１２００ｉｕ
　　　　２０Ｌ定　着　４分２０秒　３８℃　　２５ゴ
　　　３０Ｌ水洗（１）１分０５秒　２４℃　（２から
（１）への　　ＩＯＬ向流配管方式。

水洗（２）１分００秒　２４℃　　１２００ｍｊ　　　
　ＩＯＬ安　　定　１分０５秒　３８℃　　　２５１Ｒ
ＩＩＯＬ乾　　燥　４分２０秒　５５℃ 補充量は３５℃巾　Ｉｎ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０　　　　　１
．１１−ヒドロキシエチリデン−３，０３，２１，１−
ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　　４．４炭
酸カリウＡ　　　　　　　　３０．０　　　　　３７．
０臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７チ） 水を加えて （定着液） １．０Ｌ １０．０５ 母液（ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ｍ １、ＯＬ ６．０ ０．７ ２．８ ５．５ １．０Ｌ １０．１０ 補充液（ｇ） １２０．０ １１．０ １６０．０ ４、Ｑｔｎｌ １、ＯＬ ５．７ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０チ） 水を加えて Ｉ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 水を加えて 母液（ｇｌ ７．０ ５．０ １７Ｑ、Ｑｍ １、ＯＬ ６．７ 母液（ｇｌ ２．０ｍ１ ０．３ ０．０５ 補充液（ｇｌ Ｏ１７ ５，５ ２００，０Ｍ １、ＯＬ ６．６ 補充液（ｇｌ ３、ＯＮ １０カートリツジネガは６．５倍、１２６カートリツジ
ネガは３．４倍、本発明のカートリッジネガは３．３倍
の倍率で最終プリントサイズがほぼ揃うようにフジカラ
ースーパーＨＧペーパーにプリントした。

これらのプリントを男女１５名ずつに観察させ、画質に
対する心理評価を実施した。結果を表−３に示す。

表３から、本発明によるカートリッジに収納された写真
感光材料では、粒状性が極めて良好であり、さらに鮮鋭
性の改良もなされた、好ましい画面縦横比を有するプリ
ントを提供できることがわかる。

０．０８ １、ＯＬ　　　　　　１．ＯＬ ５．０−８．０　　５．０−８．０ 得られたネガフィルムを引き伸し櫟により、１表−３ 試料２０１〜２０６に関する画質 評価結果 調査したものである 下塗りを施した五節・酸セルロースフィルム支持体上に
、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラ
ー感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字はｇ／ｍ’単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換算
の塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層内
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１６Ｓｏｌマー
４　　　　　　　　　　　０．１４ゼラチン　　　　　
　　　　　　　２．０Ｓｏｌマー５　　　　　　　　　
　０．０７Ｃｐｄ−３０，２ Ｓｏｌマー３　　　　　　　　　　０．０２Ｓｏｌマー
１　　　　　　　　　　０．０３Ｓｏｌｖ−２０，２５ 第２層（中間層〕 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μｍ）　　　０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３第３６（低感
度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４．９モルチ、平均粒径０
．５μｍ１粒径に係る 変動係数（以下単に変動係数と略す） １９％）　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　２，２Ｅ　ｘ　Ｓ　−１
４，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２２，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３０，６Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，７ Ｅｘｃ−２０，０６ ＥｘＣ−３０，０２ Ｃｐｄ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，８ Ｓｏｌｖ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−２０，２ ！３ｏ１マー５０・０８ Ｓｏｌｖ−４０，１ 第４層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−４銀量　　１．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・９ＥｘＳ−１６
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２３Ｘ１０” Ｅ　ｘ　Ｓ　−３０，９ＸｌＯ−’ ＥｘＣ−４０，１４ ＥｘＣ−５０，０３ ＥｘＣ−２０，０４ ＥｘＣ−３０，０１ ３ＯＩＹ−４０，０８ Ｓｏｌマー１　　　　　　　　　　　０．０３Ｓｏｌｖ
−５０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，３ Ｓｏｌｖ−３０，０２ ｔＩｆＩ５＃（中間＃） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・７Ｃｐｄ−２０
，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０１ 第６層（低感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モルチ、平均粒径０．３
μｍ、変動係数ｘ９％）単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７
そルチ、平均粒径Ｑ、５　ｆｉｍｓ変動係数２０％）ゼ
ラチン Ｆ、ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ Ｅ　ｘ　Ｍ　−６ ｘＭ−７ ｘＭ−８ ｘＣ−９ Ｓｏｌマー２ Ｓｏｌマー１ Ｓｏｌマー４ Ｓｏｌマー３ Ｓｏｌマー５ 第７層〔高感度緑感乳剤層〕 Ｅｍ−５銀量 ゼラチン ｘＳ−４ ０，４ ０，８ １，９ ２Ｘ　１０’−’ ８　Ｘ　１０−４ ２　Ｘ　１０−４ ０．１７ ０．４ ０．１６ ０．０５ １．３ ０．０２ ０．１２ ０．０３ ０．０２ ０．８ １．１ １．４　Ｘ　１０−’ 　ｘＳ−５ ｘＳ−６ Ｅ　　ｘ　Ｍ　−７ ＸＭ−８ ｘＣ−９ Ｓｏｌ　マー１ Ｓｏｌ　マー２ Ｓｏｌ　マー３ Ｓｏｌ　マー４ 第８１曽（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン Ｓｏｌマー１ ｐｄ−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌマー２ Ｓｏｌｖ−４ 第９１曽（低感度青感乳剤ＮＩ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モルチ、平均粒径０．３
μｍ１変動係数２０％）５．６Ｘ１０−’ １．４　Ｘ　１０−’ ０．０４ ０、Ｏｌ ｏ、ｏｏｓ Ｏ１３ ０，０２ ０，０６ ０，０４ ０，３ ０，００７ ０，２ ０，０２ ０，２ ０，０４ ０，３ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モルチ、平均粒径０．６
／Ａｍ、変動係数１７％）ゼラチン ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ＥｘＹ−Ｎ。

ＸＣ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ Ｓｏｌマー４ 第１０層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−６銀量 ゼラチン ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ＥｘＹ−１０ Ｓｏｌマー１ ｘＣ−３ ｏｌｖ−３ ０，３ ２，８ ３Ｘ　１０−’ ３Ｘ１０” １．２ ０．０５ ｏ、ｏｏｓ Ｏ０３ ０，０５ ０，８ １，７ ２Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ ２　Ｘ　１０−’ ０．４ ０．０２ ０．０２ Ｓｏｌ　マー２ Ｓｏｌ　マー４ 第１１層（第１保護増） 微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀５モルチ、平均粒径０，０
７μｍ） ゼラチン ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ Ｓｏｌマーｌ ｏｌｖ−３ Ｓｏｌマー４ 第１２層（第２保護ｒｅｉ） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）ｐｄ
−８ Ｓｏｌマー１ Ｓｏｌマー３ Ｓｏｌマー４ ０．０３ ０．３３ ０．８ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．０５ ０．０５ ０．１３ ０．２ ０．５ ０．０５ ０．０３ ０．０５ その他、界面活性剤Ｃｐｄ−７、硬膜剤Ｈ−１を添加し
た ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−２： Ｅｘ　Ｓ−５： ＥｘＳ−３： ＥＸＳ−６： （ＣＨ２）３Ｓｏ、″ （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｎｍ ＥｘＳ−７： ＥＸＳ−８： ＥｘＣ−４： ０ｃＨ２ＣＯＮＨｃＨ２ｃＨ２０ｃ馬 ｘＣ−２ ｘＭ−５ ｔ ＥｘＣ−５： ＥｘＣ−１： Ｃ５Ｈ，、（ｔ） Ｅ　ｘ　Ｍ　−７ ｘＭ−８ Ｈ ｔ ｔ ＥｘＹ−１ ｘＣ− ｐ Ｈ ｐ Ｃ４Ｈ７（ｔ） ｘＣ−９ Ｈ Ｈ ｐｄ−５ ＳＯｌマーｌ ２Ｈ５ Ｓｏｌ　マー２ Ｓｏｌｖ−５ ｐｄ−７ ｐｄ−８ ＣＨ２−ｃＨ−８０２−ＣＨ２ Ｃ）Ｉ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２ Ｅ　ｍ　−４ｅ　５および６を表−ＩＫ示した乳剤を用
いて試料３０１および試料３０３を作製した。

その内容を表−４に示す。

宍−４ 試料３０１を第２ｒＡに示すようなカートリッジに３６
枚撮り加工し、２５℃で相対湿度５２チにて２日間放置
し、同条件下で１２０ｗＸ６０ａｍの防湿フィルムに封
入密閉したものを試料４０１とした。このカートリッジ
の画面サイズは２４ｆｉＸ３６ｆ１１である。

試料３０２を同様に加工して試料４０２とした。

試料４０１および試料４０２を用いて、同一被写体を距
離を変えて撮影した。

以上の様にして得られたＡ光燐フィルムを自動現像機を
用い以下に記載の方法で、（漂白定着液の累積補充量が
その母液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

処理方法 工　程　処理時間　処理温度　　補充量　タンク容量発
色現像　３分１５秒　３８℃　　　４５ｍｊ　　　ＩＯ
Ｌ漂　　白　１分００秒　　３８℃　　　　２０ｔｎｌ
　　　　４Ｌ漂白定着　３分１５秒　３８℃　　　３０
ν　　　８Ｌ水洗　（１１４０秒　３５℃　（２）から
（１１への　４Ｌ向向流配管式。

水洗　（２）１分００秒　３５°Ｃ３０１！Ｌｔ４Ｉ。

安　　定　　　４（１秒　３８℃　　　２Ｑｒｎｌ　　
　　４Ｌ乾　燥　１分１５秒　５５℃ 補充量は３５ｍ巾１ｍ長さ轟たり 次に１処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　補
充液（ｇｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．
０　　１．１１−ヒドロキシエチリデン−３，０３，２
１，１−ジホスホン酸 亜５に酸ナトリウム　　　　　　　　４．０　　４．４
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．０　　
３７．０臭化カリウム　　　　　　　１．４　　　　０
．７ヨウ化カリウム　　　　　　１．５■ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４　　　　　２
．８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５５，５ヒドロキ
シエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１．ＯＬ　　　　１．０Ｌｐ
）（ｌｏ、ｏ　ｓ　　　　　ｌ　０１０（漂白液）母液
、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄
　　　　　１２０．０アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　　　１０．０リ
ウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　
　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモルアンモニア水（
２７％〕 １５、■ｌ 水を加えて　　　　　　　　　　１．０Ｌ−６，３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄５０．０アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト５．０ リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．０チオ硫酸アン
モニウム水溶液　　　２４０．０１１１７（７０チ） アンモニア水（２７％　）　　　　　６．０ｍ水を加え
て　　　　　　　　　　１．０５％４　　　　　　　　
　　　　　　７．２（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライ）ＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｒｘｑ　／　Ｌ以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０１９／Ｌと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／ｌを添加した。

この液の−は６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７チ）２．０継 ポリオキシエチレン−Ｐ−°０．３ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　０．０５トリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．ＯＬ声　　　　
　　　　　　　　　５．０−８．０ｐＨ６，３ 同一のシートとなるように遠距離撮影のネガをカットし
、サイズの異なるネガを作製した。これらのネガから引
き延ばし倍率を調節することによって同一サイズのプリ
ントを作成した結果な衣−５に示す。

表−５ 画面有効面積の評価 ｌ）プリント面積９４ｃｍ”とした ２）の凡例　　０：良い Δ：やや劣る Ｘ：劣る 以上より、ネガサイズが３ｃＷＬ２以下であるプリント
画質は劣っていることがわかる。許容され得るプリント
画質を提供するためには、ネガサイズが３ｃｒｒＬ２以
上、好ましくは６α２以上必要である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のカートリッジとカメラとの位置関係
を表わす。 Ｉｆ−ｊ：本発明のカートリッジを、２はそれに適合す
るカメラを表わす。 第２図は、表から見た本発明のカートリッジを表わす。 第３図は、本発明のカートリッジに挿入するフィルム及
び遮光紙を表わす。３はフィルム（幅３５、　ＯＭ、長
さ５５０詣）を、４は遮光紙（幅３５゜２　’Ｅｌｓ長
さ９５０ｍ）を表わす。 図面の浄書（内容に変更なし） 手続補正書山殉 第 図 １、事件の表示 平成／年特許願第　！６ｔ／ご号 ２、発明の名称 カートリッジに収納されたハロゲン化銀５貞感光材料３
、補正をする習 第 図 ５、補正の対象： 明ａｌｌ書及び図面 ６、補正の内容 明ｌｌｌ書及び図面の浄書（内容に変更なし）を提出致
します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも１層に、実質的に臭化銀および／または沃臭化銀
   からなる内部核と、この内部核の外側に設けられかつ実
   質的に臭化銀および／または沃臭化銀からなる複数の外
   殻とを有するネガ型ハロゲン化銀粒子が含有され、かつ
   このハロゲン化銀粒子の最外殻の沃素含有率が１０モル
   ％以下であり、前記最外殻よりも沃素含有率が６モル％
   以上高い沃素高含有殻が前記最外殻より内側に設けられ
   、前記最外殻と前記沃素高含有殻との間にこれら両殻の
   中間の沃素含有率を有する中間殻が設けられ、かつ前記
   中間殻の沃素含有率が前記最外殻よりも３モル％以上高
   く、前記沃素高含有殻の沃素含有率が前記中間殻よりも
   ３モル％以上高いハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該カ
   ートリッジがロール状の未露光感光材料を収納するフィ
   ルムロール室、露光済感光材料を巻き取る巻き取り室お
   よびそれらを連結し、開口部を有するブリッジ部からな
   り、さらに該開口部において該感光材料に露光される１
   コマ当りの画面有効面積が３．０ｃｍ＾２以上２５．０
   ｃｍ＾２以下であり、１コマの画面の短辺の長さに対す
   る長辺の長さの比が１．２以上２．０以下であることを
   特徴とするカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真
   感光材料。