JPH02274708A - 樹脂改質剤および樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は炭素数か８〜１１個である芳香族炭化水素を主
成分とする石炭系または石油系のナフサ油の有効利用に
関し、インデン、またはナフサ油中の重合成分と無水マ
レイン酸との共重合体を有効成分とする樹脂改質剤およ
びこれを配合してなる樹脂組成物または塗料組成物に関
する。

〈従来の技術〉 スチレンと無水マレイン酸との共重合体は、耐熱性樹脂
として注目され、ＡＢＳ樹脂、ポリカーホネート樹脂（
ＰＣ樹脂）、ポリ塩化ヒニル樹脂（ｐｖｃ樹脂）、ポリ
スチレン樹脂、ナイロン等に配合することにより、その
耐熱性か向上することか知られており、たとえば、５ｏ
ｃＰｌａｓｔ、Ｅｎｇ、八ｎｎｕ、Ｔｅｃｈ、ｃｏｎｆ
、、ｖｏ１．４５．ＮＯ，４５ｐｐ１３８４〜１３８７
　（＋９８７）、Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、
、ｖｏ１３２　ＮＯ，８，ｐ９６１３１〜６１４９　（
１９８６）で詳細に検討されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、スチレンと無水マレイン酸との共重合体自体の
熱分解開始温度か約２００℃であるため、押し出し成形
や射出成形のために２００℃を越える温度で処理する時
、スチレン−無水マレイン酸共重合体の主鎖や側鎖の切
断に起因する重量減少、着色、低沸点分のガス化による
発泡等の現象が見られることから、汎用プラスデックの
耐熱性向上用樹脂改質剤、耐熱性向上用樹脂組成物とし
ての性能を有しておりながら、現実に使用てきないとい
う問題点があった。

本発明は、スチレン−無水マレイン酸共重合体を配合し
た樹脂組成物より耐熱性がよく、２５０℃（−Ｊ近で汎
用プラスチックと混合し、押し出し成形、射出成形など
を行う時に問題なく使用できるインデン、またはナフサ
油中の重合成分と無水マレイン酸との共重合体を有効成
分とする樹脂改質剤およびこれを配合した樹脂組成物を
提供することを目的としている。

〈課題を解決するだめの手段〉 石炭系または石油系のナフサ油は、炭素数か８〜１１個
の芳香族炭化水素を主成分としており、このナフサ油に
はインデンをおもな重合成分とした反応性二重結合を持
つ成分（重合成分）か含有されている。　インデンは、
２環式の構造をもっており、スチレンに比べ、剛直な構
造であるため、インデンを有する樹脂は耐熱性が向上す
ることか期待される。　そこで木発明者らは、インデン
を重合主成分として含有しているナフサ油と無水マレイ
ン酸との共重合体の製造について検討を行フたところ、
Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、６２，１２０（１９Ｂ
３）で報告されている以上の高収率でしかも反応条件な
との組合せにより様々な分子量のナフサ油の重合成分と
無水マレイン酸との共重合体か工業的に製造可能である
ことを発見し、しかもこれらの共重合体は、アルカリ加
水分解物、エステル化物、スルホン化物、エステル化物
のアルカリ加水分解物、スルホン化物のアルカリ加水分
解物として各種分散剤、塗料の組成物、接着剤として有
効であることを見出した。

また、耐熱性についてナフサ油中の重合成分と無水マレ
イン酸との共重合体を熱天秤等で試験したところ、３０
０℃近い温度まで熱分解しないことが判明し、さらに汎
用プラスチックである塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹
脂などと幅広く相溶し、それら汎用プラスチックの耐熱
性が向上することがわかり、本発明に至った。

すなわち、上記目的を達成するために本発明の第１の態
様によれば、炭素数が８〜１１個である芳香族炭化水素
を主成分として含有するナフサ油中の重合成分と無水マ
レイン酸との共重合体を有効成分とする樹脂改質剤およ
びこれを配合してなる樹脂組成物が提供される。

また、本発明の第２の態様によれば、重合成分か５ｗｔ
％以上含有されており、かつ該重合成分がインデン５０
ｗｔ％以上で構成されているナフサ油中の重合成分と無
水マレイン酸との共重合体を有効成分とする樹脂改質剤
およびこれを配合してなる樹脂組成物が提供される。

また、本発明の第３の態様によれば、重合成分が５ｗｔ
％以上含有されており、かつ該重合成分が下記成分（ａ
）、（ｂ）および（ｃ）の重量百分率で構成されている
ナフサ油中の重合成分と無水マレイン酸との共重合体を
有効成分とする樹脂改質剤およびこれを配合してなる樹
脂組成物が提供される。

（ａ）インデン　７０〜９９ｗｔ％ （ｂ）スチレン　０．５〜２９．５ｗｔ％（ｃ）α−メ
チルスチレン、メチルスヂレン、メチルインデン、ジメ
チルスチ レン、トリメチルスチレン、クマロンおよびジシクロペ
ンタジェンよりなる群より運ばれる少なくとも１つまた
は２つ以上の合計０．５〜２９．５ｗｔ％ また、本発明の第４の態様によれば、インデンと無水マ
レイン酸との共重合体を有効成分とする樹脂改質剤およ
びこれを配合してなる樹脂組成物が提供される。

以下に本発明をさらに詳細に説明する。

ナフサ油は石炭および石油を原料として製造された中性
油であり、沸点範囲では８０℃から２２０℃までてあり
、炭素数が８〜１１個の芳香族炭化水素を主成分として
含み、おもな成分をあげるとベンゼン、トルエン、キシ
レン類、トリメチルベンゼン類、エチルトルエン類、イ
ンダン、テトラメチルベンゼン類、メチルインダン類、
プロピルベンゼン類、ナフタレン類のような反応性二重
結合を持っていないナフサ油の成分と、反応性二重結合
を持っている成分、具体的には、スチレン、α−メチル
スチレン類、メチルスチレン類、ジメ・チルスチレン類
、トリメチルスチレン類、インデン、メチルインデン類
、ジシクロペンタジェン、クマロン等で構成されている
。　その他、酸性物質、塩基性（含窒素）物質、含硫黄
物質も若干台まれているが、これらの含有量は、ナフサ
油の前処理方法により大きく異なってくる。

本発明におけるナフサ油中の重合成分は、ナフサ油中に
存在するインデンおよび反応性二重結合を有する芳香族
炭化水素系油を主成分とする混合物をさす。

ナフサ油の組成は、蒸留方法、原料の違いによっても異
なるが、平均的には、重合成分であるインデンおよび反
応性二重結合を持った芳香族炭化水素油の合計は５〜８
０ｗｔ％程度である。　さらに精密蒸留を行えば、重合
成分の含量を１００％にすることは可能であるか、操作
上あるいはコスト上あまり望ましくない。

本発明における共重合体の原料ナフサ油中の重合成分の
含量は多いほど、共重合体の製造は容易であるが、反応
面からは、重合成分がナフサ油中５ｗｔ％以上含有され
ていれば十分であり、また重合成分の単離の工程が不要
で、かつ非重合成分か本発明の共重合体製造時に反応溶
媒として使用できる利点かある。

インデンは、前記重合成分の中で最も含有量か多く、コ
ールタールナフサ油については重合成分の５０ｗｔ％以
上かインデンである。

本発明に用いる共重合体は、このようなコルタールナフ
サ油から得られる共重合体である。

本発明におけるナフサ油中の重合成分は、反応性二重結
合を有する芳香族炭化水素油を主成分とするもので、組
成をあげると以下のごとくインデンを主成分とし、ナフ
サ油の重合成分が５ｗＬ％以上含有されており、その重
合成分が下記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量百
分率で構成されており（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を具体的
に示すと、 （ａ）インデン　７０〜９９ｗｔ％ （ｂ）スチレン　０５〜２９．５ｗｔ％（ｃ）α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、メチルインデン、ジメチ
ルスチ レン、トリメヂルスヂレン、クマロン１３よひジシクロ
ペンタジェンのうらの少／バとも１つまたは２つ辺上の
台別か０５〜２９．５ｗｔ％ ここで（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総和か実質的に、
（ａ）＋　（ｂ）４−　（ｃ）　−１００ｗｔ％である
。

本発明に用いる共重合体は、−ト述の反応性重結合を有
する芳香族炭化水素を主成分とするナフサ油の重合成分
と無水マレイン酸との共重合体である。

この共重合体は、ナフサ油中の重合成分と無水マレイン
酸とをラジカル重合反応させて製造される。共重合体の
組成は、用いるナフサ油中の反応性二重結合を持った芳
香族炭化水素油の成分によって異なるか、１例を挙げれ
は下記の（ａ）〜（ｃ）組成範囲の芳香族炭化水素油と
無水マレイン酸との共重合体である。

（ａ）インデン　７０〜９９ｗｔ％ （ｂ）スチレン　０．５〜２９．５ｗｔ％（ｃ）α−メ
チルスチレン、メチルスチレン、メチルインデン、ジメ
チルスチ レン、１−ジメチルスチレン、クマロンおよびジシクロ
ペンタジェンよりなる群より選ばれる少なくとも１つ、
または２つ以上の金言」０５〜２９．５ｗｔ％ 得られるナフサ油中の重合成分と無水マレイン酸との共
重合体は、数平均分子ｉ（Ｍｎ）か、１，２００〜５０
，０００の、白色の粉末てあり、樹脂改質剤、流動化剤
、染料や顔料の分散剤、接着剤、紙サイズ剤など広く利
用出来る。　特に、後に詳述する熱可塑性樹脂の改質剤
として有用である。

ざらに、スチレンは工業的にエチルヘンゼンの脱水素反
応により製造されていることを考えると、高価１２原料
であることから、スチレンと無水マレイン酸との共重合
体も高価であり、安価なナフサ油中の重合成分と無水マ
レイン酸との共重合体は産業１−魅力ある製品である。

上記共重合体は、反応性二重結合を有する芳香族炭化水
素を主成分とするナフサ油の重合成分と無水マレイン酸
とをラジカル重合反応させることによって得られる。

ナフサ油中から重合成分のみを濃縮して無水マレイン酸
と共重合反応させることもてきるか、ナフサ油をそのま
ま用いれば、ナフサ油中の重合成分の濃縮工程か省略で
きるはかりてなく、ナフサ油中の重合成分以外の炭化水
素化合物がラジカル重合反応時に溶媒として利用できる
ので好ましい。

ナフサ油中の重合成分と無水マレイン酸とのラジカル反
応による共重合体の製造は０℃から１８０℃の温度範囲
で、ラジカル反応開始剤を添加するかあるいは反応温度
により発生ずる熱ラジカルにより、交互共重合反応を利
用することにより製造することか可能である。

しかし、重合成分を５ｗｔ％以上含有したナフサ油と無
水マレイン酸の全量を最初から重合釜内に仕込み、ラジ
カル反応開始剤または反応温度による熱ラジカルにより
ラジカル反応か開始された場合、重合釜内の温度制御が
反応熱により相当困難となるため、工業的には適した方
法とはならない。　したがって、ナフサ油および無水マ
レイン酸のどちらか一方あるいは両方を重合釜内に適当
な反応温度に制御てきる速度て添加する方法か良い。

ラジカル重合反応は、適当な方法てラジカルを発生させ
ることが必須である。　この場合、ラジカル反応開始剤
を添加するか、あるいは反応温度を上Ｒ−させることに
より熱ラジカルを誘起する方法かあるが、ナフサ油中の
重合成分と無水マレイン酸共重合体の場合、熱ラジカル
が発生ずる温度は１３０℃以上の高温か必要であり、ま
た得られた共重合体が着色するので、好ましくはないた
め、本方法てはラジカル反応開始剤を利用する方法を用
いる方かよい。

用いるラジカル反応開始剤としては、アゾ系のラジカル
反応開始剤でも、あるいは過酸化物系ラジカル開始剤の
どちらてもよいが、ラジカルが有効に働く温度域が５０
〜１３０℃までのものて、より詳細に述べると反応温度
での半減期が０．１時間〜１０時間のラジカル反応開始
剤を選択するとよい。　好ましくは、重合開始剤として
アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ジク
ミルパーオキシド、パーブチルＩ（白木油脂■製）、バ
ーブデルＺ（日本油脂■製）等を用いる。

ラジカル反応開始剤の添加方法としては、全量を重合釜
内に仕込むと、同時に分解を開始するので適当ではない
。　従って、徐々に重合釜内に仕込むとよく、またラジ
カル反応開始剤の種類によっては、固体状のものもある
ため、重合釜内に添加するナフサ油あるいは無水マレイ
ン酸溶液に溶解し添加するとよい。

用いるラジカル反応開始剤の使用量は、ナフサ油中の重
合成分と無水マレイン酸のモル数の合計に対し、０．０
５モル％から５モル％であればよい。　なお、無水マレ
イン酸は常温で固体のため徐々に添加する場合は反応に
不活性な溶媒に、あるいはナフサ油に溶かす必要がある
。

本反応に採用できる溶媒の性質として、無水マレイン酸
と化学反応を起すことがなく、かつ無水マレイン酸を溶
解し、ナフサ油とも相溶し、生成した共重合体を変質さ
せないものでなくてはならない。　そのような溶媒とし
て、ナフサ油中にふくまれる重合成分以外の溶剤成分を
含め、ベンゼン、トルエン、キシレン類、トリメヂルヘ
ンゼン類、テトラメチルベンゼン類、インダン、メチル
インダンおよびエチルベンゼン、プロピルベンゼンなど
の芳香族炭化水素あるいはナフサ油の成分以外ではアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、１，２−ジクロロエタンなどハロゲン化アルキル、
エチルエーテル、ジオキサン、アニソール、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類があげられる。

用いる反応容器（重合釜等）としては、ガラスやステン
レスなどラジカル反応を阻害しない材質ならばよいが、
たとえは、軟鋼を重合釜の材質として採用した場合、表
面がいくらか空気酸化などにより腐食されてくるとその
部分ではラジカル分解を促進し、反応か急激に進行する
ことが多いため、反応温度の制御か困難となり危険であ
る。　とくに開始剤として過酸化物系開始剤の場合、異
常な分解反応が軟鋼腐食部位で急激に進行するため、特
に、注意が必要である。

実施例でより具体的に共重合体の製造方法について記述
するが、概略を述べると以下のごとくである。　攪拌機
、加熱用外部ヒーター、冷却器付のガラス製重合釜ある
いは反応液接触部をガラスコーティングした重合釜ある
いはステレンス製重合釜に、溶媒に溶解した無水マレイ
ン酸を仕込んでおき、還流温度に保持することにより、
溶液中の溶存酸素を脱気することかできる。　酸素はラ
ジカルを補足するため、般のラジカル反応では窒素置換
などにより除去しなければならない。

ＩＱ（お、溶存酸素の反応系からの除去は、反応形式か
変更されても、ナフサ油中の重合成分と無水マレイン酸
との共重合体製造の場合、必要な操作である。

つきに重合釜上部の装入口より、ポンプ装入や滴下等適
当な方法て徐々にナフサ油を添加する。

このときナフサ油は前述した不活性溶媒で希釈してもよ
い。　さらに、ラジカル反応開始剤の添加は、添加する
ナフサ油に最初から溶解させておき、ナフサ油とともに
添加するか、別途、別の装入口からラジカル反応開始剤
を徐々に添加してもよい。　ラジカル反応開始剤が固体
のとぎ、前述した溶媒に溶解し添加する必要がある。

反応形式については、重合釜内にナフサ油あるいはナフ
サ油を適当な溶媒で希釈したものを仕込んでおき、無水
マレイン酸溶液をラジカル反応開始剤とともに、あるい
はラジカル反応開始剤と別々にポンプ装入あるいは滴下
等適当な方法で重合釜内に添加する方法でもよく、さら
には、反応開始時には溶媒のみを仕込み、還流温度とし
、ナフサ油と無水マレイン酸およびラジカル反応開始剤
の三者を一緒にあるいは適当な組合せに分けて、ポンプ
送入あるいは滴下等適当な方法で重合釜に添加してもよ
い。　たたし、無水マレイン酸を重合釜内に添加する場
合は、無水マレイン酸が固体であるため、適当量の前述
した溶媒て溶解し、添加する必要かある。

また、ナフサ油中に無水マレイン酸を溶解し添加する場
合ても、ナフサ油のみては溶解しにくいため、適当量の
溶媒で希釈するほうかよい。

上記の方法のいずれかで重合反応を行い、ナフサ油中の
重合成分と無水マレイン酸との共重合体の製造を行う。

反応原料添加時には反応熱により、添加開始前と比へ、
重合釜内の溶液は冷却管内で激しく還流する現象か観察
できる。　添加速度を早めると還流の激しさの程度は太
きくなる。

したかって、突沸しな５いように反応を制御する必要が
あり、添加速度からは０．５時間から５時間必要である
。

添加終了後は反応が完結するまで添加時と同し温度で保
持する必要かあるが一般的には、添加時間の０．５倍か
ら２倍の時間て十分て、反応はほぼ完了する。

収率は、以下の式（１）により求められる。

ナフサ油中の重合成分と無水マレイン酸との共重合体収
率　（ｗｔ％） ・・・・・・式（１） 得られた共重合体の分析は赤外吸収スペクトル（ＩＲ）
法、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法およびケルバーミエイショ
ンクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により分析した。

以上は本発明の第３の態様における共重合体の製造方法
について説明したか、本発明の第１、第２および第４の
態様におりる共重体の製造方法もこれと同様にして得る
ことかてぎる。

また、共重合体の製造方法は、上記の方法に限るものて
はない。

また、本発明の第４の態様におＧづるインデンはナフサ
油から得られたものに限るものではない。

このインデンまたはナフサ油と無水マレイン酸を原料と
して得られた共重合体の熱特性を測定したところ、３０
０℃付近の温度までは重量減少がなく、汎用プラスチッ
クなととの一般的な混練温度である２５０℃付近で、窒
素ガス雰囲気下長時間保持しても前記共重合体の重量お
よび分子量になんらの変化もなかった。

これは、インデン、またはナフサ油中の重合主成分であ
るインデンか２環式の構造を有しており、従来用いられ
てぎたスヂレンに比へ、熱的に安定であるためである。

　　したかつて、ナフサ油中の重合成分中インデンの含
量か増加するとナフサ油中の重合成分と無水マレイン酸
との共重合体の耐熱性は向上し、ナフサ油中の重合成分
の中でインデンが５０ｗｔ％以上含有している通常のナ
フサ油を原料として無水マレイン酸との共重合体を製造
しても、熱安定性はスチレン−無水マレイン酸共重合体
に比べ向上し、汎用プラスデックとの混練を行い、適当
な方法で成形しても問題を生しることはなく、汎用プラ
スチックの耐熱性が向上する。

前記共重合体は、常法によりＡＢＳ樹脂、ｐｃ樹脂、ｐ
ｖｃ樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン等の熱可塑性樹
脂単独または混合物と所望の割合に配合し、２５０℃付
近て一軸または二軸の混練機など適当な手段によって混
合し、押出し成形、射出成形などの通常の方法で耐熱性
の樹脂組成物または塗料組成物とすることができる。

また、本発明の樹脂組成物には必要により各種充填剤、
混和剤、老化防止剤等を加えることができる。

〈実施例〉 以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例１） 内容積５００ｍｊ２のガラス製重合釜（攪拌機イ」　、
　　ン尚下　ロ　−　ト　（＝Ｊ　　、　　水　ン令　
ン令　却　器　イ」　）　　に　ｊｌｌ（水　マ　レイ
ン酸２４．５ｇ　（０，２５モル）を１００ｍｆＬのメ
チルエチルケトンに溶解し、仕込む。

攪拌機により攪拌しながら、外部ヒーターにより還流温
度に保持する。　その後、重合釜上部につりた滴下ロー
トによりナフサ油６０ｇ（重合成分はインデン（分子量
１１６）換算で４８ｗｔ％（０，２５モル）含有）とラ
ジカル重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）４１０ｍｇを加えた溶液を仕込み、この溶′液を
１時間かけ、ゆっくりと滴下した。　滴下終了後、反応
溶液を２時間還流状態て放置し反応を完結させた。　こ
の反応溶液はその後室温に戻し、沈殿槽として内容積１
ρのビーカーにノルマルヘキサンを３００ｍＪ２入れて
おき、この中に徐々に添加し、白色の共重合体を沈殿さ
せた。　次に吸引濾過により分離し、減圧乾燥を行い、
ナフサ油中の重合成分と無水マレイン酸との共重合体を
９５ｗｔ％の収率で得た。　収率は前述の式（１）から
もとめた。

尚、合成実験に先立ち、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）分
析法によりナフサ油の組成をもとめたところ以下の組成
であった。

ナフサ油の組成　　　　重合成分中の組成得られた共重
合体は、数平均分子量 １３．５００てあフた。

（実施例２） 内容積５００ｍｆｌのガラス製の重合釜（攪拌機付、滴
下ロート２木付、水冷式冷却管骨）にインデン２７ｇ　
（０，２５モル）を１００ｍｕのメチルイソブチルケト
ンで希釈し攪拌機により攪拌しながら外部ヒーターによ
り還流温度に保持した。

ついで２木の滴下ロートのうち１本には２４．５ｇの無
水マレイン酸を１００ｍｊＺのメチルイソブチルケトン
に溶解した溶液を仕込んだ。　もう１木にはラジカル反
応開始剤として、過酸化物系のラジカル反応開始剤であ
るバーブチルＺ（日本油脂■の商品）４００ｍｇを５０
ｍｆｔのメチルイソブチルケトンで希釈し、仕込んだ。

　その後、２木の滴下ロートに仕込んだ溶液を、同時に
滴下を開始し、両者とも１時間かけ、ゆっくりと滴下し
た。　滴下終了後、還流温度を１時間保持し、反応を完
結させた。

反応溶液は、室温に戻し、沈殿槽としての内容積Ｉ℃の
ガラス製ビーカーに３００ｍＪ２のりグロインをみたし
、この中に徐々に添加し、白色のインデンと無水マレイ
ン酸共重合体を沈殿させた。　この沈殿物は吸引濾過に
より分離し、減圧乾燥を行い、収率９６ｗｔ％てインデ
ンと無水マレイン酸共重合体を得た。

得られた共重合体は、数平均分子量１２，０００であっ
た。

（実施例３） 実験に先立ちカスクロマトグラフ（ＧＣ）分析法により
ナフサ油の組成を求めたところ以下の組成であった。

ナフサ油の組成　　　重合成分中の組成内容積１℃のガ
ラス製重合釜（攪拌機、滴下ロート（ｊｌ、水ン令式ン
令却器イ寸）にトルエンを３００ｍ℃仕込み、攪拌機に
より攪拌しながら、温度制御機付油浴中で、重合釜内の
溶媒が還流する温度に保持した。　滴下ロートにナフサ
油４６４ｇ、無水マレイン酸９８ｇ、アゾイソブヂロニ
１〜リル１６ｇおよびトルエン＋００＋ｎＪ２を均一溶
液として仕込み、約１時間かりこの溶液をゆっくりと滴
下したか、滴下開始後約８分て反応溶液は、白濁しはし
めた。

その後、２時間反応温度に保持し、反応を完結させた。

反応終了後、室温に戻し、吸引濾過にて生成微粒子を分
離後、減圧乾燥を行い、ナフサ油中の重合成分と無水マ
レイン酸との共重合体を９３ｗｔ％の収率て得た。

得られた共重合体の数平均分子量は、ＧＰＣ法から７．
２００であった。

（実施例４） 実施例１て得られた共重合体の重量減少を窒素雰囲気下
、３℃／ｍ１ｎ（室温からｙ、温）の条件てＲｉｇａｋ
ｕ社（株）製の熱天秤を用いて測定したところ、３１０
℃から重量減少か認められた。

（比較例１） スチレンと無水マレイン酸との共重合体の重量減少を、
実施例４と同し条件で測定したところ２８０℃から重量
減少か認められた。

（実施例５） 実施例３て得られた共重合体を、窒素雰囲気下、２７０
℃にて３時間保持する条件でＲｉｇａｋｕ社（２′Ａ：
）製の熱天秤を用いてその重量減少を測定したところ、
重量減少は、全く見られなかった。　さらに、測定に使
用した共重合体の分子量をＧＰＣにて測定したところ、
分子量の変化はないことから、共重合体の主鎖、側鎖の
切断は、２７０℃の温度では進行しないと考えられる。

（比較例２） スチレンと無水マレイン酸との共重合体（市販品）を実
施例５と同じ条件で重量減少の測定を行ったところ、測
定終了時には、総重量にたいして５％の重量減少か認め
られた。　このことがらスチレンと無水マレイン酸との
共重合体はナフサ油の重合成分と無水マレイン酸との共
重合体に比へ、熱安定性は悪いと言える。

〈発明の効果〉 本発明は以上説明したように構成されているので、イン
デン、またはナフサ油中のＪ、１合成分と無水マレイン
酸との共重合体を有効成分とする樹脂改質剤およびこれ
を配合してなる樹脂組成物または塗料組成物として、優
れた耐熱性を有しており有用である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数が８〜１１個である芳香族炭化水素を主成
   分として含有するナフサ油中の重合成分と無水マレイン
   酸との共重合体を有効成分とすることを特徴とする樹脂
   改質剤。
2. （２）重合成分が５ｗｔ％以上含有されており、かつ該
   重合成分がインデン５０ｗｔ％以上で構成されているナ
   フサ油中の重合成分と無水マレイン酸との共重合体を有
   効成分とすることを特徴とする樹脂改質剤。
3. （３）重合成分が５ｗｔ％以上含有されており、かつ該
   重合成分が下記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量
   百分率で構成されているナフサ油中の重合成分と無水マ
   レイン酸との共重合体を有効成分とすることを特徴とす
   る樹脂改質剤。 （ａ）インデン　７０〜９９ｗｔ％ （ｂ）スチレン　０．５〜２９．５ｗｔ％ （ｃ）α−メチルスチレン、メチルスチレン、メチルイ
   ンデン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、クマ
   ロンおよびジシクロペンタジエンよりなる群より選ばれ
   る少なくとも１つまたは２つ以上の合計０．５〜２９．
   ５ｗｔ％。
4. （４）インデンと無水マレイン酸との共重合体を有効成
   分とすることを特徴とする樹脂改質剤。
5. （５）炭素数が８〜１１個である芳香族炭化水素を主成
   分として含有するナフサ油中の重合成分と無水マレイン
   酸との共重合体および熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂
   組成物。
6. （６）重合成分が５ｗｔ％以上含有されており、かつ該
   重合成分がインデン５０ｗｔ％以上で構成されているナ
   フサ油中の重合成分と無水マレイン酸との共重合体およ
   び熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物。
7. （７）重合成分が５ｗｔ％以上含有されており、かつ該
   重合成分が下記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量
   百分率で構成されているナフサ油中の重合成分と無水マ
   レイン酸との共重合体および熱可塑性樹脂を配合してな
   る樹脂組成物。 （ａ）インデン　７０〜９９ｗｔ％ （ｂ）スチレン　０．５〜２９．５ｗｔ％ （ｃ）α−メチルスチレン、メチルスチレン、メチルイ
   ンデン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、クマ
   ロンおよびジシクロペンタジエンよりなる群より選ばれ
   る少なくとも１つまたは２つ以上の合計０．５〜２９．
   ５ｗｔ％
8. （８）インデンと無水マレイン酸との共重合体および熱
   可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物。