JPH02275953A - 感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ハロゲン化銀を光センサーとして用い、かつ
熱重合開始剤または光重合開始剤の存在下でポリマー画
像を形成させる画像形成方法に利用される感光材料の製
造方法に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤を含む感光層
を有する感光材料を像様露光してハロゲン化銀に潜像を
形成させ、熱現像によって重合性化合物を重合させてポ
リマー画像を形成させる方法が、特開昭６１−６９０６
２号公報、同６１１００７４６号公報、同６１−１８３
６４０号公報、同６１−１８８５３５号公報、同６１−
２２８４４１号公報に開示されている。この方法は、熱
現像によってハロゲン化銀で酸化された還元剤（酸化体
）から直接または間接的に生成するフリーラジカルによ
って重合反応か起こり、ポリマー画像を形成させる方法
である。また、特開昭６１２７５７４２号公報には、上
記の構成成分をマイクロカプセルに収容させた感光材料
を用いた画像形成方法か開示されている。この方法は該
感光材料を像様露光後、熱現像して重合反応によりマイ
クロカプセルを硬化させ、未硬化のカプセルに含まわる
重合性化合物（通常、色画像形成物質を含む）を受像材
料へ加圧転写し、受像材料上に色画像を形成させる方法
である。以上の方法により、ハロゲン化銀が現像された
部分にポリマー画像が形成され、受像材料上にポジ画像
が形成される。

方、ハロゲン化銀、重合性化合物、還元剤及び重合開始
剤（熱または光分解によってフリーラジカルを発生する
物質）を含む感光材料を像様露光し、加熱現像して（重
合開始剤として光重合開始剤を用いた場合は、続いてさ
らにそれが分解する波長の光で一様露光して）、ポリマ
ー画像または転写により色素画像を形成させる方法およ
び記録（感光）材料も知られている（特開昭６１−７５
３４２号公報（対応米国特許４６４９０９８ぢ一明細書
）、特開昭６１−２４３４４９号公報、ＥＰ特許０２０
２４９０Ｂ１号公報、特開昭６２７０８３６号公報、お
よび同６２−８１６３５号公報）。これらの方法は、重
合開始剤の熱または光分解で−様に発生したフリーラジ
カルによる−様な重合反応を、還元剤または其の酸化体
か像様に禁止（フリーラジカルを捕捉）する作用を利用
することにより画像を形成させる方法である。すなわち
、ハロゲン化銀が現像されると同時に還元剤は酸化され
るが、この酸化体が残存する還元剤より強い重合禁止作
用を有する場合には、ハロゲン化銀が現像された部分（
露光部）ては重合がより強く禁止される。従って、重合
開始剤の存在下てあっても、この露光部分のマイクロカ
プセルは硬化せず（一方、未露光部のマイクロカプセル
は重合開始剤により硬化する）、転写後の受像材料には
、この部分のカプセルによる着色したネガ画像が形成さ
れる。しかし、酸化体となることにより重合禁止作用を
失い、残存する還元剤か酸化体より強い重合禁止作用を
有する場合にはハロゲン化銀が現像されない部分（未露
光部）で重合がより強く禁止される。従って、」二重の
場合とは逆に転写後の受像材料には、ポジ画像が形成さ
れる。

還元剤の種類により感光層中て安定な酸化体のタイプは
異なる。例えば、還元剤か３−ピラゾリドン誘導体の場
合には、−・般に一電子酸化体が比較的安定で、これが
還元体より遥かに強い重合禁止作用を有するので、ネガ
画像か得られると考えられる。

［発明の要旨］ 本発明は高い感度を有し、かつ保存性の改良された感光
材料の製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、ハロゲン化銀、重合性化合物、熱重合開始剤
または光重合開始剤から選ばれた重合開始剤、ハロゲン
化銀の現像薬であって、その還元体と酸化体の重合禁止
作用としての反応性の比が２．０以上または０．５以下
である少なくともつの還元剤を支持体上にイＪ−する感
光材料の製造方法において、 重合性化合物を含む油相の中に、ハロゲン化銀と、ＩＩ
　Ａ族およびＩＩ　Ｂ族から選ばれた少なくとも種の金
属の塩または水酸化物を含む水相を乳化して、水／油型
の乳化物を調製する工程；上記乳化物を油滴として水性
媒体中に乳化分散して、水／油／水型の乳化物を調製す
る工程：および、 」−１記乳化物を含む塗布液を支持体上に塗布し、乾燥
する工程： を含むことを特徴とする感光材料の製造方法を提供する
。

本発明の好ましい態様を以下に記載する。

（１）　−ｈ記金属塩が有機酸塩である。

（２）　ｌ記金属がＩＩ　Ａ族（更に好ましくは、カル
シウムまたはマグネシウム）である。

（３）上記（１）において、有機酸が、酢酸、クエン酸
、酒石酸およびシュウ酸からなる群より選ばれる少なく
とも一種の酸である。

（４）１−記金属塩が酢酸カルシウムまたは酢酸マグネ
シウムである。

（５）Ｌ記金属塩、あるいは上記金属の水酸化物が、ハ
ロゲン化銀のＯ６■乃至５０（ｒτモル含まねている。

（６）上記重合性化合物を含む油相の中に重合開始剤お
よび還元剤が含まれている。

（７）　ｌ記油滴をさらにマイクロカプセル化処理する
。

（８）上記還元剤が、３−ピラゾリ１くン類、ハイドロ
キノン類、アミノンエノール類、スルホンアミドフェノ
ール類、スルホンアミドナフトール類およびヒドラジン
類からなる群より選ばれる化合物である。

［発明の効果］ 本発明者は、ハロゲン化銀を含む水相を不連続相とし、
重合性化合物を含む油相を連続相とする乳化物（水／油
型感光性組成物）を調製する「程において、特定の金属
塩、あるいは水酸化物を水相中に添加して該乳化物を調
製する方法を利用することにより感度の高い感光材料を
製造できることを見い出した。この感度が上昇する原因
とじては、上記の金属塩、あるいは上記金属の水酸化物
（通常、ハロゲン化銀を含む水溶液中に添加される）の
存在により、還元剤あるいはその酸化体が安定化（寿命
を延す）する、あるいはその機能が増大し、重合性化合
物の重合禁止（重合開始剤の熱又は光分解で発生したフ
リーラジカルの捕捉）が効率よく行われたためと考えら
れる。なお、本発明の方法によって得られる感光材料は
、上記の金属塩等を感光材料の最終製造工程である塗布
液中に添加する方法を利用して得た感光材料、すなわち
、金属塩等を油滴（あるいはマイクロカプセル）の外の
感光層に有する公知の感光材料（特開昭６２−２０９４
４８号公報）に比べ同等あるいはそれ以−にの高い感度
を有し、また高い保存安定性をも有していることがわか
った。

［発明の詳細な記述コ 本発明の感光材料に含まれるＩＩ　Ａ族およびＦＩＢ族
から選ばれる少なくとも一種の金属の塩としては、Ｉｆ
　Ａ族およびＩＴ　Ｂ族から選ばれる少なくとも種の金
属（カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バソ
ウム、ｊｌＪｊ鉛およびカドミウム）と有機酸（酢酸、
クエン酸、シュウ酸、および酒石酸）、あるいは無機酸
（塩酸、硫酸、硝酸、燐酸および炭酸）との塩を挙げる
ことができる。

これらの中では、ＩＩ　Ａ族（アルカリ土類金属：カル
シウム、マグネシウム）と有機酸との塩が好ましく、更
に好ましくは、酢酸カルシウムまたは酢酸マグネシウム
である。

また、上記金属の水酸化物のうちでは、アルカリ土類金
属の水酸化物が好ましい。

上記金属塩、あるいは水酸化物は単独でも、種以上を併
用してもよい。

本発明において、上記金属塩、あるいは上記水酸化物は
、ハロゲン化銀の０．１乃至５０倍モルの範囲で含まれ
ていることが好ましい。さらに好ましくは０．５乃至１
０倍モルの範囲である。

本発明の感光材料は、上記金属塩、あるいは上記金属の
水酸化物を利用して以下の工程から製造することができ
る。

ハロゲン化銀及び上記説明したＩＩＡ族およびＩＴ　Ｂ
族から選ばれる少なくとも一種の金属の塩、あるいはＬ
記金属の水酸化物を含む水性溶液を、工「合性化合物を
含む油性溶液中に乳化分散させて油相を連続相とする乳
化物（水／油型の感光性組成物）を調製する第−工程； 一］二重乳化物を油滴として水性媒体中に乳化分散させ
て水相を連続相とする乳化物（水／油／水型乳化物）を
調製する第二工程：及び 上記水／油／水型乳化物を含む塗布液を支持体上に塗布
し、乾燥させて感光層を形成する第三工程からなる。

以下工程順に詳述する。

第一二［程において、 ハロゲン化銀は、後述するようにハロゲン化銀乳剤の状
態で使用することが好ましい。上記の金属の塩、あるい
は」−記金属の水酸化物は水溶液、あるいは分散液の状
態（塩はイオン状態であってもよい）でハロゲン化銀乳
剤と混合される。そして得られた水溶性の混合液は、重
合性化合物を含む油性溶液中に乳化分散され、油相を連
続相とずる乳化物（感光性組成物）が調製される。熱重
合開始剤または光重合開始剤および還元剤は、この乳化
物（感光性組成物）中に添加することがてきるが、混合
前の油性溶液中に添加させておくことが好ましい。また
、任意成分である色画像形成物質も油性溶液中に含ませ
ておくことが好ましい。

なお、ハロゲン化銀乳剤以外にも、凍結乾燥等により調
製されたハロゲン化銀粉末を使用することもできる。」
１記の乳化物（感光性組成物）は、ホモジナイザ′−、
ブレンダー、ミキサーあるいは般に使用されている攪拌
機等で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製において、重合性化合物には
親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりなる
コポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コポ
リマーを含む感光性組成物については特開昭６２−２０
９４４９号及び同６３−２８７８４４号公報に記載があ
る。

また、上記コポリマーを使用する代りにハロゲン化銀を
芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中に分散
させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロゲン化
銀乳剤を含む芯物質とするマイクロカプセルを含む感光
性組成物については特開昭６２−１６４０４１号公報に
記載がある。

第二工程において、 −」１記のようにして得られた乳化物（感光性組成物）
は、別に用意された水性媒体中に油滴状に乳化分散され
、水相を連続相とする乳化物（水／油／水型乳化物）が
調製される。この重合性化合物を含む油滴にはハロケン
化銀と本発明に係る金属塩、あるいは金属の水酸化物が
含まれた状態にあり、従って、本発明に係る金属塩、あ
るいは金属の水酸化物は水性媒体中には実質的に存在し
てない。また、上記油滴はマイクロカプセル化されてい
ることが好ましい。この場合、水性媒体中には分散性を
高めるため、あるいは油滴をマイクロカプセル化する場
合にカプセル化が良好に行われるように公知の保護コロ
イド（ポリビニルピロリドン、ポリビニルベンセンスル
ホン酸ナトリウム等の水溶性のポリマー）を含ませてお
くことが好ま１ま しい。また、上記油滴をマイクロカプセル化する場合に
は乳化物中にマイクロカプセル化に必要な壁材を添加し
ておくことができる。そしてマイクロカプセルの外殻を
形成する処理を此の乳化物の段階で実施することができ
る。

上記のマイクロカプセル化方法については特に制限はな
〈実施することができる。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記記載親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３記載明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２４４６号および同４２−７７１記載公報記
載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および同
第３６６０３０４号各明細書記記載ポリマーの析出によ
る方法：米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイン
シアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許
第３９１４５１１号明細書記載のインシアネート壁材料
を用いる方法：米国特許第４００１１４０号、同第４０
　ｓ　７３７６４Ｊ−および同第４０８９８０２号各明
細書記記載尿素ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルム
アルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法
；米国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号
および特開昭５１−９０７９号各公記載載のモノマーの
重合によるｉｎ　５ｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７
号および同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷
却法；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９
３０４２２記載明細書記載のスプレードライング法等を
挙げることができる。

重合性化合物を含む油滴をマイクロカプセル化する方法
は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳化した
後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法
が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２１６９１４７号、
同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、１
司６２−２０９４３　ｓ　−３、同６２−２０９４３９
号、同６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号
、同６２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各
公報に記載がある。

第二二Ｖ程において、 以上のように調製された重合性化合物を含む乳化物（マ
イクロカプセル化処理を実施したマイクロカプセル分散
液を含む）の塗布液（感光層形成用塗布液）を支持体に
塗布、乾燥することにより本発明に従う感光材料を製造
することができる。

この塗布液の段階で他の成分を添加することも、上記乳
化物と同様に実施できる。

上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に
実施することができる。

以下余白 以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、光重
合開始剤または熱重合開始剤、重合性化合物および支持
体について順次説明する。なお、上記構成の感光材料を
以下、単にｒ感光材料Ｊと略して記載する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７記載
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４記載明細書に記載がある。また、特開昭６２
１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭５２−ｚｔｏ４ｓｓ−ｑ公報記載の感光材
料のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用い
てもよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロケン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、ｏ、ｏｏｉ乃至５μｍであることが好ましく、ｏ、
ｏｏｔ乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｎ’の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ｉｇ／ｒｎ’以下とするこ
とが好ましく、１ｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒｎ’
とすることが特に好ましい。

以上説明したハロゲン化銀はへロゲ化銀乳剤の状態で使
用されることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアン
モニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施する
ことができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４記載公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型てあっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを糾合せた直接反転乳剤を使用する
こともてきる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お記載特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等記載載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西独
国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６記載明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒドロ
キシエヂルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体：および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いても上く、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることかできる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体く特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３１４４３１９号公報参照）等
を用いることができる。また粒子形成または物理熟成の
過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不
軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）、ヘ
キサクロロイリジウム塩アンそニウム等の水溶性イリジ
ウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用
いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を「林独または組
合せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素
複素環化合物の存在下で行なうこともてきる（特開昭５
８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号各公報参
照）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
特開昭６２−９４７号公報および特開昭６２−２１０４
４９号公報記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の
調製段階において添加することが好ましい。また、前述
したカブリ防止機能および／または現像促進機能を有す
る化合物として含窒素複素環化合物を添加する場合には
、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加することが好まし
い。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階
または熟成段階において添加する感光材料の製造方法に
ついては、特開昭６２−１６１１４４号公報に記載があ
る。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀の現像薬であって、その還元体と酸化体の重合性化合
物を重合禁止させる作用（フリーラジカルを捕捉する作
用）としての反応性の比が２．０以上または０．５以下
のものである。即ち、重合禁１Ｆ作用としての反応性が
還元剤の酸化体と他の共存する還元剤とを比べた場合、
そのい１゛れか一方が強いものであることが必要である
。

このような還元剤としては、前述した芥公報に記載（特
願昭６１−６９０６２号、同６ｍ−１００７４６号、同
６１−１８３６４０号、同６１１８８５３５号、および
同６１−２２８３４４１号、同６１−７５３４２号、同
６１−２４３４４９号、同６２−７０８３６号、および
同６２−８６３５５各公報）の還元剤、あるいは特開昭
６２−８６３５４号、同６２−８６３５５号、同６２−
２６４０４１号および同６２−１９８８４９号等の各公
報に記載の還元剤（現像薬又はヒドラジン誘導体として
記載のものを含む）の中から選んで使用することができ
る。

なお、上記還元剤については、１’、　Ｊａｍｅｓ著１
°Ｔｔ＋ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　１．ｔ＋ｃ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、２９１〜
３３４頁（１９７７年）、リザヂ・ディスクロージャー
誌Ｖｏ１．１７０．　１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および同誌ＶＯ１，１７８，１９７８
年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載が
ある。

本発明に使用できる好ましい還元剤としては、ハイドロ
キノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ
−フェニレンジアミン類、０−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類等を挙げる
ことがてきる。

上記還元剤の具体例としては、１−フェニル３−ピラゾ
リドン（フェニドン）、４−メチル１−フェニル−３−
ピラゾリドン、４，４−ジメチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドン、４−エチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、５−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン
、５−フェニル−３−ピラゾリドン、５，５−ジメチル
１−フェニル−３−ピラゾリドン、４．４−ジヒドロキ
シメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、４，５−ジメチル１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、１−ｐ−メトキシフェニル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−ｔ−ツルー３−ピラゾリドン、２−ヒドロキシ
メチル１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｐ（ｍまたは
０）−アミノフェノール、２．６−シクロルールアミノ
フェノール、２．６−ジメヂルーＰ−アミノフェノール
、３，５−ジメチル−ｐ−アミノフェノール、ハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン
、カテコール、ｐｔｃｒｔ−ブチルカテコール、ｐ−メ
トキシフェノール、ｐ−アニシジン、０−アニシジン、
ｏ（ｍまたはｐ）−フェニレンジアミン、２．４−トリ
レンジアミンおよび３．４−１−リレンジアミンを挙げ
ることができる。

還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン類を用い
ることが特に好ましい。

上記の還元剤は二種以上を混合して使用してもよい。二
種以上の還元剤を併用する場合における還元剤の相互作
用としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲ
ン化銀（および／または有機銀塩）の還元を促進するこ
と、第二に、ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）
の還元によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存す
る他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物
の重合を抑制すること等が考えられる。

感光材料において、上記還元剤は、銀１モル（前述した
ハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）
に対して０．０１乃至３０倍モル％の範囲で使用される
ことが好ましい。さらに好ましくは、０．１乃至５倍モ
ルの範囲である。

感光材料に用いることができる光重合開始剤としては、
カルボニル化合物（例えば、アセトフェノン、ベンゾイ
ン類、ベンジル、ジアセチル、ベンゾフェノン等のケト
ン類、アントラキノン類、ナフトキノン類、フェナント
レンキノン類等のキノン類）、有機イオウ化合物、過酸
化物、ハロゲン化合物、光半導体（例えば、酸化亜鉛、
二酸化チタン等）、金属イオン（例えば、鉄（Ｉ）イオ
ン、金属カルボニル、金属錯体、ウラニル塩等）アゾお
よびジアゾ化合物、光還元性色素等を挙げることができ
る。

本発明に用いることができる光重合開始剤については、
０ｓｔｃｒ他著’Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｃｖｉｃｗｊ第
６８巻（１９６８年）１２５〜１５１頁、Ｋ　（］　Ｓ
　ａ　ｒ著’Ｌｉｇｈｔ−５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓ
ｔｅｍｓ」（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ１９
６３年）１５８〜１９２頁、およびファインケミカルＶ
ｏ１．］６．Ｎｏ、９．　（１９８７年）５〜１９頁（
特に第２表）等にも記載がある。

光還元性色素を用いる光重合開始剤は、一般に光還元性
色素と水素供与性化合物からなり、光励起された色素と
水素供与性化合物との反応により重合開始の可能なラジ
カルが発生ずると考えられている。光還元性色素として
は、メチレンブルー、チオニン、ローズベンガル、エリ
スロシンＢ、エオシン、ローダミン、フロキシン−Ｂ、
サフラニン、アクリフラビン、リボフラビン、フルオレ
ッセイン、ウラニン、ヘンゾフラヒン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　
、Ｎ’　−テトラ−１−ブチルヂオニン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
　、Ｎ’　−テトラメチル−４′ドデシルサフラニン、
アクリジンオレンジ、アクリジンイエロー、９．１０−
フェナントレンキノン、ペンザンスロン等のカルボニル
化合物等を挙げることができる。また、水素供与性化合
物としては、ジメドン、アセデルアセトン等のβ−ジケ
トン類、トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、
モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、テトラメチルエチレンジアミン、トリエチルアミン
、フェニルヒドラジン等のアミン類、ｐ−トルエンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−（Ｎ−アセチル
アミノ）ペンセンスルフィン酸等のスルフィン酸類およ
びそれらの塩、Ｎ−フェニルグリシン、Ｌ−アスコルビ
ン酸、チオ尿素、アリルチオ尿素等が挙げられる。

光還元性色素と水素供与性化合物のモル比は、水素供与
性化合物１モルに対し、光還元性色素が、０．００５モ
ル乃至３モル、好ましくは、０．０５乃至１モルの範囲
である。また、９゜１０−フェナントレンキノン等のカ
ルボニル化合物を光還元性色素として用いる場合には、
バインダーが水素供与性化合物として作用するため、必
ずしも水素供与性化合物を用いる必要はない。

本発明の画像記録方法において、光重合開始剤は、重合
性化合物に対して０．１乃至５０重量％の範囲で用いる
ことが好ましく、１乃至２０重量％の範囲で用いること
がさらに好ましい。

上記の光重合開始剤の代りに熱重合開始剤を用いること
ができる。

感光材料に用いることかてきる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合Ｊ１９８３年、共布出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
，１°−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２゛−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルバー
オキサ子ド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウｌ＼等を挙げるこ
とができる。

熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至５０
重量％の範囲で使用することが好ましく、１乃至２０重
量％の範囲で使用することがより好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸ニスデル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメヂロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮金物のトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイトイ
＼Ｊ加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテル
のポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび
ポリウレタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンデルグリコールジメタクリレ
ート、ｉ・リメチロールブロバントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリ］・−ルテトラメタクリレートおよびポリオキシア
ルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙
げることができる。

上記重合性化合物は、ｆ）１．独で使用しても一種以上
を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した
感光材料については、特開昭６２−２１０４４５号公報
に記載がある。なお、前述した還始剤または後述する任
意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物として使用できる。上記のように還元剤と重合性
化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ね
た物質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論で
ある。

感光飼料において、重合性化合物は、感光層に０．１ｇ
／ｒｎ’乃至１００ｇ／ｒｎ’の範囲で塗布されている
ことが好ましい。さらに好ましくはＩｇ／は乃至２０ｇ
／ｒｎ′の範囲である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロ−スエ
ステル、ポリビニルアセタール、ボリスヂレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによフて
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れている。上記油滴内には、ハロゲン化銀、還元剤、重
合開始剤、色画像形成物質等の感光層中の他の成分が含
まれていることが好ましい。なお、重合性化合物が感光
層中に油滴状にて分散された感光材料の例については特
開昭６２−７８５５２号公報に記載がある。油滴内にハ
ロゲン化銀が含まれている感光材料については、特開昭
６２−２０９４５０号および同６２−１６４０４０記載
公報に、油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料につ
いては、特開昭６２−１８３４５３号公報にそれぞれ記
載がある。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合
には、特開昭６３１５２３９号公報に記載されているよ
うに、油滴内に含まわるハロゲン化銀粒子の数を５個以
上とすることが好ましい。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましいことは前述した通りである。

なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態に
ある感光材料の例については特開昭６１−２７８４４１
号公報に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６１
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカフセルを用いる場合に
は、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６１
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二足
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる二種類以上のマイクロカプセル
なイ）１川することが好ましい。二種類以上のマイクロ
カフセルを併用した感光材料に９いては、特開昭６２１
９８８５０号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定植以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることか
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

感光月料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、各種画
像形成促進剤、熱重合防止剤、現像停止剤、けい光増白
剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーション
防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱色す
る性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑
剤、水放出剤、バインダー、光重合開始剤、重合性化合
物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１　７３１４５’３公報に記
載がある。また、色画像形成物質として染料または顔料
を用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６
号公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開
昭６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用
いた感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公
報に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−２８８８２７号および同６２２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年［１
）に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らがのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
どニジクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著「入門
・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナー「最新の色素化学−機ｆ１シ性色素としての
魅力ある活用と新展開−Ｊの予稿集２６〜３２頁、（１
９８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利
用することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメヂレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ１−ナフトールの反応などの
酸化還元反応などか利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至５０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至３０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好
ましい。

なお、以上のへたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。」−記増感色素には、メチ
ン色素、シアニン色素、メロノ シアニン色素、複合シアニン色素、ボロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素等が含まれる。これらの増感色素は単独
で使用してもよいし、これらを組合せて用いてもよい。

特に強色増感を１・ｉ的とする場合は、増感色素を組合
わせて使用する方法が一般的である。また、増感色素と
共に、それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しないが強色増感を示す物質を併
用してもよい。増感色素の添加量は、一般にハロゲン化
銀１モル当り１０−８乃至１０−２モル程度である。

上記増感色素は、前述したハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することか好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２９４７号公報に、増感色素をハ
ロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加して得られた感光材料については、特開昭
６２２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。また、
感光材料に用いることができる増感色素の具体例につい
ても、−上記特開昭６２−９４７号公報および同６２−
２１０４４９号公報に記載されている。また、特開昭６
３−１８４７３８号公報記載の感光材料のように、赤外
光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に行動である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関！テすると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちては、ヘンシトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、そわ
を構成する有機化合物（例えば、ヘンシトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報
に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン
化銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用す
ることか好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用す
ることがさらに好ましい。

以下余白 感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を打してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
はつの化合物が複数の機能を兼備していることが多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物：アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛どピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびヒス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メヂルースルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−アセチルアミノメチルプロ
ピオール酸グアニジン、特開昭６３−３１６７６０号、
同６２−２２６１３４記載公報に記載されている塩基プ
レカーサー等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重計％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点か８
０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２３
号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７号
明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物または塩を用いた感光材料については特開昭６２−
２０９４４８号公報にそわぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態て含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にインシアネートまたはイ
ンチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
１）１述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元
剤および重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカ
プセル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存
在させることが好ましい。この場合、特開昭６２−２０
９５２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩
基プレカーサーを別のマイクロカプセル内に収容しても
よい。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロ
カプセルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基
または塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは
分散した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材
料が特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩
基プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセ
ル内に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号
公報に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含む
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６
３−６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特開昭６３９７９４３号公報記載の感光
拐料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物
質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

また、現像を促進させるために、特願昭６３−１８８５
８０号、同６２−３１３４８２号、および同６３−９２
６８６記載明細書記載のように、前述したマイクロカプ
セル内に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物ととも
に、塩基または塩基プレカーサーを収容させることがで
きる。この場合、特願昭６２−１５０９７３号、および
同６２２２６１３４記載明細書記載の塩基プレカーサー
が好ましい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アン千ニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、ヂオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料について
は特開昭６２１５１８４４号公報に、アセチレン化合物
を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３２
号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アンモ
ニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３−９１
６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエヂレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２２０９４４３号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９記載公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−９７９４０号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細占等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ヘン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプ
セルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６１−２０９５
２４号公報に記載がある。　前述したハロゲン化銀粒子
に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい。

上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料に
ついては特開昭６３−９１６５２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、」二重特開昭６２−２５３１４０号公報
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は感光層に含まれる光または熱重合開始剤によ
ってその使用方法は異なる。すなわち、感光層がハロゲ
ン化銀、還元剤、光重合開始剤、重合性化合物および本
発明に係る金属塩、あるいは該金属の水酸化物を含む構
成の感光材料（第の態様）においては、（１−１）感光
材料を像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成する工程
；（１−ＩＩ　）感光材料を加熱してハロゲン化銀の潜
像を現像する工程：および（ｔ−ｎｒ）感光材料を均一
に露光し、ハロゲン化銀の潜像が形成された領域、ある
いは潜像が形成されない領域において、光重合させてポ
リマー画像を形成する工程からなることが好ましい。上
記の（１−Ｉｌｌ）工程において、上記ハロゲン化銀の
潜像の現像により、還元剤の酸化体、あるいは残存する
還元剤のいずわか一方がより強い重合禁止作用を示すこ
とにより、この領域（より強い重合禁止作用を有する酸
化体、あるいは還元剤が存在する領域）での重合性化合
物の重合が禁止され、同時に、重合禁止作用が実質的に
働かない領域において、光重合によりポリマー画像が形
成される。

また、感光層がハロゲン化銀、還元剤、熱重合開始剤、
重合性化合物及び本発明に係る金属塩、あるいは該金属
の水酸化物を含む構成の感光材料（第二の態様）におい
ては、（１−Ｉ）感光材料を像様露光してハロゲン化銀
の潜像を形成する工程：および（２−ＩＩ　）感光材料
を加熱してハロゲン化銀の潜像を現像し、ハロゲン化銀
の潜像が形成された領域、あるいは潜像が形成されない
領域において、熱重合させてポリマー画像を形成する工
程からなることが好ましい。熱重合によるポリマー画像
は」二重の（１−１１１）工程において説明したシステ
ムと同様なシステムに従い形成される。

以下、第一の態様の感光材料の使用方法を中心に説明す
る。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。光源の例としては、タングステンランプ、ハロゲンラ
ンプ、水銀灯、蛍光灯、キセノンランプ、レーザー光、
ＬＥＤ、ＣＲＴを挙げることができる。原画は、白黒画
像でもカラー画像でもよい。像様露光における露光量は
、一般に１０−２乃至１０”−’ｃｍｓ　（Ｃｄ　（カ
ンデラ）・ｍ／５ｅｅ）である。

なお、上記の像様露光において、光重合開始剤の作用に
より露光部の重合性化合物が光重合する可能性が考えら
れるが、光重合開始剤の感度は、ハロゲン化銀の感度よ
り大幅に低いために像様露光における光重合開始剤の作
用は実質的に無視できる。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。現像処理方法として、特公昭４５
−１１１４９号公報等に記載のように現像液を用いた現
像処理を行ってもよい。しかし、特開昭６１−６９０６
２号公報記載の方法のように加熱による熱現像処理方法
は、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有
している。従って、感光材料の現像処理としては、熱現
像処理による方法が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法（例えば、ホットプレート、ビートローラ、
赤外線ヒーター等）を用いることができる。また、面述
した特開昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料の
ように、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使
用してもよい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報
記載の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素
の量を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱
温度は一般に５０℃乃至２００℃、好ましくは６０℃乃
至１５０℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、
好ましくは、１秒乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至
１分である。さらに、特願平１−３２８２号明細書に記
載の画像形成方法のように、上記現像を、感光層中に液
体（好ましくは水）を重合性化合物の１０乃ヤ４００重
量％の範囲で含ませた状態で、かつ５０℃以上の温度で
加熱処理を行ってもよい。

感光材料の均一露光に用いられる光源は前述した像様露
光に用いられるものと同様である。均露光時の露光量は
１０３乃至１０８ｅｒｇ　／　ｃｒｎ′の範囲であるこ
とが好ましく、１０４乃至１０１′ｅｒｇ／ｃｒｎ′の
範囲であることが更に好ましい。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
どしては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

」二重塩基シートを用いる画像形成方法については特開
昭６３−３２５４６号公報に記載がある。

以上のようにして、感光材料は感光層−ににポリマー画
像を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔
料を定着させて色素画像を得ることもできる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともてきる。

次に、受像材料について説明する。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことかできる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。」二重バインダーとしては、前述した感
光材料の感光層に用いることができるバインダーを使用
できる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の
受像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低い
ポリマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（グ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００　”Ｃ以下であること
が好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む
受像層を有する受像材料については、特開昭６２−２８
００７１号、同６２２８０７３９記載公報に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を［１的として、
受像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加するこ
とができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する
受像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に
、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載があ
る。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する１」的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目
的で、受像層に含ませておくことができる。また、受像
材料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料ま
たは顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料ま
たは顔料として慧、画懺船ｙ＆、において使用干ること
ができお染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用
することができるが、この染料または顔料が受像層中に
形成される画像を損なう恐れがある場合には、染料また
は顔料の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以
下とする）か、あるいは１、加熱または光照射により脱
色する性質を有する染料または顔料を使用することが好
ましい。加熱または光照射により脱色する性質を有する
染料または顔料を含む受像層を有する受像材料について
は、特開昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲て用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、−・部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができる
。このようにすることで、投影画像においては不必要な
画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像とし
て記入しておくことができる。

受像層は、以北述べたような機能に応じて二足上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載かあ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

上記ポリマー画像が得られた感光材料を上記受像材料を
重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の重合性
化合物を受像材料に転写し、受像材料上に画像を得るこ
とができる。上記加圧手段については、従来公知の様々
な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
ポリマー画像を形成することにより、これにより硬化部
分の色画像形成物質を不動化する。そして、感光材料と
一１記受像材料を重ね合せ７　ま た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向トする利点もある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

以下余白 以下の実施例により、本発明をさらに１１体的に説明す
る。たたし、本発明はこれらに限定されるものてはない
。

［実施例１］ ［感光材料の作成コ ハロゲン　　　　　Ａ−１の　　　　戚ゼラチン水溶液
（水１５００ｍｊ２中にゼラチン１６ｇと塩化ナトリウ
ム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸でｐＨ３，２に調
整し、５０℃に保温したもの）に、臭化カリウム７１ｇ
を含有する水溶液３００ｒｎＪＺと硝酸銀水溶液（水３
００ｍＪ２に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を
同時に５０分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して１分後に、沃化カリウム４．３ｇを含有する
水溶液２００ｒｎＪＺを５分間にわたって等流量で添加
した。この乳剤にポリイソブチレン−コマレイン酸モノ
ナトリウム）を１６２ｇを加えて沈降させ、水洗して脱
塩した後、セラチン２４ｇを加えて、溶解し、さらにチ
オ硫酸ナトリウム５　ｍ　ｇおよび下記の増感色素（１
）を０．５ｇ加えて、６０℃で１５分間化学増感を行い
、収量１０００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）を調製
した。

増感色素（１） 上記ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製において使用し
た増感色素（１）０．５ｇの代りに、下記の増感色素（
２）を０．４７ｇ用いたこと以外は、−下記ハロゲン化
銀乳剤（Ａ−１）の調製法と同様にしてハロゲン化銀乳
剤（Ａ−２）を調製した。

増感色素（２） ハロゲン化銀　　（Ａ−３の調製（感＋１上記ハロゲン
化銀乳剤（Ａ−１）の調製において使用した増感色素（
１）０．５ｇの代りに、下記の増感色素（３）を０．４
７ｇ用いたこと以外は、上記ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１
）の調製法と同様にしてハロゲン化銀乳剤（Ａ−３）を
調製した。

増感色素（３） 下記の重合性化合物３９ｇに、下記のコポリマー０．２
ｇ、および−下記のイエロー画像形成物質６．０ｇを溶
解させた。上記溶液に、１．１′アゾビス−（シクロヘ
キサン−１−力ルポニトリル）２．７ｇ、１−フェニル
−５−フェニル−３ピラゾリドン２．７ｇおよび下記の
メルカプト化合物０．０１ｇを塩化メチレン２０ｇに溶
解させたものを加え、油性の溶液を調製した。

次に、Ｆ配油性の溶液に、前記のハロゲン化銀乳剤（Ａ
−１）７．５ｇ、ポリビニルピロリドン（Ｋ−１５：和
光紬薬工業■製）の３％水溶液を０．８ｇおよび本発明
に係る酢酸カルシウムの２０％水溶液２．５ｇの混合し
た水性の溶液を加えて、ホモジナイザーを用いて４０℃
で毎分１５０００回転で１０分間攪拌して、水性の溶液
が油性の溶液中に乳化された感光性組成物（Ａ−１）を
調製した。

（重合性化合物） ＣＨ２０Ｃ３Ｈ６０ＣＯＣＨ＝　ＣＨ２Ｃ２Ｈ５−Ｃ−
ＣＨ２０Ｃ３Ｈａ　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ３
Ｈ６０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ （コポリマー） Ｃｔｌ　３　　　　　　　　　ＣＩ＋　３→ｅ１１２−
（：←８ｏ　　　　→０１４２−Ｃ←２゜ＣＯ２０２１
１２０Ｈ＝ＣＩＩ□　　０００１１（イエロー色画像形
成物質） を調製した。

（マゼンタ画像形成物質） （メルカプト化合物） 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ａ−２）を、イエロー画像形成物質の代りに・下
記のマゼンタ画像形成物質をそれぞれ同量使用した以外
は、感光性組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物
（Ａ−２）−上記感光性組成物（Ａ−１）の調製におい
て使用したハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに前記の
ハロゲン化銀乳剤（Ａ−３）を、イエロー画像形成物質
の代りに下記のシアン画像形成物質をそれぞれ同量使用
した以外は、感光性組成物（Ａ１）と同様にして感光性
組成物（Ａ−３）を調製した。

（シアン画像形成物質） ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０、和光紬薬工業■製）
の１０％水溶液３１０ｇ、ポリスチレンスルフィン酸カ
リウムの１５％水溶液３８ｇおよび水３１０ｇを６０℃
で３０分間攪拌して混合した後、ｐＨを５．０に調製し
た。これに前述の感光性組成物（Ａ−１）の全量を加え
て、ホモジナイザーを用いて４０℃で毎分３０００回転
で３０分間攪拌して水性溶液中に乳化した。

上記水性乳化物の１４３ｇをホモジナイザーを用いて２
５℃で毎分１３００回転で攪拌しながら、メラミン−ホ
ルマリンプレポリマー（水１８６ｇに、メラミン３４．
５ｇ、ホルマリン５７ｇを加え、６０℃でホモジナイザ
ーを用いて毎分６００回転で３０分間攪拌して得られた
液）４３ｇを加え、ｐＨを５，５に調整し、６０℃で毎
分１３００回転で９０分間攪拌した。その後、これに尿
素の４０％水溶液１４ｇを加え、ｐＨを３．５に調整し
た。こうして得た分散液を更に６０℃で毎分１３００回
転で４０分間攪拌し、ｐＨを７．０に調整して感光性マ
イクロカプセル分散液（Ａ−１）を調製した。

上記感光性マイクロカプセル分散液（Ａ、−１）の調製
において、上記感光性組成物（Ａ−１）の代りに、感光
性組成物（Ａ−２）を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（Ａ−２）を調製した。

威　　マイクロカプセル　　　　Ａ−３の製■）穎感士
Ｏ− 」−記感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の調製
において、上記感光性組成物（Ａ−１）の代りに、感光
性組成物（Ａ−３）を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）を調製した。

感゛　Ｆ　Ａ　の・ 前記の各感光性マイクロカプセル分散液（Ａ１）、（Ａ
−２）および（Ａ−３）をそれぞれ１０．０ｇ、下記の
界面活性剤の５％水溶液４ｇ、および水４０ｇを混合し
て感光層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を紙支持体」二に、乾燥膜厚が約１０μｍに
成るように塗布し、乾燥させて本発明に従う感光材料（
Ａ）を作成した。

［実施例２］ 感ゝ−゛Ｂの二゛ 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において使用した酢酸
カルシウムの代りに、酢酸マグネシウムを同量使用した
こと以外は、実施例１と同様にして本発明に従う感光材
料（Ｂ）を作成した。

［比較例１］ 感゛材料（Ｘ）の作成 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において使用した酢酸
カルシウムを使用しなかったこと以外は、実施例１と同
様にして比較用の感光材料（Ｘ）を作成した。

［比較例２］ 感３−オ料（Ｙ）の作゛ 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において、酢酸カルシ
ウムを水／油型乳化物を調製する際の油性溶液中へ導入
した代りに、最終工程である塗布液水相中に導入たこと
以外は、実施例１と同様にして比較用の感光材料（Ｙ）
を作成した。なお、酢酸カルシウムとハロゲン化銀のモ
ル比は実施例１の場合と同じにした。

［感光材料としての評価］ 実施例１および２、並びに比較例１および２において得
られた各感光材料を、以下の方法でＪｆ価した。

父１１１料ｐｌＬ感 １２３ｇの水に、ヘキサメタリン酸ナトリウム２．５ｇ
を溶かし、これに３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸亜鉛２２ｇおよび５５％炭酸カルシウムスラリー
５３ｇを混合して、ダイノミル分散機で分散した。得ら
れた液の４０ｇに対し、８重量％ポリビニルアルコール
水溶液１０ｇ、１０重量％のゼラチン水溶液４．０ｇ、
塩化亜鉛１，６ｇおよび水３４ｇを加え均一に混合した
。この混合液を坪量４３ｇ／ｒｎ’のアート紙上に９０
μｍのウェット膜厚となるように塗布、乾燥して受像材
料を作成した。

各感光材料を、ハロゲンランプを用いて、ステップウェ
ッジを通して２０００ルクスで１秒間像様露光したのち
、該感光材料の感光層面を密着させた状態で１３０℃の
ホットプレート上で１５秒間加熱現像した。次いで、こ
の感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ね合せ、その状
態で５００ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’の加圧ローラーを通
した。各受像材料上にマゼンタ色の鮮明な画像（ステッ
プウェッジに対してネガ型の画像）が形成された。この
よにして得られる画像に対して感度を夫々測定し、評価
した。

以上の結果をまとめて以下の第１表に示す。

なお。第１表において、感度は、画像の最高濃度の１／
２になるのに要する露光量（ルクス・秒）で表わした。

第１表 感光　　　ＩＴＡ又はＩＩ　Ｂ族　　　　感度材料　　
　の金属塩　　　　（ルクス・秒）酢酸カルシウム 酢酸マグネシウム 酢酸マグネシウム 第１表に示された結果から明らかなように、本発明の方
法で製造された金属塩をカプセル中に含む感光材料（Ａ
およびＢ）は、金属塩を含まない感光材料（Ｘ）、ある
いは金属塩をカプセル外の感光層中に含む感光材料（Ｙ
）に比べて同等か、あるいはさらに高い感度を打してい
た。換ｈ゛ずれば、本発明に係る金属塩をハロゲン化銀
乳剤中に添加する方法を利用すれば、高い感度の感光材
料をｊｉＩることができることがわかる。なお、比較例
１で得られた感光材料（Ｘ）の５０℃における保存安定
性は、実施例１で１％られた感光材料（Ａ）と同様であ
った。しかし、比較例２の感光旧料（Ｙ）の保存安定性
は感光材料（Ａ）および感光材料（Ｘ）よりかなり劣っ
ていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀、重合性化合物、熱重合開始剤または
   光重合開始剤から選ばれた重合開始剤、ハロゲン化銀の
   現像薬であって、その還元体と酸化体の重合禁止作用と
   しての反応性の比が２．０以上または０．５以下である
   少なくとも一つの還元剤を支持体上に有する感光材料の
   製造方法において、 重合性化合物を含む油相の中に、ハロゲン化銀と、IIＡ
   族およびIIＢ族から選ばれた少なくとも一種の金属の塩
   または水酸化物を含む水相を乳化して、水／油型の乳化
   物を調製する工程； 上記乳化物を油滴として水性媒体中に乳化分散して、水
   ／油／水型の乳化物を調製する工程；および、 上記乳化物を含む塗布液を支持体上に塗布し、乾燥する
   工程； を含むことを特徴とする感光材料の製造方法。