JPH02276809A - 固体状高分子物質、その製法及び用途 - Google Patents
固体状高分子物質、その製法及び用途Info
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- JPH02276809A JPH02276809A JP1232216A JP23221689A JPH02276809A JP H02276809 A JPH02276809 A JP H02276809A JP 1232216 A JP1232216 A JP 1232216A JP 23221689 A JP23221689 A JP 23221689A JP H02276809 A JPH02276809 A JP H02276809A
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- acrylic monomer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は固体状高分子物質、その製法及び用途に関する
。
。
（従来の技術）
従来より高分子物質にモノマー又はプレポリマーを注入
し、重合を行って高分子物質を得る方法は知られている
。例えば待ｆｆｉ昭８２−３３５２４号には置換ポリア
セチレンにモノマー又はプレポリマーを注入し、高分子
化することが、特開昭６２−２３５３１８号には三次元
構造を持ったポリマーに、三次元化するような橋かけ剤
を添加したモノマーを加えた後、三次元化する方法等が
記載されている。このようにポリマーにモノマーを吸蔵
させて高分子化反応を行うことは公知であるが、非晶質
の２ｉフツ素ポリマーを用いた上記反応は皆無であった
。
し、重合を行って高分子物質を得る方法は知られている
。例えば待ｆｆｉ昭８２−３３５２４号には置換ポリア
セチレンにモノマー又はプレポリマーを注入し、高分子
化することが、特開昭６２−２３５３１８号には三次元
構造を持ったポリマーに、三次元化するような橋かけ剤
を添加したモノマーを加えた後、三次元化する方法等が
記載されている。このようにポリマーにモノマーを吸蔵
させて高分子化反応を行うことは公知であるが、非晶質
の２ｉフツ素ポリマーを用いた上記反応は皆無であった
。
又、歯科床用材料としては、裏装材、義歯床、粘膜調整
材等がある。しかし義歯床に裏装材を貼り合せて義歯床
粘膜面に加わる咬分圧を緩和する方法は従来種々の物で
試みられたが、未だに満足するものがない。又義歯床と
口腔粘膜の不適合によって起こる粘膜の炎症を治すため
に使われる粘膜調整材についても多くの商品が市販され
ている力ｆ、その何れも充分ではなく短期間の使用にし
か耐えられなかった。これらの原因は主として材料の吸
水性が大きいことと、義歯床との接着性が充分でないこ
と、可塑剤などの溶出による物性の変化、及び材料自身
の経時変化などによると考えられている。
材等がある。しかし義歯床に裏装材を貼り合せて義歯床
粘膜面に加わる咬分圧を緩和する方法は従来種々の物で
試みられたが、未だに満足するものがない。又義歯床と
口腔粘膜の不適合によって起こる粘膜の炎症を治すため
に使われる粘膜調整材についても多くの商品が市販され
ている力ｆ、その何れも充分ではなく短期間の使用にし
か耐えられなかった。これらの原因は主として材料の吸
水性が大きいことと、義歯床との接着性が充分でないこ
と、可塑剤などの溶出による物性の変化、及び材料自身
の経時変化などによると考えられている。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は各種成形用材料としては勿論のこと後述
の高機能性材料として有用な固体状高分子物質及びその
製法を提供することにある。
の高機能性材料として有用な固体状高分子物質及びその
製法を提供することにある。
又、特に本発明の目的は吸水性が極めて小さく、義歯床
などとの接着性にもすぐれ、長期間に亘って安定に使用
できる歯科床用材料を提供することにある。
などとの接着性にもすぐれ、長期間に亘って安定に使用
できる歯科床用材料を提供することにある。
（！１題を解決するための手段）
本発明はアクリルモノマーに溶解し得る非晶質の含フツ
索ポリマーをアクリルモノマー中に溶解せしめ、次いで
このモノマーを重合に付して高分子化し、又は更にＩＰ
Ｎ化して得られる固体状高分子物質、その製法及びその
固体状高分子物質から成る歯科床用材料に係る。
索ポリマーをアクリルモノマー中に溶解せしめ、次いで
このモノマーを重合に付して高分子化し、又は更にＩＰ
Ｎ化して得られる固体状高分子物質、その製法及びその
固体状高分子物質から成る歯科床用材料に係る。
本発明で得られる固体状高分子物質は一般に非品性で、
残留アクリルモノマーが極めて少なく、歯科床用材料、
例えば義歯床、裏装材もしくはその修復材、義歯安定剤
、粘膜調整材、フンポジットレジン、その他コンタクト
レンズ、眼内レンズ等として有用である。
残留アクリルモノマーが極めて少なく、歯科床用材料、
例えば義歯床、裏装材もしくはその修復材、義歯安定剤
、粘膜調整材、フンポジットレジン、その他コンタクト
レンズ、眼内レンズ等として有用である。
本発明においで使用するアクリルモノマーに溶解し得る
非晶質の含フツ素ポリマーとしては、例えばビニリデン
フルオライド／ヘキサフルオロフロピレン系、ビニリデ
ンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフル
オロプロピレン系、ビニリデンフルオライド／クロロト
リフルオロエチレン系等のビニリデンフルオライド系の
共重合体、テトラフルオロエチレン／プロピレン系、ヘ
キサフルオロプロピレン／エチレン系、フルオロ（アル
キルビニルエーテル）（Ｉ 数個のエーテル結合を含む
ものも包含する）／オレフィン系の共重合体、フルオロ
シリコンゴム、フルオロホス７アゼンゴムなどが挙げら
れ、又これらのうち、ある稀のものはそのポリマー頻に
ヨウ素原子や臭素原子を結合するもの（例えば特開昭５
３−１２５４９１号、特公昭５３−４１１５号、待°閏
昭５９−２０３１０号・を参照）は重合反応性を高める
うえで好ましい。
非晶質の含フツ素ポリマーとしては、例えばビニリデン
フルオライド／ヘキサフルオロフロピレン系、ビニリデ
ンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフル
オロプロピレン系、ビニリデンフルオライド／クロロト
リフルオロエチレン系等のビニリデンフルオライド系の
共重合体、テトラフルオロエチレン／プロピレン系、ヘ
キサフルオロプロピレン／エチレン系、フルオロ（アル
キルビニルエーテル）（Ｉ 数個のエーテル結合を含む
ものも包含する）／オレフィン系の共重合体、フルオロ
シリコンゴム、フルオロホス７アゼンゴムなどが挙げら
れ、又これらのうち、ある稀のものはそのポリマー頻に
ヨウ素原子や臭素原子を結合するもの（例えば特開昭５
３−１２５４９１号、特公昭５３−４１１５号、待°閏
昭５９−２０３１０号・を参照）は重合反応性を高める
うえで好ましい。
本発明においてアクリルモノマーに溶解し得るとは室温
で容易に溶解することを言い、又、非晶質とはＤＳＣ（
Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ＳｃａｎｎｉｎｇＣｏ
ｆｏｒ ｉ＋５ｅｔｅｒ ）のピークで実質的に融、α
が観察されないものを言う。この両条件を満たすことに
より均一で残留アクリルモノマーの少ない目的とする固
体状高分子物質が得られる。
で容易に溶解することを言い、又、非晶質とはＤＳＣ（
Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ＳｃａｎｎｉｎｇＣｏ
ｆｏｒ ｉ＋５ｅｔｅｒ ）のピークで実質的に融、α
が観察されないものを言う。この両条件を満たすことに
より均一で残留アクリルモノマーの少ない目的とする固
体状高分子物質が得られる。
本発明においてアクリルモノマーとしては種類は制限さ
れないが、単または多官能性のものが含まれ、一種又は
２種以上が用いられ、多官能性モアマーは単官能性モノ
マーと併用で少量用いるのが好ましい。これらの例とし
て好ましくは、例えばメチルメタクリレート（Ｍ Ｍ
Ａ ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、ブチルメタ
クリレート（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート（ｔ（ＥＭＡＬ ３−Ｄリメトキシシリル）プ
ロピルメタクリレート（ＭＳＰＭ）、２−（フェニルホ
スホリル）エチルメタクリレート（ｐｈｅｎｙ ｌ−Ｐ
）、２−ヒトａキシ−３−（β−−Ｐ−７トキシ）プ
ロピルメタクリレート（ＨＮＰＭ）、Ｎ−、フェニル−
Ｎ−（２ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロピルグ
リシン（Ｎ Ｐ Ｇ −Ｇ Ｍ Ａ ）、エチレングリ
コールノメタクリレート（ＥＤＭＡ又はＩＧ）、ノエチ
レングリコールノメタクリレート（ＤｉＥＤＭＡ＞、ト
リエチレングリコールνメタクリレー）（Ｔ＋・ｉＥＤ
ＭＡ）１．１．４−プタンノオールノメタクリレート（
１，４−Ｂ ｕＤ Ｍ Ａ ）、１，３−ブタンノオー
ｓｙノｌ！クリレート（１，３−Ｂ ｕＤ Ｍ Ａ ）
、２，２−ビス〔４−（２−ヒトａキシ−３−メタクリ
ロキシプロポキシ）フェニル〕プｏパ：ｚ（Ｂｉｓ−Ｇ
ＭＡ）、２．２−ビス（４−７タクリロキシフエニル）
プロパン（ＢＰＤＭＡ）、２，２−ビス（４−７タクリ
ロキシエトキシフエニル）プロパン（Ｂｉｓ−ＭＥＰＰ
＞、２，２−ビス（４−７タクリロえシボリエトキシフ
ェニル）プｏパン（Ｂｉｓ−ＭＰＥＰＰ）、ジ（メタク
リロキシエチル）トリメチルへキサメチレンジウレタン
（ＵＤＭＡ）、）リメチロールプロパントリノタクリ
レー ）（ＴＭＰＴ）、 Ｃ１１２＝Ｃ（Ｃ１ｌｓ）ＣＯＯＣＨ２ＣＦ＊ （３
ＦＭＡ）、Ｃ１１□＝Ｃ（Ｃ１１，）ＣＯＯＣＩＩ２Ｃ
Ｆ２ＣＦ２１１ （４ＦＭＡ）、Ｃ１１□＝Ｃ（Ｃ１
＋、）ＣＯＯＣ）Ｉ２ＣＦ、ＣＦ、 （５Ｆ Ｍ Ａ
）、Ｃ１ｈ＝Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣＩＩ□（ＣＦ２）
２ＣＦ、 （７Ｆ Ｍ Ａ ）、Ｃ１１２＝Ｃ（Ｃ１
１，）ＣＯＯＣＩ＋、（ＣＦ２）、ＣＦ２Ｏ（８ＦＭＡ
）、これらの対応する各７クリレート、各ｏ−フルオロ
アクリレートを例示することができる。
れないが、単または多官能性のものが含まれ、一種又は
２種以上が用いられ、多官能性モアマーは単官能性モノ
マーと併用で少量用いるのが好ましい。これらの例とし
て好ましくは、例えばメチルメタクリレート（Ｍ Ｍ
Ａ ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、ブチルメタ
クリレート（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート（ｔ（ＥＭＡＬ ３−Ｄリメトキシシリル）プ
ロピルメタクリレート（ＭＳＰＭ）、２−（フェニルホ
スホリル）エチルメタクリレート（ｐｈｅｎｙ ｌ−Ｐ
）、２−ヒトａキシ−３−（β−−Ｐ−７トキシ）プ
ロピルメタクリレート（ＨＮＰＭ）、Ｎ−、フェニル−
Ｎ−（２ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロピルグ
リシン（Ｎ Ｐ Ｇ −Ｇ Ｍ Ａ ）、エチレングリ
コールノメタクリレート（ＥＤＭＡ又はＩＧ）、ノエチ
レングリコールノメタクリレート（ＤｉＥＤＭＡ＞、ト
リエチレングリコールνメタクリレー）（Ｔ＋・ｉＥＤ
ＭＡ）１．１．４−プタンノオールノメタクリレート（
１，４−Ｂ ｕＤ Ｍ Ａ ）、１，３−ブタンノオー
ｓｙノｌ！クリレート（１，３−Ｂ ｕＤ Ｍ Ａ ）
、２，２−ビス〔４−（２−ヒトａキシ−３−メタクリ
ロキシプロポキシ）フェニル〕プｏパ：ｚ（Ｂｉｓ−Ｇ
ＭＡ）、２．２−ビス（４−７タクリロキシフエニル）
プロパン（ＢＰＤＭＡ）、２，２−ビス（４−７タクリ
ロキシエトキシフエニル）プロパン（Ｂｉｓ−ＭＥＰＰ
＞、２，２−ビス（４−７タクリロえシボリエトキシフ
ェニル）プｏパン（Ｂｉｓ−ＭＰＥＰＰ）、ジ（メタク
リロキシエチル）トリメチルへキサメチレンジウレタン
（ＵＤＭＡ）、）リメチロールプロパントリノタクリ
レー ）（ＴＭＰＴ）、 Ｃ１１２＝Ｃ（Ｃ１ｌｓ）ＣＯＯＣＨ２ＣＦ＊ （３
ＦＭＡ）、Ｃ１１□＝Ｃ（Ｃ１１，）ＣＯＯＣＩＩ２Ｃ
Ｆ２ＣＦ２１１ （４ＦＭＡ）、Ｃ１１□＝Ｃ（Ｃ１
＋、）ＣＯＯＣ）Ｉ２ＣＦ、ＣＦ、 （５Ｆ Ｍ Ａ
）、Ｃ１ｈ＝Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣＩＩ□（ＣＦ２）
２ＣＦ、 （７Ｆ Ｍ Ａ ）、Ｃ１１２＝Ｃ（Ｃ１
１，）ＣＯＯＣＩ＋、（ＣＦ２）、ＣＦ２Ｏ（８ＦＭＡ
）、これらの対応する各７クリレート、各ｏ−フルオロ
アクリレートを例示することができる。
上記ｏ−フルオロアクリレートとしては例えばＣＨ２＝
ＣＦＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ２ＣＦ２１１ （４Ｆ Ｆ
Ａ ）、Ｃ１ｈ ＝ ＣＦＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ２ＣＦ
、 （５ＦＦＡ）、Ｃ１１ｚ＝（：ＦＣＯＯＣＨ２（
ＣＦｚ）＊ＣＦｚｌｌ （８Ｆ Ｆ Ａ ）、ＣＨ２
＝ＣＦＣ００Ｃ）Ｉ２（ＣＦ２）、ＣＦ２１１ （１
２ＦＦＡ）等を例示することができる。
ＣＦＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ２ＣＦ２１１ （４Ｆ Ｆ
Ａ ）、Ｃ１ｈ ＝ ＣＦＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ２ＣＦ
、 （５ＦＦＡ）、Ｃ１１ｚ＝（：ＦＣＯＯＣＨ２（
ＣＦｚ）＊ＣＦｚｌｌ （８Ｆ Ｆ Ａ ）、ＣＨ２
＝ＣＦＣ００Ｃ）Ｉ２（ＣＦ２）、ＣＦ２１１ （１
２ＦＦＡ）等を例示することができる。
本発明においては上記含フツ素ポリマーをアクリルモノ
マー中に溶解せしめ、次いでこれを重合に付することに
より目的の固体状高分子物質を得るが、その際重合開始
源の存在下に行い、更に、重合禁止剤、還元剤、移動剤
等を加えることもできる。重合開始源としては光、熱の
ほか、ベンゾイルパーオキサイド、７ゾイソブチロニト
リル（ＡＩ ＢＮ）、カン７アーキノン（ＣＱ ）、９
−フルオレノン、トリ１チルボラン（Ｔ Ｂ Ｂ ）、
ベンゾ７エ／ン等の重合開始剤を、還元剤としてはジメ
チル７ミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジ
メチル−９−）ルイジン（ＤＭＰＴ）等を、重合禁止剤
としてはヒドロキノン、ヒドロＪ＋／ンメチルエステル
等を、移動剤としてはラウリルメルカ７タン等を挙げる
ことができる。
マー中に溶解せしめ、次いでこれを重合に付することに
より目的の固体状高分子物質を得るが、その際重合開始
源の存在下に行い、更に、重合禁止剤、還元剤、移動剤
等を加えることもできる。重合開始源としては光、熱の
ほか、ベンゾイルパーオキサイド、７ゾイソブチロニト
リル（ＡＩ ＢＮ）、カン７アーキノン（ＣＱ ）、９
−フルオレノン、トリ１チルボラン（Ｔ Ｂ Ｂ ）、
ベンゾ７エ／ン等の重合開始剤を、還元剤としてはジメ
チル７ミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジ
メチル−９−）ルイジン（ＤＭＰＴ）等を、重合禁止剤
としてはヒドロキノン、ヒドロＪ＋／ンメチルエステル
等を、移動剤としてはラウリルメルカ７タン等を挙げる
ことができる。
本発明において重合反応を加熱重合によるときは例えば
約５５〜１００℃の温度で、約１０〜１５０分程度加熱
することにより、又、光重合によるときは例えば可視光
又は紫外線を照射して数分〜数十分重合するのが好まし
い。
約５５〜１００℃の温度で、約１０〜１５０分程度加熱
することにより、又、光重合によるときは例えば可視光
又は紫外線を照射して数分〜数十分重合するのが好まし
い。
本発明では上記の高分子物質をＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ−ｐ
ｅｎｅＬｒａｔｉｎｇ Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｎ ｅ
ｔｗｏｒｋ）イ仁したものも包含する。ＩＰＮは本来２
種の鎖状のポリマーを液体状！！！（溶液でも可）で混
合し、両方又はいずれか一方を架橋させ、互いに分子鎖
を絡み合わせた形で形成されるポリマーである。本方法
を本発明に利用する場合、幾らかの変則的方法が用いら
れる。即ち、例えば第一の方法は、予め高分子物質をフ
ィルム化しておき、これにゲスト高分子を形成するモノ
マーを気相状態で注入するか、前記モノマーを含む溶液
に前記フィルムを浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は
光照射等の操作により重合又は架橋させるものである。
ｅｎｅＬｒａｔｉｎｇ Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｎ ｅ
ｔｗｏｒｋ）イ仁したものも包含する。ＩＰＮは本来２
種の鎖状のポリマーを液体状！！！（溶液でも可）で混
合し、両方又はいずれか一方を架橋させ、互いに分子鎖
を絡み合わせた形で形成されるポリマーである。本方法
を本発明に利用する場合、幾らかの変則的方法が用いら
れる。即ち、例えば第一の方法は、予め高分子物質をフ
ィルム化しておき、これにゲスト高分子を形成するモノ
マーを気相状態で注入するか、前記モノマーを含む溶液
に前記フィルムを浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は
光照射等の操作により重合又は架橋させるものである。
第二の方法は、通常のＩＰＮ形成と同じく、高分子物質
を適当な溶媒に溶解させておき、これにゲスト成分を混
合反応させ、その溶液をキャストしてフィルム化し、必
要に応じて加熱処理等を行う方法である。その他の方法
も使用することができる。
を適当な溶媒に溶解させておき、これにゲスト成分を混
合反応させ、その溶液をキャストしてフィルム化し、必
要に応じて加熱処理等を行う方法である。その他の方法
も使用することができる。
ＩＰＮ化を進めるためには架橋を行う必要があるが、そ
の方法としては例えば前記本発明の含フツ素ポリマーと
して、そのポリマー頻にヨウ素原子や臭素原子を結合し
たものを使用する、前記アクリルモノマーとして２官能
以上のものを使用する、或いは架橋剤を使用する等の方
法が挙げられる。
の方法としては例えば前記本発明の含フツ素ポリマーと
して、そのポリマー頻にヨウ素原子や臭素原子を結合し
たものを使用する、前記アクリルモノマーとして２官能
以上のものを使用する、或いは架橋剤を使用する等の方
法が挙げられる。
前２者は既に挙げたものを使用で外る。架橋剤としては
例えばトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシフス
レート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリ
テート、ジアリル７タレートなどの多官能性不飽和化合
物が使用できる。
例えばトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシフス
レート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリ
テート、ジアリル７タレートなどの多官能性不飽和化合
物が使用できる。
本発明の固体状高分子物質は各８１成形用材料としては
勿論のこと、低吸湿性、義歯床などとの接着性にすぐれ
、長期間に亘って安定に使用でさる歯科床用材料として
有用な他、透明性、耐衝撃性、寸法安定性、生体親和性
にも優れるので、医用材料、光学材料、各種分離膜材料
などの高機能性材料として使用される。実際の使用にあ
たっては、必要に応じフィラー、顔料、表面改質剤、導
電性物質など各種の添加剤を用いることができろ。
勿論のこと、低吸湿性、義歯床などとの接着性にすぐれ
、長期間に亘って安定に使用でさる歯科床用材料として
有用な他、透明性、耐衝撃性、寸法安定性、生体親和性
にも優れるので、医用材料、光学材料、各種分離膜材料
などの高機能性材料として使用される。実際の使用にあ
たっては、必要に応じフィラー、顔料、表面改質剤、導
電性物質など各種の添加剤を用いることができろ。
本発明で得られる固体状高分子物質はその理由は不明で
あるが、残留アクリルモノマーが極めて少なく、特に含
フツ素ポリマーのモノマーに対する比率かに４量を越え
る範囲では残留モノマーは加熱重合でも光重合でも皆無
であり、室温重合では０．２％と少量であるのに対し、
ポリメチルメタクリレートをメチルメタクリレートに溶
解させて重合した場合は、残留モノマーは加熱重合で０
．５％、光重合で２．４％、室温重合では３．８％もあ
った。このように本発明の固体状高分子物質は残留モノ
マーが検出されない、或いは極めて少ないために前述の
歯科床用材料、例えば義歯床、裏装材もしくはその修復
材、義歯安定剤、粘膜７１１１ｇ材、コンポジットレノ
ン、その他コンタクトレンズ、眼内レンズ等として有用
である。
あるが、残留アクリルモノマーが極めて少なく、特に含
フツ素ポリマーのモノマーに対する比率かに４量を越え
る範囲では残留モノマーは加熱重合でも光重合でも皆無
であり、室温重合では０．２％と少量であるのに対し、
ポリメチルメタクリレートをメチルメタクリレートに溶
解させて重合した場合は、残留モノマーは加熱重合で０
．５％、光重合で２．４％、室温重合では３．８％もあ
った。このように本発明の固体状高分子物質は残留モノ
マーが検出されない、或いは極めて少ないために前述の
歯科床用材料、例えば義歯床、裏装材もしくはその修復
材、義歯安定剤、粘膜７１１１ｇ材、コンポジットレノ
ン、その他コンタクトレンズ、眼内レンズ等として有用
である。
本発明の固体状高分子物質を歯科床用材料として用いる
方法としては、１例を挙げれば含フツ素ポリマー及びア
クリルモノマーを室温で混練して得られたパテ状混合物
の裏装材をフラスコ内の石膏で型どられたアクリルレジ
ン義歯床材の裏装面に裏装し、常法に従って加熱、圧着
することにより裏装材で裏装された義歯床を得ることが
できる。
方法としては、１例を挙げれば含フツ素ポリマー及びア
クリルモノマーを室温で混練して得られたパテ状混合物
の裏装材をフラスコ内の石膏で型どられたアクリルレジ
ン義歯床材の裏装面に裏装し、常法に従って加熱、圧着
することにより裏装材で裏装された義歯床を得ることが
できる。
この裏装材を貼った義歯床は従来の裏装材を貼ったもの
よりも極めて安定である。
よりも極めて安定である。
（実 施 例）
以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。尚、部及び
％は重量部及び重量％を示す。
％は重量部及び重量％を示す。
実施例１〜１２
第１表に示す割合の含フツ素ポリマーとモノマーの溶液
を下記条件で重合した。
を下記条件で重合した。
表においてＧ３０１はグイエルのＧ３０１で示される含
フツ素ポリマーで、ヨウ素を含有するビニリデンフルオ
ライトトヘキサフルオロプロベン（６Ｆ）の２元系共重
合フッ素ゴムであり、ＭＭＡはメチルメタクリレートを
示す。第１図に昇温速度２０℃／ ｍ ｉ ｎでのＧ３
０１のＤＳＣチャートを示す、これによるとＧ３０１は
〃ラス転位点のみが観察され、融７αは観察されない。
フツ素ポリマーで、ヨウ素を含有するビニリデンフルオ
ライトトヘキサフルオロプロベン（６Ｆ）の２元系共重
合フッ素ゴムであり、ＭＭＡはメチルメタクリレートを
示す。第１図に昇温速度２０℃／ ｍ ｉ ｎでのＧ３
０１のＤＳＣチャートを示す、これによるとＧ３０１は
〃ラス転位点のみが観察され、融７αは観察されない。
又、本発明の含フツ素ポリマ、例えばＧ３０１を５麟−
角程度に切断したもの２０ｇを、重合開始剤等を均一に
溶解させたＭＭＡ１０ｇ中に混合し、２５℃で一昼夜放
置すると均一に溶解した。
角程度に切断したもの２０ｇを、重合開始剤等を均一に
溶解させたＭＭＡ１０ｇ中に混合し、２５℃で一昼夜放
置すると均一に溶解した。
（１）加熱重合
金フッ素ポリマーが５０〜７７％の場合は、含フツ素ポ
リマー １ｇに対してベンゾイルパーオキサイド（ＢＰ
Ｏ）５Ｂ、含フツ素ポリマーが２０〜３０％の場合はモ
アマーの０．５％量のＢＰＯを添加して５５°Ｃで６０
分、次いで１００℃で６０分間熱重合を行った。
リマー １ｇに対してベンゾイルパーオキサイド（ＢＰ
Ｏ）５Ｂ、含フツ素ポリマーが２０〜３０％の場合はモ
アマーの０．５％量のＢＰＯを添加して５５°Ｃで６０
分、次いで１００℃で６０分間熱重合を行った。
（２）光重合
金フッ素ポリマーが５０〜７７％の場合は、含フツ素ポ
リマー １ｇに対してＣＱ及びＤＭＡＥＭＡをそれぞれ
５■、含フツ素ポリマーが２０〜３０％の場合は七７７
−の０．５％量のＣＱ及びＤＭＡＥＭＡを添加して、厚
さ０．５＋＋＋−又は３．８１のスペーサーをおいてガ
ラス板ではさみ、モリタ社製、可視光照射器α−ライト
を用いて重合を行った６照射時間は含フツ素ポリマーの
比率に応じて１２〜３０分間とした。
リマー １ｇに対してＣＱ及びＤＭＡＥＭＡをそれぞれ
５■、含フツ素ポリマーが２０〜３０％の場合は七７７
−の０．５％量のＣＱ及びＤＭＡＥＭＡを添加して、厚
さ０．５＋＋＋−又は３．８１のスペーサーをおいてガ
ラス板ではさみ、モリタ社製、可視光照射器α−ライト
を用いて重合を行った６照射時間は含フツ素ポリマーの
比率に応じて１２〜３０分間とした。
得られた本発明の固体状高分子物質の数平均分子量（Ｍ
ｎ ）をゲルパーミエイションクロマトグラフイー（
ＧＰＣ）によりポリスチレンを標準物質として測定し、
高分子物質中の残留モアマー率をメタノール中で１週間
抽出し〃スクロマトグラフで定量した。
ｎ ）をゲルパーミエイションクロマトグラフイー（
ＧＰＣ）によりポリスチレンを標準物質として測定し、
高分子物質中の残留モアマー率をメタノール中で１週間
抽出し〃スクロマトグラフで定量した。
第１表
実施例１３〜１６及び比較例１〜３
第２表に示すポリマーとモノマーを使用した以外は実施
例１と同様にして固体状高分子物質を製造した。結果を
第２表に示す。尚、表においてＧ７０１はグイエル＠Ｇ
７０１で示されるフッ素ゴムで、ビニリデンフルオライ
ドとへキサフルオロプロベン（６Ｆ）の２元系共重合フ
ツ索ゴムである。
例１と同様にして固体状高分子物質を製造した。結果を
第２表に示す。尚、表においてＧ７０１はグイエル＠Ｇ
７０１で示されるフッ素ゴムで、ビニリデンフルオライ
ドとへキサフルオロプロベン（６Ｆ）の２元系共重合フ
ツ索ゴムである。
第 ２ 表
実施例１７〜２６
第３表に示す含フツ素ポリマーを２Ｆｉ、七／マーを２
．８Ｘ１０−３モル、ＣＱＧｍｇ及びＤＭＡＥＭＡ６１
１１ｇを加え、５０〜６０℃の恒温室中で十分に溶解さ
せ、実施例１と同様に光重合（照射時間１２分間）させ
た。得られた固体状高分子物質の特性を以下の方法で測
定した。又、比較例として市販の義歯床用軟質裏装材と
して呉羽化学社製のフレベート及びフレベートドウと、
ネオ製薬社製のネオスナッ〃−を用いて同様に測定した
。
．８Ｘ１０−３モル、ＣＱＧｍｇ及びＤＭＡＥＭＡ６１
１１ｇを加え、５０〜６０℃の恒温室中で十分に溶解さ
せ、実施例１と同様に光重合（照射時間１２分間）させ
た。得られた固体状高分子物質の特性を以下の方法で測
定した。又、比較例として市販の義歯床用軟質裏装材と
して呉羽化学社製のフレベート及びフレベートドウと、
ネオ製薬社製のネオスナッ〃−を用いて同様に測定した
。
■接触角の測定
平滑なサンプルの表面をヘキサンでふいた後、室温にて
蒸留水１０μｐ滴下後、３０秒後に測定した。
蒸留水１０μｐ滴下後、３０秒後に測定した。
異なる５ケ所で測定し、その平均値を採用した。
■硬さの測定 （ショアー硬さ）
室温にて、厚さ３．８ｍｍのサンプルの異なる３ケ所で
測定し、その平均値を採用した。
測定し、その平均値を採用した。
■吸水率の測定
５ Ｘ ５ Ｘｏ、５ｍｍのサンプルを作製後、恒量と
なるまで減圧乾燥し、３７℃の蒸留水中に浸漬し、３Ｗ
（週間）後とＩＯＷ後に重量を測定し、再び減圧乾燥し
、恒量となった重さを測定した。
なるまで減圧乾燥し、３７℃の蒸留水中に浸漬し、３Ｗ
（週間）後とＩＯＷ後に重量を測定し、再び減圧乾燥し
、恒量となった重さを測定した。
■引張り強さ、伸びの測定
クロスヘツドスピード１００＋ａｍ／噛ｉｎでオートグ
ラフを用いて測定した。
ラフを用いて測定した。
尚、表においてＧ９０１はダイエル＠Ｇ９０１で示され
るフッ素ゴムで、ヨウ素を含有するビニ１ノデンフルオ
ライド、テトラフルオロエチレン（４Ｆ）及び６Ｆの３
元系共重合フッ素ゴムである。尚、実施例１９〜２０に
おいては更にハイドロキノン（ＨＱ）＋ ０００１）＋
３−を加えた。
るフッ素ゴムで、ヨウ素を含有するビニ１ノデンフルオ
ライド、テトラフルオロエチレン（４Ｆ）及び６Ｆの３
元系共重合フッ素ゴムである。尚、実施例１９〜２０に
おいては更にハイドロキノン（ＨＱ）＋ ０００１）＋
３−を加えた。
実施例２７
ｔＩ％４表に示す含フツ素ポリマー及びアクリルモノマ
ーを表記載の混合比（重量比）で用いた以外は実施例１
と同様に光重合（照射時間１０分間）させて得られた固
体状高分子物質のビッカース硬度（Ｈｖ）及びショアー
硬さ（Ａ）を測定した。ビッカース硬度は島津製作所製
、Ｍ １ｃｒｏ ＨａｒｄｎｅｓＳＴ ｅｓｔｅｒ。
ーを表記載の混合比（重量比）で用いた以外は実施例１
と同様に光重合（照射時間１０分間）させて得られた固
体状高分子物質のビッカース硬度（Ｈｖ）及びショアー
硬さ（Ａ）を測定した。ビッカース硬度は島津製作所製
、Ｍ １ｃｒｏ ＨａｒｄｎｅｓＳＴ ｅｓｔｅｒ。
Ｔｙｐｅ Ｍを用いて、ダイヤモンド圧子に１０秒間
、＋００．の重りをかけて、試料表面にできたダイヤモ
ンド圧子の型の大きさより硬度を算出した。ショアー硬
さは前記と同様に測定した。
、＋００．の重りをかけて、試料表面にできたダイヤモ
ンド圧子の型の大きさより硬度を算出した。ショアー硬
さは前記と同様に測定した。
＃４４ 表
実施例２８
第５表に示す含フツ素ポリマー及びアクリルモノマーを
表記載の混合比（重量比）で用いた以外は実施例１と同
様に光重合（照射時間１０分間）させて得られた固体状
高分子物質のビッカース硬度（Ｈｖ）及びンヨアー硬さ
（Ａ）を測定した。
表記載の混合比（重量比）で用いた以外は実施例１と同
様に光重合（照射時間１０分間）させて得られた固体状
高分子物質のビッカース硬度（Ｈｖ）及びンヨアー硬さ
（Ａ）を測定した。
第５表
第６表
実施例２９〜３２
第６表に示す含フツ素ポリマー及びモノマーを使用した
以外は実施例１７〜２６と同様にして固体状高分子物質
を得た。尚、表において ４ Ｆ Ｆ Ａ ： ＣＩ＋２＝ＣＦＣＯＯＣＩ１２Ｃ
Ｆ２ＣＦ２＋１８ Ｆ Ｆ Ａ ： Ｃ１１２＝ＣＦＣ
ＯＯＣ１１２（ＣＦｚ）ｘｃＦｚｌｌ である。
以外は実施例１７〜２６と同様にして固体状高分子物質
を得た。尚、表において ４ Ｆ Ｆ Ａ ： ＣＩ＋２＝ＣＦＣＯＯＣＩ１２Ｃ
Ｆ２ＣＦ２＋１８ Ｆ Ｆ Ａ ： Ｃ１１２＝ＣＦＣ
ＯＯＣ１１２（ＣＦｚ）ｘｃＦｚｌｌ である。
次に以下の方法により本発明の固体状高分子物質の細胞
毒性試験を行った。即ち人工臓器＠９巻９１９頁（１９
８０）に記載の方法に準じて、本発明の固体状高分子物
質よりシートを作成し、その上でヒト歯肉癌由米の上皮
性株化細胞Ｃａ、９．２２を培養し、細胞の増殖速度を
比較した。結果を第７表に示す。表より、いずれも相対
速度はほぼ１であり、毒性は認められなかった。
毒性試験を行った。即ち人工臓器＠９巻９１９頁（１９
８０）に記載の方法に準じて、本発明の固体状高分子物
質よりシートを作成し、その上でヒト歯肉癌由米の上皮
性株化細胞Ｃａ、９．２２を培養し、細胞の増殖速度を
比較した。結果を第７表に示す。表より、いずれも相対
速度はほぼ１であり、毒性は認められなかった。
第７表
実施例３３
フッ素ゴム（グイエルのＧ３０１）２１＋、５ ＦＭＡ
（１ｇ）、ＣＱ及びＤＭＡＥＭＡをそれぞれ５ＦＭＡに
対して０．２％混合して、室温下、第８表に示す時間、
ａ−ライトを照射して重合を行った。
（１ｇ）、ＣＱ及びＤＭＡＥＭＡをそれぞれ５ＦＭＡに
対して０．２％混合して、室温下、第８表に示す時間、
ａ−ライトを照射して重合を行った。
得られた固体状高分子物質の特性を以下の方法で測定し
た。
た。
（１）破断強度
Ｊ ＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、ダンベル２号型サ
ンプル、引張り速度１００ｍｗ／ ｗｉｎで、島津製作
所製のオートグラフにより測定した。
ンプル、引張り速度１００ｍｗ／ ｗｉｎで、島津製作
所製のオートグラフにより測定した。
（２）引張り弾性率
オリエンチック社製、パイブロンにより測定した。
実施例３４
フッ素ゴム（グイエル＠Ｇａｏｌ）２ｇ、５ ＦＭＡ（
１ｇ）にＣＱ及びＤＭＡＥＭＡを第９表に示す割合で添
加して、室温下、１０分、ａ−ライトを照射して重合を
行った。
１ｇ）にＣＱ及びＤＭＡＥＭＡを第９表に示す割合で添
加して、室温下、１０分、ａ−ライトを照射して重合を
行った。
得られた固体状高分子物質の特性を実施例３３と同様に
測定した。結果を第９表に示す。
測定した。結果を第９表に示す。
第８表
第９表
実施例３５
フッ素ゴム（グイエル＠ Ｇ ８０１） ２０ｇを従来
のゴムの架橋方法で架橋し、これをそれぞれ０，５ｗｔ
％のカン７アーキ／ン（ＣＱ）、ツメチルアミノエチル
メタクリレ−）（ＤＭＡＥＭＡ）を溶解したＭＭＡ中に
浸漬し、モノマー成分ｔｏｇを含浸させる。
のゴムの架橋方法で架橋し、これをそれぞれ０，５ｗｔ
％のカン７アーキ／ン（ＣＱ）、ツメチルアミノエチル
メタクリレ−）（ＤＭＡＥＭＡ）を溶解したＭＭＡ中に
浸漬し、モノマー成分ｔｏｇを含浸させる。
室温下１０分間可視光を照射して重合硬化させた。
得られた固体状高分子の引張り弾性率をオリエンチック
社製、パイブロンにより昇温速度２℃／分、周波数３
、５ ｔｌ ７．の条件で測定した。結果を第１０表に
示す。
社製、パイブロンにより昇温速度２℃／分、周波数３
、５ ｔｌ ７．の条件で測定した。結果を第１０表に
示す。
第１０表
実施例３６
フッ素ゴム（グイエルのＧ８０１）２ｇ、 ＭＭＡＯ，
９８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（１Ｇ
） ０，０２．の混合モノマーに溶解し、これにそれぞ
れ０，５ｗｔ％のＣＱ及びＤＭＡＥＭＡを添加して、室
温下、１０分間１．α−ライトを照射して重合硬化させ
た。
９８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（１Ｇ
） ０，０２．の混合モノマーに溶解し、これにそれぞ
れ０，５ｗｔ％のＣＱ及びＤＭＡＥＭＡを添加して、室
温下、１０分間１．α−ライトを照射して重合硬化させ
た。
得られた固体状高分子の破断強度は
５３０ｋｇｆ ／ ｃ＋轟２であった。
実施例３７
フッ素ゴム（グイエル＠Ｇ８０１）２０ｇを従来のゴム
の架橋方法で架橋し、これに２％のＩＧを含むＭＭＡｌ
ｏｇを含浸させる。これにそれぞれ０，５ｗｔ％のＣＱ
及びＤ Ｍ Ａ Ｅ Ｍ Ａを添加して、室温下、１０
分間、可視光を照射して重合硬化させた。
の架橋方法で架橋し、これに２％のＩＧを含むＭＭＡｌ
ｏｇを含浸させる。これにそれぞれ０，５ｗｔ％のＣＱ
及びＤ Ｍ Ａ Ｅ Ｍ Ａを添加して、室温下、１０
分間、可視光を照射して重合硬化させた。
実施例３８
グイエル・０８０１（１０ｇ）とＭ Ｍ Ａ （２０ｇ
）を用いた以外は実施例３５と同様にして重合硬化させ
た。得られた固体状高分子の引張り弾性率を同様にして
測定し、結果を第１１表に示す。
）を用いた以外は実施例３５と同様にして重合硬化させ
た。得られた固体状高分子の引張り弾性率を同様にして
測定し、結果を第１１表に示す。
実施例３９
Ｍ Ｍ Ａ （２０ｇ）の代りに、Ｍ Ｍ Ａ （１５
ビ）とＩＧ（５ｇ）を用いた以外は実施例３８と同様に
して重合硬化させた。得られた固体状高分子の引張り弾
性率を同様にして測定し、結果をＰＩｔＪｌｌ表に示す
。
ビ）とＩＧ（５ｇ）を用いた以外は実施例３８と同様に
して重合硬化させた。得られた固体状高分子の引張り弾
性率を同様にして測定し、結果をＰＩｔＪｌｌ表に示す
。
ＰＩｔＪｌｌ 表
にフッ素ゴム（グイエルの０８０１） ２０ｇ、パーへ
キサ２．５Ｂ（日本油脂製、パーオキサイド）及びトリ
アリルイソシアヌレ−）（ＴＡＩＣ）を６８０１に対し
てそれぞれＱ、５ｗｔ％及び０，２ｗｔ％溶解し均一化
した後、可視光を照射して光重合した。得られた試料を
１６０°Ｃで１０分間熱処理しゴムの架橋を施した。
キサ２．５Ｂ（日本油脂製、パーオキサイド）及びトリ
アリルイソシアヌレ−）（ＴＡＩＣ）を６８０１に対し
てそれぞれＱ、５ｗｔ％及び０，２ｗｔ％溶解し均一化
した後、可視光を照射して光重合した。得られた試料を
１６０°Ｃで１０分間熱処理しゴムの架橋を施した。
得られた高分子材料のビッカース硬度は１０．０１ＨＶ
（２５℃）であった。又、ｔａｎδ及び動的引張り弾性
率（Ｅ′）をオリエンチック社製、パイブロンにより昇
温速度２°Ｃ／分、周波数３，５Ｈ２の条件で測定した
。結果を第１２表に示す。
（２５℃）であった。又、ｔａｎδ及び動的引張り弾性
率（Ｅ′）をオリエンチック社製、パイブロンにより昇
温速度２°Ｃ／分、周波数３，５Ｈ２の条件で測定した
。結果を第１２表に示す。
第１２表
実施例４０
メチルメタクリレ−）（ＭＭＡ）９．９ｇ及びエチレン
グリコールノメタクリレート（Ｉ Ｇ） ０．１１１の
混合モノマーに対して、それぞれ０，５ｗｔ％のカン７
アーキノン（ＣＱ）及びジメチルアミ７エチルメタクリ
レー）（ｒ）ＭＡＥＭＡ）を溶解し、更にこれ実施例４
１ Ｇ８０１に対してそれぞれ４ｗｊ％及び１．５ｗｔ％の
ＴＡＩＣ及びバーへキサ２．５Ｂを加え混練して１６０
’Ｃで１０分間熱処理して架橋Ｇ３０１を得る。一方
、ＭＭ Ａにそれぞれ０，５ｗＬ％のＣＱ及びＤＭＡＥ
ＭＡを溶解した溶液に、上記架橋Ｇ３０１を、架橋Ｇ３
０１が５５ｕ＋Ｌ％、ＭＭＡが４５ｗ（％の割合となる
ように浸漬し、膨潤させた後、実施例４０と同様に光重
合した。
グリコールノメタクリレート（Ｉ Ｇ） ０．１１１の
混合モノマーに対して、それぞれ０，５ｗｔ％のカン７
アーキノン（ＣＱ）及びジメチルアミ７エチルメタクリ
レー）（ｒ）ＭＡＥＭＡ）を溶解し、更にこれ実施例４
１ Ｇ８０１に対してそれぞれ４ｗｊ％及び１．５ｗｔ％の
ＴＡＩＣ及びバーへキサ２．５Ｂを加え混練して１６０
’Ｃで１０分間熱処理して架橋Ｇ３０１を得る。一方
、ＭＭ Ａにそれぞれ０，５ｗＬ％のＣＱ及びＤＭＡＥ
ＭＡを溶解した溶液に、上記架橋Ｇ３０１を、架橋Ｇ３
０１が５５ｕ＋Ｌ％、ＭＭＡが４５ｗ（％の割合となる
ように浸漬し、膨潤させた後、実施例４０と同様に光重
合した。
得られた高分子材料のｔａｎδ及びＥ′を実施例４０と
同様に測定した結果を第１３表に示す。
同様に測定した結果を第１３表に示す。
第１３表
実施例４２
撹拌機、温度調整用ジャケットを有するオートクレーブ
に、蒸留水１．５１、パーフルオロオクタン酸アンモニ
ウム３．０ｇを仕込む。オートクレーブ内を脱気、窒素
置換後、ビニリデンフルオライド／クロロトリプルオロ
エチレン＝５５７４５（１１１０１％）の混合モアマー
を１００ｇ添加し、攪拌しながら７０’Ｃの温度にし５
０ＩＩＩＩｌｒの過硫酸アンモニウムを添加して反応を
開始する。連続的にモノマーを供給し、３ＱＯｇのモノ
マーを消費後、温度を下げで反応を停止する。反応生成
物は、ラテックス状で得られた。
に、蒸留水１．５１、パーフルオロオクタン酸アンモニ
ウム３．０ｇを仕込む。オートクレーブ内を脱気、窒素
置換後、ビニリデンフルオライド／クロロトリプルオロ
エチレン＝５５７４５（１１１０１％）の混合モアマー
を１００ｇ添加し、攪拌しながら７０’Ｃの温度にし５
０ＩＩＩＩｌｒの過硫酸アンモニウムを添加して反応を
開始する。連続的にモノマーを供給し、３ＱＯｇのモノ
マーを消費後、温度を下げで反応を停止する。反応生成
物は、ラテックス状で得られた。
このラテックスを凝析してポリマーを分離、水洗後、真
空乾燥してバルク状のエラストマーを得た。
空乾燥してバルク状のエラストマーを得た。
上記エラストマー２０ｇをＣＱＳＤＭＡＥＭＡを各々０
．０６ｇ溶解させたＭＭＡ２０ｇに均一に溶解させ、室
温下、１０分間、可視光を照射して重合硬化させた。
．０６ｇ溶解させたＭＭＡ２０ｇに均一に溶解させ、室
温下、１０分間、可視光を照射して重合硬化させた。
実施例４３
ｙ）ラフルオロエチレンープロピレン（６０／４０）の
共重合体３７部を５ＦＭＡ６３部に溶解させ、下記の方
法で熱重合を行い重合硬化物を得た。即ち、モアマーに
対して０，５ｗｔ％の７ゾビスイソブチａニトリル（Ａ
ＩＢＮ）を添加、６０℃で２時間、次いで８０℃で１時
間加熱して重合を行った。
共重合体３７部を５ＦＭＡ６３部に溶解させ、下記の方
法で熱重合を行い重合硬化物を得た。即ち、モアマーに
対して０，５ｗｔ％の７ゾビスイソブチａニトリル（Ａ
ＩＢＮ）を添加、６０℃で２時間、次いで８０℃で１時
間加熱して重合を行った。
得られた高分子材料のビッカース硬度は１．６１１Ｖ（
２５℃）であった。又、島津製作所製、オートグラフを
用いて、クロスヘツドスピード１００ｍｍ／蹟；１１、
ダンベル２号型サンプルの条件で測定した引張り強度は
２１５ｋｇｆ／ｃ饋２であった。更にＬａｎδ及びＥ゛
を同様に測定した結果を第１４表に示す。
２５℃）であった。又、島津製作所製、オートグラフを
用いて、クロスヘツドスピード１００ｍｍ／蹟；１１、
ダンベル２号型サンプルの条件で測定した引張り強度は
２１５ｋｇｆ／ｃ饋２であった。更にＬａｎδ及びＥ゛
を同様に測定した結果を第１４表に示す。
第 １４ 表
実施例４４
ｙ）−ｙフルオロエチレン−プロピレン（６０／４０）
の共重合体３３部を５ＦＭＡ５０部とＥｌ”）ＭＡ １
７部の混合モアマーに溶解させ、実施例４３と同様の方
法で熱重合を行い重合硬化物を得た。
の共重合体３３部を５ＦＭＡ５０部とＥｌ”）ＭＡ １
７部の混合モアマーに溶解させ、実施例４３と同様の方
法で熱重合を行い重合硬化物を得た。
得られた高分子材料のビッカース硬度は２．７１１Ｖ（
２５’Ｃ）、引張り強度は２３７ｋｇ ｆ ／ ｃｏ２
であった。又、ｔａｎδ及びＥ゛を第１５表に示す。
２５’Ｃ）、引張り強度は２３７ｋｇ ｆ ／ ｃｏ２
であった。又、ｔａｎδ及びＥ゛を第１５表に示す。
第 １５ 表
応用例１
適合性の悪化により上顎口腔粘膜に炎症が発生した総義
歯床の炎症誘発部分を深さ１．５〜２．Ｏｓｍ削除する
。次いで総裏歯床上顎の粘膜面全面を清浄にし、よく乾
燥した後、本発明の固体状高分子物質のゴム状物質を指
で引延ばしながら全面に貼りつける。これを患者の口腔
内に戻し、数分間咬合状態を保った後取り出し、余分の
ゴム状物質を削除し、再び口腔内に挿入する。適合性は
著しく改善された。
歯床の炎症誘発部分を深さ１．５〜２．Ｏｓｍ削除する
。次いで総裏歯床上顎の粘膜面全面を清浄にし、よく乾
燥した後、本発明の固体状高分子物質のゴム状物質を指
で引延ばしながら全面に貼りつける。これを患者の口腔
内に戻し、数分間咬合状態を保った後取り出し、余分の
ゴム状物質を削除し、再び口腔内に挿入する。適合性は
著しく改善された。
第１図はＧ３０１のＤＳＣチャートである。
（以 上）
出 願 人 ダイキン工業株式会社
代 理 人 弁理士 １）村 巌
第１図
Ｔｅ坊ｐ （”Ｃ）
Claims (5)
- （１）アクリルモノマーに溶解し得る非晶質の含フツ素
ポリマーをアクリルモノマー中に溶解せしめ、次いでこ
のモノマーを重合に付して高分子化し、又は更にＩＰＮ
化して得られる固体状高分子物質。 - （２）含フツ素ポリマーがビニリデンフルオライド系共
重合体である請求項１記載の固体状高分子物質。 - （３）含フツ素ポリマーがポリマー鎖にヨウ素原子又は
臭素原子を結合したビニリデンフルオライド系共重合体
である請求項２記載の固体状高分子物質。 - （４）アクリルモノマーに溶解し得る非晶質の含フッ素
ポリマーをアクリルモノマー中に溶解せしめ、次いでこ
のモノマーを重合に付して高分子化し、又は更にＩＰＮ
化することを特徴とする固体状高分子物質の製法。 - （５）請求項１〜３のいずれかに記載の固体状高分子物
質から成ることを特徴とする歯科床用材料。
Applications Claiming Priority (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-222763 | 1988-09-06 | ||
| JP63-222762 | 1988-09-06 | ||
| JP22276488 | 1988-09-06 | ||
| JP22276388 | 1988-09-06 | ||
| JP63-222764 | 1988-09-06 | ||
| JP22276288 | 1988-09-06 | ||
| JP33234588 | 1988-12-29 | ||
| JP63-332345 | 1988-12-29 | ||
| JP63-332346 | 1988-12-29 | ||
| JP33234688 | 1988-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02276809A true JPH02276809A (ja) | 1990-11-13 |
| JP2653182B2 JP2653182B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=27529727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23221689A Expired - Fee Related JP2653182B2 (ja) | 1988-09-06 | 1989-09-06 | 固体状高分子物質、その製法及び用途 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0358195A3 (ja) |
| JP (1) | JP2653182B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993022586A1 (fr) * | 1992-04-30 | 1993-11-11 | Daikin Industries, Ltd. | Joint pour moteur et transmission d'automobile |
| JP2003505525A (ja) * | 1999-07-15 | 2003-02-12 | デュポン ダウ エラストマーズ エルエルシー | 紫外線硬化性エラストマー組成物 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR920000177B1 (ko) * | 1989-03-31 | 1992-01-09 | 다이낀 고오교오 가부시끼가이샤 | 방진제진용 고분자 재료 |
| DE4001978C2 (de) * | 1990-01-24 | 1994-10-27 | Heraeus Kulzer Gmbh | Polymerisierbare Mischung und ihre Verwendung |
| BE1003854A3 (fr) * | 1990-03-23 | 1992-06-30 | Atochem North America | Resines de revetement resistant au fendillement. |
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