JPH0227770B2 - Bogenmenojusuruinkyokusenkannoseizohoho - Google Patents
BogenmenojusuruinkyokusenkannoseizohohoInfo
- Publication number
- JPH0227770B2 JPH0227770B2 JP18347481A JP18347481A JPH0227770B2 JP H0227770 B2 JPH0227770 B2 JP H0227770B2 JP 18347481 A JP18347481 A JP 18347481A JP 18347481 A JP18347481 A JP 18347481A JP H0227770 B2 JPH0227770 B2 JP H0227770B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- cathode ray
- ray tube
- group
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
- H01J29/86—Vessels; Containers; Vacuum locks
- H01J29/89—Optical or photographic arrangements structurally combined or co-operating with the vessel
- H01J29/896—Anti-reflection means, e.g. eliminating glare due to ambient light
Landscapes
- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
- Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
Description
本発明は、テレビジヨン受像機やオフイスコン
ピユーターのデイスプレイ等に用いる事ができる
防眩面を有する陰極線管の製造方法に関するもの
であり、安価に量産しやすい防眩面を有する陰極
線管を提供しようとするものである。 従来より、直接、間接の太陽光や螢光燈が陰極
線管に入射した場合の陰極線管の影像の見づらさ
を改善すべく研究開発が行なわれている。一般的
には、以下の方法がある。 (1) 陰極線管のガラス表面を物理的もしくは化学
的に荒らし、微細な凹凸を形成する、光の散乱
効果を利用する方法。 (2) 真空技術を用いて、該ガラス表面に、金属酸
化物、金属弗化物、金属窒化物等の薄膜を単層
もしくは多層に形成する光の干渉効果を利用す
る方法。 (3) 該ガラス中に、顔料、染料を配合して、光の
吸収効果を利用する方法。（この方法で得られ
たガラスをスモークガラスと呼称する。） 以上の３方法のうち、第１の方法は、影像の見
づらさを解消するまで荒らした場合、ガラスの光
線透過率を著るしく低下させる事になり、又第１
の方法は、ガラス面上での荒らさ度合いにばらつ
きも生じやすく、本発明の目的には完全に合致す
る方法では無い。 第２の方法は、レンズ等の小物部品によく適用
される方法であるが、陰極線管は寸法、体積的に
大きい事や、真空技術を用いる方法そのものが、
量産性に劣る事から、コスト高になる。更に、該
ガラス体の光線透過率は著るしく向上するもの
の、直接、間接に入射する外光像は、陰極配管の
最上面で結像するため、特に外光が強い場合は、
影像の見づらさは、完全に解消されない。次の第
３の方法は、本質的に該ガラスの光線透過率を低
下させる方法であり、且つ、前記第２の方法同
様、強い外光による影像の見づらさは完全に解消
されない。 本発明の上述の欠点を改善するものであり、陰
極線管のガラス表面に、少なくとも１種のHPC
樹脂と少なくとも１種のエポキシ基含有アルコキ
シシラン化合物と、少なくとも１種のアルコキシ
タンタル化合物を少なくとも含む混合物と、IPA
を含む溶媒より成る溶液を塗布し、加水分解もし
くは熱分解により硬化膜を被覆せしめる事によ
り、該表面は優れた光散乱性を示し、強い外光が
入射しても、該表面で結像する事がなくなり、影
像の見づらさは完全に解消された。しかも、該被
覆によつて、上記ガラスの光線透過率の減少は、
１％以内と極めて微少であるため、該陰極線管の
輝度への影響はまつたくない。これは、極めて均
一な多面体形状の凹凸面を該表面に形成する事に
よつて達成されたものである。 HPC樹脂をIPAを含む溶媒に溶解せしめた処
理液をガラス表面に塗布し、適切なる温度で焼成
したところ、独特な凹凸面が得られる事が、多数
の実験により明らかになつた。IPAはHPC樹脂
を完全に溶解しない、半溶解性の溶媒であるた
め、ガラス表面に該処理液を塗布した場合、ガラ
ス面上の被覆層内に於けるHPC樹脂の含有量に
ばらつきが生じる事になり、その後の焼成によ
り、該含有量のばらつきが、解消されないまま被
膜化し、独特の凹凸面を形成するものと考えられ
る。この被膜は、優れた光散乱性、高光線透過率
を示すものの、該ガラスとの密着性、硬度、摩耗
性、耐久性等は不充分であるが、この欠点は、該
処理液に、適切な２種以上の加水分解性有機金属
化合物を添加せしめる事により改善される。該処
理液に各種の加水分解性有機金属化合物、例えば
Si、Ti、Ta、Ge、Al、Cr、Nb、Ｖ、Mo、Hf、
Ｗ、Ga、In、Sn、Sb、Fe等を有するアルコキシ
化合物、アリロキシ化合物、キレート化合物等の
単量体もしくは多量体を添加し、充分に撹拌した
後、ガラス面に、スプレー法、浸漬等速ひきあげ
法、スピンナー法等の既知の方法で塗布し、50〜
250℃で５分〜３時間、加熱焼成する事により、
上記加水分解性有機金属化合物は該ガラスと、該
HPC樹脂とそして該加水分解性有機金属化合物
と化学反応し、強固な三次元性化合物の凹凸面を
有する被膜を形成する。従がい、該三次元性化合
物と該ガラスとの密着性は良好であり、該三次元
性化合物の鉛筆硬度は5H〜6Hと高い、又熱、湿
度、光に対して優れた耐久性を示し、アルコール
等の薬品に対しても不変である。 多くの加水分解有機金属化合物の検討実験の結
果、前記ロ、ハの一般式で示される少なくとも２
成分が、該三次元性化合物の特性を充分に確保す
るために必要不可欠である事が判かつた。エポキ
シ基含有のアルコキシシラン化合物は、ガラスと
の密着性を確保しながら、得られる該三次元性化
合物の屈折率をより低下させる役目をも果たす。
又アルコキシタンタル化合物は、より低温度の加
熱焼成条件に於いても分解し、該アルコキシタン
タル化合物同志、該アルコキシタンタル化合物と
上記エポキシ基含有アルコキシシラン化合物、
HPC樹脂及び、ガラス体とを、そして該エポキ
シ基含有アルコキシシラン化合物と該HPC樹脂
及びガラスとを反応させ、該ガラスと密着性に優
れる強固な三次元性化合物の被膜とする。該アル
コキシタンタル化合物は、ガラス自体をスモーク
ガラスにする場合と異なり、アクリル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂等のプラスチツクスをスモーク
化し、このスモーク化されたプラスチツクを陰極
線管のガラス表面にはりあわせる場合に更にその
特性を発撥する。すなわち、該アルコキシタンタ
ル化合物は前述の如く低温度の加熱焼成でも活性
なため、100℃前後の耐熱性しか示さないプラス
チツク上にも、ガラス同様に、高品質の被膜を形
成する事が可能である。 該アルコキシタンタル化合物以外の低温度加水
分解性有機金属化合物を用いた場合、例えば、
Ti、Zr、Ｖ、Mo、Cr、Nb、Hf、Ｗ、Ga等の加
水分解性有機金属化合物を用いた場合、得られる
被膜はエージング（加熱下、加湿下等）に於いて
種々の色調に変色しやすいため、用いる添加量に
制限がある。（該添加量が用いる加水分解性有機
金属化合物総重量の数％以内であれば、変色は目
立ちにくい。）又Al、In、Sn、Sb等の加水分解性
有機金属化合物は加水分解しやすく扱いずらい面
を有し、調合する処理液の寿命が短かく、適切で
はない。（尚、加水分解しやすい有機金属化合物
が各種キレート剤により安定化し用いる事が可能
であるが、安定化されたものは、低温度で分解し
にくいので、耐熱性に劣るプラスチツクスを用い
る場合は不適当である。）尚、得られる被膜の硬
度を更に高め、該被膜の耐摩耗性を向上させる事
も可能であり、特に（R4）lSi（OR3）４−ｌを用
いると効果的である。その結果該被膜硬度は6H
〜8H（鉛筆硬度）になり、各種プラスチツクスを
用いた場合該被膜は、キズ防止保護膜となる。
（ここで、ｌは０、１、２、３のいずれかの数値
である。）この様な優れた耐久品質を示す防眩膜
を有するガラスの光学特性は、ノンスモークガラ
スの場合（スモークガラスにも本発明の適用は可
能である。）未処理品に対し、光沢度は約1/3以下
にも低下し、強い外光像が、陰極線管のガラス面
上で結像する事がなく、影像をはつきり確認する
事ができ、光線透過率の低下は１％以内であるの
で、肉視でその低下を認識する事はできない。以
上の如く、本発明により、優れた光学特性と耐久
品質を示す防眩面を有する陰極線管の製造が可能
になつた。 尚、HPC樹脂は分子量10000〜2000000が適切
であり、分子量により得られる凹凸の多面体の大
きさが異なる。１例を示せば、分子量60000の
HPC樹脂を用いた場合、多面体の外接円直径は
約10〜100μｍ、内約80％の多面体のそれは50〜
80μｍであり、高低差は0.2〜1μｍ、内約80％の多
面体のそれば0.5〜0.8μｍである。又被膜厚は0.2
〜8μｍが良好で、HPC樹脂は0.1〜20wt／Ｖ％と
なる。加水分解性有機金属化合物は、該HPC樹
脂の添加重量に対し0.5〜20倍量の範囲内が良好
であつた。 又、R2〜R4については、上記制限外では、溶
媒に対する溶解度が悪くなつたり、高い焼成温度
を必要とするため最適ではない。 以下、実施例で詳細を述べる。 実施例 １ 下記成分を充分に撹拌し、処理液とする。 HPC樹脂（分子量約60000） ２ｇ SH6040（東レシリコーン製品） ４ｇ Ta（OC2H5）5 ４ｇ Si（OCH3）4 1.5ｇ IPA 80ml メタノール 20ml ノンスモークとスモークの陰極線管のガラス面
を、該処理液に浸漬し、15cm／minの等速ひき上
げを行ない、その直後140℃で30分間加熱焼成を
行なつた。 代表値として、ノンスモークガラスに於ける処
理前後の光学特性を第１表に示す。
ピユーターのデイスプレイ等に用いる事ができる
防眩面を有する陰極線管の製造方法に関するもの
であり、安価に量産しやすい防眩面を有する陰極
線管を提供しようとするものである。 従来より、直接、間接の太陽光や螢光燈が陰極
線管に入射した場合の陰極線管の影像の見づらさ
を改善すべく研究開発が行なわれている。一般的
には、以下の方法がある。 (1) 陰極線管のガラス表面を物理的もしくは化学
的に荒らし、微細な凹凸を形成する、光の散乱
効果を利用する方法。 (2) 真空技術を用いて、該ガラス表面に、金属酸
化物、金属弗化物、金属窒化物等の薄膜を単層
もしくは多層に形成する光の干渉効果を利用す
る方法。 (3) 該ガラス中に、顔料、染料を配合して、光の
吸収効果を利用する方法。（この方法で得られ
たガラスをスモークガラスと呼称する。） 以上の３方法のうち、第１の方法は、影像の見
づらさを解消するまで荒らした場合、ガラスの光
線透過率を著るしく低下させる事になり、又第１
の方法は、ガラス面上での荒らさ度合いにばらつ
きも生じやすく、本発明の目的には完全に合致す
る方法では無い。 第２の方法は、レンズ等の小物部品によく適用
される方法であるが、陰極線管は寸法、体積的に
大きい事や、真空技術を用いる方法そのものが、
量産性に劣る事から、コスト高になる。更に、該
ガラス体の光線透過率は著るしく向上するもの
の、直接、間接に入射する外光像は、陰極配管の
最上面で結像するため、特に外光が強い場合は、
影像の見づらさは、完全に解消されない。次の第
３の方法は、本質的に該ガラスの光線透過率を低
下させる方法であり、且つ、前記第２の方法同
様、強い外光による影像の見づらさは完全に解消
されない。 本発明の上述の欠点を改善するものであり、陰
極線管のガラス表面に、少なくとも１種のHPC
樹脂と少なくとも１種のエポキシ基含有アルコキ
シシラン化合物と、少なくとも１種のアルコキシ
タンタル化合物を少なくとも含む混合物と、IPA
を含む溶媒より成る溶液を塗布し、加水分解もし
くは熱分解により硬化膜を被覆せしめる事によ
り、該表面は優れた光散乱性を示し、強い外光が
入射しても、該表面で結像する事がなくなり、影
像の見づらさは完全に解消された。しかも、該被
覆によつて、上記ガラスの光線透過率の減少は、
１％以内と極めて微少であるため、該陰極線管の
輝度への影響はまつたくない。これは、極めて均
一な多面体形状の凹凸面を該表面に形成する事に
よつて達成されたものである。 HPC樹脂をIPAを含む溶媒に溶解せしめた処
理液をガラス表面に塗布し、適切なる温度で焼成
したところ、独特な凹凸面が得られる事が、多数
の実験により明らかになつた。IPAはHPC樹脂
を完全に溶解しない、半溶解性の溶媒であるた
め、ガラス表面に該処理液を塗布した場合、ガラ
ス面上の被覆層内に於けるHPC樹脂の含有量に
ばらつきが生じる事になり、その後の焼成によ
り、該含有量のばらつきが、解消されないまま被
膜化し、独特の凹凸面を形成するものと考えられ
る。この被膜は、優れた光散乱性、高光線透過率
を示すものの、該ガラスとの密着性、硬度、摩耗
性、耐久性等は不充分であるが、この欠点は、該
処理液に、適切な２種以上の加水分解性有機金属
化合物を添加せしめる事により改善される。該処
理液に各種の加水分解性有機金属化合物、例えば
Si、Ti、Ta、Ge、Al、Cr、Nb、Ｖ、Mo、Hf、
Ｗ、Ga、In、Sn、Sb、Fe等を有するアルコキシ
化合物、アリロキシ化合物、キレート化合物等の
単量体もしくは多量体を添加し、充分に撹拌した
後、ガラス面に、スプレー法、浸漬等速ひきあげ
法、スピンナー法等の既知の方法で塗布し、50〜
250℃で５分〜３時間、加熱焼成する事により、
上記加水分解性有機金属化合物は該ガラスと、該
HPC樹脂とそして該加水分解性有機金属化合物
と化学反応し、強固な三次元性化合物の凹凸面を
有する被膜を形成する。従がい、該三次元性化合
物と該ガラスとの密着性は良好であり、該三次元
性化合物の鉛筆硬度は5H〜6Hと高い、又熱、湿
度、光に対して優れた耐久性を示し、アルコール
等の薬品に対しても不変である。 多くの加水分解有機金属化合物の検討実験の結
果、前記ロ、ハの一般式で示される少なくとも２
成分が、該三次元性化合物の特性を充分に確保す
るために必要不可欠である事が判かつた。エポキ
シ基含有のアルコキシシラン化合物は、ガラスと
の密着性を確保しながら、得られる該三次元性化
合物の屈折率をより低下させる役目をも果たす。
又アルコキシタンタル化合物は、より低温度の加
熱焼成条件に於いても分解し、該アルコキシタン
タル化合物同志、該アルコキシタンタル化合物と
上記エポキシ基含有アルコキシシラン化合物、
HPC樹脂及び、ガラス体とを、そして該エポキ
シ基含有アルコキシシラン化合物と該HPC樹脂
及びガラスとを反応させ、該ガラスと密着性に優
れる強固な三次元性化合物の被膜とする。該アル
コキシタンタル化合物は、ガラス自体をスモーク
ガラスにする場合と異なり、アクリル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂等のプラスチツクスをスモーク
化し、このスモーク化されたプラスチツクを陰極
線管のガラス表面にはりあわせる場合に更にその
特性を発撥する。すなわち、該アルコキシタンタ
ル化合物は前述の如く低温度の加熱焼成でも活性
なため、100℃前後の耐熱性しか示さないプラス
チツク上にも、ガラス同様に、高品質の被膜を形
成する事が可能である。 該アルコキシタンタル化合物以外の低温度加水
分解性有機金属化合物を用いた場合、例えば、
Ti、Zr、Ｖ、Mo、Cr、Nb、Hf、Ｗ、Ga等の加
水分解性有機金属化合物を用いた場合、得られる
被膜はエージング（加熱下、加湿下等）に於いて
種々の色調に変色しやすいため、用いる添加量に
制限がある。（該添加量が用いる加水分解性有機
金属化合物総重量の数％以内であれば、変色は目
立ちにくい。）又Al、In、Sn、Sb等の加水分解性
有機金属化合物は加水分解しやすく扱いずらい面
を有し、調合する処理液の寿命が短かく、適切で
はない。（尚、加水分解しやすい有機金属化合物
が各種キレート剤により安定化し用いる事が可能
であるが、安定化されたものは、低温度で分解し
にくいので、耐熱性に劣るプラスチツクスを用い
る場合は不適当である。）尚、得られる被膜の硬
度を更に高め、該被膜の耐摩耗性を向上させる事
も可能であり、特に（R4）lSi（OR3）４−ｌを用
いると効果的である。その結果該被膜硬度は6H
〜8H（鉛筆硬度）になり、各種プラスチツクスを
用いた場合該被膜は、キズ防止保護膜となる。
（ここで、ｌは０、１、２、３のいずれかの数値
である。）この様な優れた耐久品質を示す防眩膜
を有するガラスの光学特性は、ノンスモークガラ
スの場合（スモークガラスにも本発明の適用は可
能である。）未処理品に対し、光沢度は約1/3以下
にも低下し、強い外光像が、陰極線管のガラス面
上で結像する事がなく、影像をはつきり確認する
事ができ、光線透過率の低下は１％以内であるの
で、肉視でその低下を認識する事はできない。以
上の如く、本発明により、優れた光学特性と耐久
品質を示す防眩面を有する陰極線管の製造が可能
になつた。 尚、HPC樹脂は分子量10000〜2000000が適切
であり、分子量により得られる凹凸の多面体の大
きさが異なる。１例を示せば、分子量60000の
HPC樹脂を用いた場合、多面体の外接円直径は
約10〜100μｍ、内約80％の多面体のそれは50〜
80μｍであり、高低差は0.2〜1μｍ、内約80％の多
面体のそれば0.5〜0.8μｍである。又被膜厚は0.2
〜8μｍが良好で、HPC樹脂は0.1〜20wt／Ｖ％と
なる。加水分解性有機金属化合物は、該HPC樹
脂の添加重量に対し0.5〜20倍量の範囲内が良好
であつた。 又、R2〜R4については、上記制限外では、溶
媒に対する溶解度が悪くなつたり、高い焼成温度
を必要とするため最適ではない。 以下、実施例で詳細を述べる。 実施例 １ 下記成分を充分に撹拌し、処理液とする。 HPC樹脂（分子量約60000） ２ｇ SH6040（東レシリコーン製品） ４ｇ Ta（OC2H5）5 ４ｇ Si（OCH3）4 1.5ｇ IPA 80ml メタノール 20ml ノンスモークとスモークの陰極線管のガラス面
を、該処理液に浸漬し、15cm／minの等速ひき上
げを行ない、その直後140℃で30分間加熱焼成を
行なつた。 代表値として、ノンスモークガラスに於ける処
理前後の光学特性を第１表に示す。
【表】
第１表の如く、光線透過率の減少は肉視で判断
できない程度でありながら、処理面の光沢面は、
ほぼ1/4に低下し、外光像、例えば螢光燈の光が
処理面に入射しても、まつたく結像する事がな
く、影像をはつきり確認する事ができた。 実施例 ２ 下記成分を充分に撹拌し、処理液とする。 HPC樹脂（分子量約40000） ２ｇ SH6040（東レシリコーン製） ５ｇ Ta（OC2H5）5 ５ｇ Ti（OC4H9）4 0.2ｇ Si（OCH3）4 １ｇ IPA 80ml メタノール 20ml 100μｍのアクリル及びポリカーボネートフイ
ルにスプレー法で該処理液を塗布し、その直後80
℃で１時間加熱焼成を行なつた。 得られたフイルムの光学特性を第２表に示す。
できない程度でありながら、処理面の光沢面は、
ほぼ1/4に低下し、外光像、例えば螢光燈の光が
処理面に入射しても、まつたく結像する事がな
く、影像をはつきり確認する事ができた。 実施例 ２ 下記成分を充分に撹拌し、処理液とする。 HPC樹脂（分子量約40000） ２ｇ SH6040（東レシリコーン製） ５ｇ Ta（OC2H5）5 ５ｇ Ti（OC4H9）4 0.2ｇ Si（OCH3）4 １ｇ IPA 80ml メタノール 20ml 100μｍのアクリル及びポリカーボネートフイ
ルにスプレー法で該処理液を塗布し、その直後80
℃で１時間加熱焼成を行なつた。 得られたフイルムの光学特性を第２表に示す。
【表】
前記の処理後のプラスチツクスを、接着剤を用
いて、スモーク及びノンスモークガラスの陰極線
管にはり合わせた。実施例１同様、強い外光像が
入射しても、結像する事がなく、影像をはつきり
確認する事ができた。 本発明の陰極線管の表面の顕微鏡写真（×100）
を参考写真に示す。
いて、スモーク及びノンスモークガラスの陰極線
管にはり合わせた。実施例１同様、強い外光像が
入射しても、結像する事がなく、影像をはつきり
確認する事ができた。 本発明の陰極線管の表面の顕微鏡写真（×100）
を参考写真に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イ 一般式 （ここでR1はＨまたは〔−CH 2 −CH（CH3−）
Ｏ〕mH基を表わし、ｍ、ｎは１以上の整数） で表わされる少なくとも１種のヒドロキシプロ
ピルセルロース（以後、HPCと略記する。）。 ロ 一般式 で表わされる群から選ばれる少なくとも１種の
エポキシ基含有アルコキシシラン化合物。 ハ 一般式 Ta−（OR 3 ）5で表わされる少なくとも１種の
アルコキシタンタル化合物 を少なくとも含む混合物と、イソプロピルアルコ
ール（以後、IPAと略記する）を含む溶媒より成
る溶液を陰極線管のガラス面に塗布し、加水分解
もしくは熱分解により硬化膜を被覆せしめた事を
特徴とする防眩面を有する陰極線管の製造方法。 〔ここで、R2は炭素原子６個以下の直鎖又は分
枝アルキレン基、R3は炭素原子４個以下の直鎖
又は分枝アルキル基、R4はOR3であるか又は炭
素原子４個以下の直鎖又は分枝アルキル基であ
る。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18347481A JPH0227770B2 (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | Bogenmenojusuruinkyokusenkannoseizohoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18347481A JPH0227770B2 (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | Bogenmenojusuruinkyokusenkannoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58140956A JPS58140956A (ja) | 1983-08-20 |
| JPH0227770B2 true JPH0227770B2 (ja) | 1990-06-19 |
Family
ID=16136422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18347481A Expired - Lifetime JPH0227770B2 (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | Bogenmenojusuruinkyokusenkannoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0227770B2 (ja) |
-
1981
- 1981-11-16 JP JP18347481A patent/JPH0227770B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58140956A (ja) | 1983-08-20 |
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