JPH02277779A - 合成樹脂製構造物表面の金属被覆方法 - Google Patents
合成樹脂製構造物表面の金属被覆方法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成樹脂製構造物表面の金属被覆方法に関し、
さらに詳しくは、合成樹脂製構造物表面に無電解メッキ
法により金属被膜を形成するに際して、無電解メッキに
先立ちメッキすべき表面を無機過酸化物で処理すること
により、均一で且つ密着性に優れた金属被膜を形成する
方法に関する。
さらに詳しくは、合成樹脂製構造物表面に無電解メッキ
法により金属被膜を形成するに際して、無電解メッキに
先立ちメッキすべき表面を無機過酸化物で処理すること
により、均一で且つ密着性に優れた金属被膜を形成する
方法に関する。
i般に非導電性構造物の表面に無電解メッキを施すには
、脱脂、触媒付与、活性化等の前処理を行った非導電性
構造物を無電解メッキ浴に浸漬するのが普通であり、そ
の際基材表面の濡れを良好にして、触媒の吸着及び付着
能力を向上させたり、或いは基材と金属との密着性の向
上を目的として、機械的エツチング、化学的エツチング
又は低温プラズマエツチング等の表面処理を併用するこ
とも多く行われている。
、脱脂、触媒付与、活性化等の前処理を行った非導電性
構造物を無電解メッキ浴に浸漬するのが普通であり、そ
の際基材表面の濡れを良好にして、触媒の吸着及び付着
能力を向上させたり、或いは基材と金属との密着性の向
上を目的として、機械的エツチング、化学的エツチング
又は低温プラズマエツチング等の表面処理を併用するこ
とも多く行われている。
現在、工業的に無電解メッキの対象とされている合成樹
脂としては、ABS樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等があげられる。その
理由は、これらの基材が化学エツチングされ易く、また
無電解メッキの密着性も比較的良好であるからである。
脂としては、ABS樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等があげられる。その
理由は、これらの基材が化学エツチングされ易く、また
無電解メッキの密着性も比較的良好であるからである。
一方、メッキし難くい樹脂としては、ポリエステル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等があげ
られる。
脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等があげ
られる。
これらの樹脂の化学エツチングに関し、例えば、特公昭
47−19600号公報には、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフ
ィン等の樹脂のメッキに先立って、それぞれの樹脂に適
した有機溶剤たとえば、塩化ビニル系樹脂に対しては酢
酸エチル、アセトン、ベンゼン、トリクレン等を、また
ポリエステル系樹脂に対してはm−クレゾール、0−フ
ェノールの10〜20%水溶液を、そしてポリプロピレ
ンに対しては5%の苛性ソーダ水溶液に10〜20%の
デカリン又はテトラリン等の有機溶剤を混入し、さらに
界面活性剤2〜10gzQを加えてエマルジョン化した
浴等において50〜60℃で膨潤処理を行い、次いで、
50〜60%硫酸水溶液に重クロム酸カリ2〜5 gI
Qを加えた浴において50〜70℃で1〜2分間エツチ
ングを行った後、無電解メッキする方法が開示されてい
る。
47−19600号公報には、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフ
ィン等の樹脂のメッキに先立って、それぞれの樹脂に適
した有機溶剤たとえば、塩化ビニル系樹脂に対しては酢
酸エチル、アセトン、ベンゼン、トリクレン等を、また
ポリエステル系樹脂に対してはm−クレゾール、0−フ
ェノールの10〜20%水溶液を、そしてポリプロピレ
ンに対しては5%の苛性ソーダ水溶液に10〜20%の
デカリン又はテトラリン等の有機溶剤を混入し、さらに
界面活性剤2〜10gzQを加えてエマルジョン化した
浴等において50〜60℃で膨潤処理を行い、次いで、
50〜60%硫酸水溶液に重クロム酸カリ2〜5 gI
Qを加えた浴において50〜70℃で1〜2分間エツチ
ングを行った後、無電解メッキする方法が開示されてい
る。
しかし、この方法で樹脂を膨潤処理した後に使われる化
学エツチング剤の硫酸と重クロム酸カリの混合液は、強
い酸化力を有しており、樹脂の欠損、物理的強力の低下
等の問題を生ずる可能性がある。
学エツチング剤の硫酸と重クロム酸カリの混合液は、強
い酸化力を有しており、樹脂の欠損、物理的強力の低下
等の問題を生ずる可能性がある。
その上、クロム酸が溶存した廃液は公害規制が厳しく排
水処理方法が複雑であり、更に沈澱回収したクロムを含
むスラッジの処理等に難問が多いという欠点がある。
水処理方法が複雑であり、更に沈澱回収したクロムを含
むスラッジの処理等に難問が多いという欠点がある。
他方、無電解メッキ金属皮膜の密着性を改良する方法と
して、合成樹脂製構造物の表面に微細な凹凸を付与する
ことも考えられるが、プラスチック成型品に対してしば
しば行われているサンドブラスト法などの機械的粗化方
法は繊維のような構造物の場合には損傷が甚しく実際上
使用不可能である。
して、合成樹脂製構造物の表面に微細な凹凸を付与する
ことも考えられるが、プラスチック成型品に対してしば
しば行われているサンドブラスト法などの機械的粗化方
法は繊維のような構造物の場合には損傷が甚しく実際上
使用不可能である。
また、特開昭60−181362号公報には、ポリエス
テル繊維に化学メッキを施す改良法として、スルホン酸
基及び/又は金属スルホネート基を有する化合物を含む
ポリエステル繊維を、アルカリ浴に浸漬及び/又は通過
させることにより、8〜30重量%の減量処理を施し、
繊維表面に金属スルホネート基を露出させた後、触媒付
与、活性化処理することにより無電解メッキ金属膜を形
成させる方法が開示されている。しかしながら、この方
法では、ポリエステル紡糸原料に金属スルホネート基を
有する化合物を共存させて溶融紡糸するために、紡糸原
料段階から特製しなければならず、一方、溶融紡糸時に
ポリエステル以外の化合物を共存させると、紡糸ノズル
の摩耗又は紡糸中の糸切れが起こり易い等の欠点がある
。
テル繊維に化学メッキを施す改良法として、スルホン酸
基及び/又は金属スルホネート基を有する化合物を含む
ポリエステル繊維を、アルカリ浴に浸漬及び/又は通過
させることにより、8〜30重量%の減量処理を施し、
繊維表面に金属スルホネート基を露出させた後、触媒付
与、活性化処理することにより無電解メッキ金属膜を形
成させる方法が開示されている。しかしながら、この方
法では、ポリエステル紡糸原料に金属スルホネート基を
有する化合物を共存させて溶融紡糸するために、紡糸原
料段階から特製しなければならず、一方、溶融紡糸時に
ポリエステル以外の化合物を共存させると、紡糸ノズル
の摩耗又は紡糸中の糸切れが起こり易い等の欠点がある
。
更に、特開昭48−54299号公報には、ポリアミド
繊維の無電解メッキ方法が記載されておりこの方法は、
ポリアミド繊維を物理的又は化学的にエツチングするこ
となくN−アルコキシメチルナイロンのアルコール溶液
をナイロン繊維に付着させ、次いで溶剤であるアルコー
ルの沸点以上の温度で急激に乾燥させるものであって、
この方法では乾燥時にアルコールが速やかに気化し、微
細な気泡となってN−アルコキシメチルナイロンの表面
から離脱し、N−アルコキシメチルナイロンがナイロン
繊維にしっかりと接着される。N−アルコキシメチルナ
イロンの表面はアルコールの気化散逸により微細な凹凸
状態となるので、重クロム酸と硫酸の混合液による化学
エツチングを行なう必要がなく、直接無電解メッキする
ことにより金属メッキ層を形成させることが可能となる
。
繊維の無電解メッキ方法が記載されておりこの方法は、
ポリアミド繊維を物理的又は化学的にエツチングするこ
となくN−アルコキシメチルナイロンのアルコール溶液
をナイロン繊維に付着させ、次いで溶剤であるアルコー
ルの沸点以上の温度で急激に乾燥させるものであって、
この方法では乾燥時にアルコールが速やかに気化し、微
細な気泡となってN−アルコキシメチルナイロンの表面
から離脱し、N−アルコキシメチルナイロンがナイロン
繊維にしっかりと接着される。N−アルコキシメチルナ
イロンの表面はアルコールの気化散逸により微細な凹凸
状態となるので、重クロム酸と硫酸の混合液による化学
エツチングを行なう必要がなく、直接無電解メッキする
ことにより金属メッキ層を形成させることが可能となる
。
しかし、この方法は、N−アルコキシメチルナイロンの
溶媒としてアルコールを使わなければならず、その上ア
ルコールの沸点以上に急激に加熱気化させる工程を必要
とするので、火災の危険性及び有機溶剤による環境汚染
等の欠点を有している。
溶媒としてアルコールを使わなければならず、その上ア
ルコールの沸点以上に急激に加熱気化させる工程を必要
とするので、火災の危険性及び有機溶剤による環境汚染
等の欠点を有している。
更にまた、特公昭63−35751号公報によれば、繊
維基布の少なくとも1表面を低温プラズマで処理後、処
理した表面にイオンブレーティングを施こして、繊維基
布の表面に金属皮膜を形成させる方法が開示されており
、そしてそこには該低温プラズマ処理は、0.01”l
OTo r rの極めて低圧下で、プラズマ重合性を
有しないガス、例えばヘリウム、ネオン、アルゴン、窒
素、酸素等を使い、高電圧によりこれらガスを解離、イ
オン化させて該繊維基布表面をスパッタリング効果によ
って凹凸を形成され、且つ繊維表面がプラズマの高エネ
ルギーで改質され、金属との親和性が向上してイオンブ
レーティングにより密着した金属膜が形成されると記載
されている。しかし、上記低温プラズマ処理装置は高価
であり、また高電圧により解離イオン化した原子は直進
性のため、表面にのみバッタリング効果を発揮し、裏面
又は繊維の重なりにより陰になった個所等は殆んど処理
効果が認められない。従って、繊維基布の表裏に低温プ
ラズマ処理を施すには、表と裏を別個に処理する必要が
ある、即ち、同じ繊維基布を表と裏刷々に同じ工程を通
して処理しなければならないという経済的に不利な点が
ある。また、繊維基布のように連続した大面積のものに
、解離、イオン化した原子のスパッタリング効果を均一
に付与することは極めて困難であるという欠点がある。
維基布の少なくとも1表面を低温プラズマで処理後、処
理した表面にイオンブレーティングを施こして、繊維基
布の表面に金属皮膜を形成させる方法が開示されており
、そしてそこには該低温プラズマ処理は、0.01”l
OTo r rの極めて低圧下で、プラズマ重合性を
有しないガス、例えばヘリウム、ネオン、アルゴン、窒
素、酸素等を使い、高電圧によりこれらガスを解離、イ
オン化させて該繊維基布表面をスパッタリング効果によ
って凹凸を形成され、且つ繊維表面がプラズマの高エネ
ルギーで改質され、金属との親和性が向上してイオンブ
レーティングにより密着した金属膜が形成されると記載
されている。しかし、上記低温プラズマ処理装置は高価
であり、また高電圧により解離イオン化した原子は直進
性のため、表面にのみバッタリング効果を発揮し、裏面
又は繊維の重なりにより陰になった個所等は殆んど処理
効果が認められない。従って、繊維基布の表裏に低温プ
ラズマ処理を施すには、表と裏を別個に処理する必要が
ある、即ち、同じ繊維基布を表と裏刷々に同じ工程を通
して処理しなければならないという経済的に不利な点が
ある。また、繊維基布のように連続した大面積のものに
、解離、イオン化した原子のスパッタリング効果を均一
に付与することは極めて困難であるという欠点がある。
本発明の主たる目的は、合成樹脂製構造物の無電解メッ
キにおける前記の如き欠点を解消すべく、無電解メッキ
すべき合成樹脂製構造物表面を開渠で且つ穏和な条件下
に活性化し、それによって合成樹脂製構造物の物理的強
度の低下や損傷などを生ぜしめることなく均一で且つ堅
固に密着した金属被膜を形成せしめる方法を提供するこ
とである。
キにおける前記の如き欠点を解消すべく、無電解メッキ
すべき合成樹脂製構造物表面を開渠で且つ穏和な条件下
に活性化し、それによって合成樹脂製構造物の物理的強
度の低下や損傷などを生ぜしめることなく均一で且つ堅
固に密着した金属被膜を形成せしめる方法を提供するこ
とである。
かくして、本発明によれば、合成樹脂製構造物表面に無
電解メッキ法により金属被膜を形成する方法において、
無電解メッキに先立ち、該合成樹脂製構造物の金属被膜
を形成すべき表面に、過酸化物の分解を触媒する金属を
含有する化合物を付着せしめた後、上記構造物の該表面
を無機過酸化物と接触させることを特徴とする合成樹脂
製構造物表面の金属被覆方法が提供される。
電解メッキ法により金属被膜を形成する方法において、
無電解メッキに先立ち、該合成樹脂製構造物の金属被膜
を形成すべき表面に、過酸化物の分解を触媒する金属を
含有する化合物を付着せしめた後、上記構造物の該表面
を無機過酸化物と接触させることを特徴とする合成樹脂
製構造物表面の金属被覆方法が提供される。
本発明が処理の対象としている合成樹脂製構造物として
は、糸条(フィラメント、ファイバーヤーンなと)、綿
状物、トウ、織物、編物、不織布などの繊維構造物をは
じめ、棒状、板又はフィルム状などが包含される。かか
る構造物の材質は特に制限がなく、例えば、ポリアミド
系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、塩化ビニル系
、塩化ビニリデン系、ポリアクリル系、ポリカーボネー
ト系、ABS等の各種の合成樹脂で構成されていること
ができる。
は、糸条(フィラメント、ファイバーヤーンなと)、綿
状物、トウ、織物、編物、不織布などの繊維構造物をは
じめ、棒状、板又はフィルム状などが包含される。かか
る構造物の材質は特に制限がなく、例えば、ポリアミド
系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、塩化ビニル系
、塩化ビニリデン系、ポリアクリル系、ポリカーボネー
ト系、ABS等の各種の合成樹脂で構成されていること
ができる。
このような合成樹脂製構造物(以下、基材という)の表
面に無電解メッキを施すに際して、本発明の方法は、メ
ッキに先立ち、基のメッキを施すべき表面に、過厳化物
の分解反応を触媒する金属を含有する化合物(以下、便
宜上触媒化合物という)を付着せしめた後、基材の該表
面を無機過酸化物と接触させることにより、基材表面を
活性化する点に特徴点がある。
面に無電解メッキを施すに際して、本発明の方法は、メ
ッキに先立ち、基のメッキを施すべき表面に、過厳化物
の分解反応を触媒する金属を含有する化合物(以下、便
宜上触媒化合物という)を付着せしめた後、基材の該表
面を無機過酸化物と接触させることにより、基材表面を
活性化する点に特徴点がある。
基材に対してかかる活性化処理を行なう場合、該処理に
先立ち、合成樹脂製基材の無電解メッキにおいて通常行
なわれている前処理、例えば脱脂、精練等の処理を適宜
行なうことができる。例えば、基材を適当な界面活性剤
を含む水溶液中に加温下に浸漬することにより脱脂、精
練処理することができる。
先立ち、合成樹脂製基材の無電解メッキにおいて通常行
なわれている前処理、例えば脱脂、精練等の処理を適宜
行なうことができる。例えば、基材を適当な界面活性剤
を含む水溶液中に加温下に浸漬することにより脱脂、精
練処理することができる。
このように適宜前地理した基材の表面には、本発明に従
い、先ず触媒化合物が付着せしめられる。
い、先ず触媒化合物が付着せしめられる。
触媒化合物としては、後述する無機過酸化物の分解反応
を促進する金属を含有するものが使用され、そのような
金属としては、例えば、銅、鉄、ニッケル、アルミニウ
ム、亜鉛、スズ等が挙げられ、これら金属を含有する化
合物の具体例には、例えば、該金属の硫酸塩(硫酸鋼、
硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硫酸ニッケル、硫酸アルミニ
ウムなど)、硝酸塩(硝酸銅、硝酸ニッケル、硝酸鉄、
硝酸アルミニウムなど)、塩化物(塩化第二鉄、塩化銅
、塩化アルミニウム、塩化ニッケルなど)が包含される
。
を促進する金属を含有するものが使用され、そのような
金属としては、例えば、銅、鉄、ニッケル、アルミニウ
ム、亜鉛、スズ等が挙げられ、これら金属を含有する化
合物の具体例には、例えば、該金属の硫酸塩(硫酸鋼、
硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硫酸ニッケル、硫酸アルミニ
ウムなど)、硝酸塩(硝酸銅、硝酸ニッケル、硝酸鉄、
硝酸アルミニウムなど)、塩化物(塩化第二鉄、塩化銅
、塩化アルミニウム、塩化ニッケルなど)が包含される
。
これら触媒化合物の基材表面への付着は、該触媒化合物
を含む溶液に浸漬した後、乾燥することにより行なうこ
とができる。該溶液としては一般に水溶液が用いられる
が、触媒化合物及び/又は基材の種類によってはアルコ
ール、エチレングリコールなどの有機溶媒溶液又は水−
有機溶媒混合溶液を用いてもよく、さらに有機溶媒とし
て基材の合成樹脂を膨潤させる性質をもつものを用いる
こともできる。
を含む溶液に浸漬した後、乾燥することにより行なうこ
とができる。該溶液としては一般に水溶液が用いられる
が、触媒化合物及び/又は基材の種類によってはアルコ
ール、エチレングリコールなどの有機溶媒溶液又は水−
有機溶媒混合溶液を用いてもよく、さらに有機溶媒とし
て基材の合成樹脂を膨潤させる性質をもつものを用いる
こともできる。
上記溶液中における触媒化合物の濃度は特に制限されな
いが、一般には0.05〜l OOg/(1、好ましく
は0.1〜50 g/Qの範囲内が好都合である。
いが、一般には0.05〜l OOg/(1、好ましく
は0.1〜50 g/Qの範囲内が好都合である。
さらに、該溶液には必要jこ応じて、カチオン系、ノニ
オン系、両性等の界面活性剤を含有せしめることにより
、基材表面の濡れ性を向上させるようにしてもよい。
オン系、両性等の界面活性剤を含有せしめることにより
、基材表面の濡れ性を向上させるようにしてもよい。
触媒化合物を含有する溶液による処理時の温度は通常、
室温で十分であるが場合によっては約100℃までの加
熱下に処理を行なってもよく、また地理時間は大体20
〜180分間程度とすることができる。
室温で十分であるが場合によっては約100℃までの加
熱下に処理を行なってもよく、また地理時間は大体20
〜180分間程度とすることができる。
触媒化合物を含有する溶液が付与された基材は常法によ
り溶媒を除去することにより、基材表面に触媒化合物を
付着析出せしめることができる。
り溶媒を除去することにより、基材表面に触媒化合物を
付着析出せしめることができる。
本発明によれば、上記の触媒化合物の付着処理を行なう
前又は同時に、必要に応じて、基材表面を膨潤化処理す
ることにより、触媒化合物の付着量及び/又は付着力を
向上させることができる。
前又は同時に、必要に応じて、基材表面を膨潤化処理す
ることにより、触媒化合物の付着量及び/又は付着力を
向上させることができる。
かかる膨潤化処理は、基材のメッキすべき表面を、基材
を構成する合成樹脂に対する溶剤(良溶媒)を含む液体
で処理する、例えば浸漬処理、噴霧処理、塗布処理等の
処理をすることにより行なうことができる。そのような
液体の具体例として、基材がポリアミド系樹脂である場
合にはギ酸水溶液が、ポリエステル系樹脂である場合に
はm−クレゾール又は0−クレゾールの10〜20%水
溶液が、そして塩化ビニル系又は塩化ビニリデン系樹脂
である場合にはテトラヒドロフラン水溶液がそれぞれ好
適なものとして例示することができる。
を構成する合成樹脂に対する溶剤(良溶媒)を含む液体
で処理する、例えば浸漬処理、噴霧処理、塗布処理等の
処理をすることにより行なうことができる。そのような
液体の具体例として、基材がポリアミド系樹脂である場
合にはギ酸水溶液が、ポリエステル系樹脂である場合に
はm−クレゾール又は0−クレゾールの10〜20%水
溶液が、そして塩化ビニル系又は塩化ビニリデン系樹脂
である場合にはテトラヒドロフラン水溶液がそれぞれ好
適なものとして例示することができる。
上記膨潤化処理は通常室温ないし約60℃の温度で行な
うのが適している。
うのが適している。
前記の如く触媒化合物を付着せしめた基材は、次いで無
機過酸化物と接触せしめる。無機過酸化物としては、例
えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過炭酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナト
リウム等が挙げられる。
機過酸化物と接触せしめる。無機過酸化物としては、例
えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過炭酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナト
リウム等が挙げられる。
これらは通常水溶液の形で使用されるが、一般には、硫
酸のような酸又は苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ
と併用するのが好適である。
酸のような酸又は苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ
と併用するのが好適である。
水溶液中における無機過酸化物の濃度は厳密に制限され
るものではないが、一般には5〜60g/Q、好ましく
は10〜50 g/Qの範囲内とすることかできる。ま
た、硫酸を併用する場合、その濃度は通常5〜250g
/12、特に10〜200g/(tの範囲内とすること
ができ、また、アルカリを併用する場合には、その濃度
は一般に1〜200g/ff、好ましくは5〜150g
/Qの範囲内とすることができる。
るものではないが、一般には5〜60g/Q、好ましく
は10〜50 g/Qの範囲内とすることかできる。ま
た、硫酸を併用する場合、その濃度は通常5〜250g
/12、特に10〜200g/(tの範囲内とすること
ができ、また、アルカリを併用する場合には、その濃度
は一般に1〜200g/ff、好ましくは5〜150g
/Qの範囲内とすることができる。
触媒化合物を付屡せしめた基材と上記無機過酸化物との
接触は、例えば、無機過酸化物を上記の濃度で含有する
水溶液中に浸漬することにより行なうことができる。浸
漬時の温度は一般に室温ないし約6・0℃、好ましくは
室温ないし約55℃の温度とすることができ、浸漬時間
は温度に依存し約20〜約180分間が適当である。
接触は、例えば、無機過酸化物を上記の濃度で含有する
水溶液中に浸漬することにより行なうことができる。浸
漬時の温度は一般に室温ないし約6・0℃、好ましくは
室温ないし約55℃の温度とすることができ、浸漬時間
は温度に依存し約20〜約180分間が適当である。
これにより、基材表面に付着した触媒化合物が無機過酸
化物を激しく分解し、発生機の酸素を生成し、基材表面
を酸化分解して基材表面に極めて微細は凹凸を形成する
、所謂化学的エツチングが生じ、基材表面が無電解メッ
キに対して活性化される。その結果、本発明の方法に従
い活性化された基材は、化学メッキ触媒の吸着性が向上
し、無電解(化学)メッキにより均−性及び密着性に優
れた金属被膜を形成せしめることができる。
化物を激しく分解し、発生機の酸素を生成し、基材表面
を酸化分解して基材表面に極めて微細は凹凸を形成する
、所謂化学的エツチングが生じ、基材表面が無電解メッ
キに対して活性化される。その結果、本発明の方法に従
い活性化された基材は、化学メッキ触媒の吸着性が向上
し、無電解(化学)メッキにより均−性及び密着性に優
れた金属被膜を形成せしめることができる。
以上述べた如くして活性化された基材表面への無電解メ
ッキはそれ自体既知の方法、例えば、「表面処理技術総
覧」 (産業技術サービスセンター刊)等の文献に記載
の方法により行なうことができる。例えば、無電解銅メ
ッキはホルムアルデヒドなどの還元剤で溶液中の銅イオ
ンを該メッキ処理物の表面に金属として析出させること
により行なうことができる。無電解銅メッキ析出の主反
応はメッキ溶液中のCu”+の錯体を(Cu−キレート
剤)と表すと、次式で表される自己触媒反応である。
ッキはそれ自体既知の方法、例えば、「表面処理技術総
覧」 (産業技術サービスセンター刊)等の文献に記載
の方法により行なうことができる。例えば、無電解銅メ
ッキはホルムアルデヒドなどの還元剤で溶液中の銅イオ
ンを該メッキ処理物の表面に金属として析出させること
により行なうことができる。無電解銅メッキ析出の主反
応はメッキ溶液中のCu”+の錯体を(Cu−キレート
剤)と表すと、次式で表される自己触媒反応である。
[Cu−キレート] +2HCHO+40H−。
Cu’ +2HCOO−+H!↑+2H20+キレート
剤 また、無電解ニッケルメッキの還元剤としては、次亜リ
ン酸塩が最も一般的である。
剤 また、無電解ニッケルメッキの還元剤としては、次亜リ
ン酸塩が最も一般的である。
無電解ニッケルメッキの基礎反応式は次のとおりである
(酸性浴)。
(酸性浴)。
N i’ +H*Po、−+2H”
次に実施例を掲げ、本発明の方法をさらに具体的に説明
する。
する。
実施例1
ポリ塩化ビニリデンフィラメントメツシュ(糸径0.1
mm、60メツシュ/インチ)をノニオン界面活性剤(
ノイゲンWS−20;第−工業製薬)5g/(2水溶液
中で40°Cにて60分間脱脂、精練後水洗した。
mm、60メツシュ/インチ)をノニオン界面活性剤(
ノイゲンWS−20;第−工業製薬)5g/(2水溶液
中で40°Cにて60分間脱脂、精練後水洗した。
次いで、25%テトラヒドロフラン水溶液に25°Cで
60分間浸漬し、絞液、水洗後、塩化第二鉄15 gI
Q水溶液に25℃で30分間浸漬し乾燥した。
60分間浸漬し、絞液、水洗後、塩化第二鉄15 gI
Q水溶液に25℃で30分間浸漬し乾燥した。
次に、硫酸80g/(2と過酸化水素(35%)15g
/12の混合物水溶液に45℃で180分間浸漬し、水
洗、乾燥後、次の条件下に無電解銅メッキを行った。
/12の混合物水溶液に45℃で180分間浸漬し、水
洗、乾燥後、次の条件下に無電解銅メッキを行った。
メッキ触媒として塩化パラジウムと塩化錫との混合液(
キャタリスt−0PC80;奥野製薬)5QmQ、と塩
酸160mff及び水790+m12の混合液を調製し
た。
キャタリスt−0PC80;奥野製薬)5QmQ、と塩
酸160mff及び水790+m12の混合液を調製し
た。
前記鬼理したポリ塩化ビニリデンフィラメントメツシュ
を、この混合液に25℃で2分間浸漬後水洗し、次いで
活性化浴として硫酸50mffと水950wrQの混合
液に45℃、3分間浸漬して、塩化パラジウムを繊維に
固著させた。
を、この混合液に25℃で2分間浸漬後水洗し、次いで
活性化浴として硫酸50mffと水950wrQの混合
液に45℃、3分間浸漬して、塩化パラジウムを繊維に
固著させた。
その後、水洗して下記組成の無電解銅メッキ浴に28℃
で3分間浸漬し、均一な銅メッキ膜を形成せしめること
ができた。
で3分間浸漬し、均一な銅メッキ膜を形成せしめること
ができた。
銅メッキ浴組成
硝酸銅 15g/(2炭酸水素ナ
トリウム lO〃 酒石酸塩 30 〃水素化ナトリウ
ム 207 38%ホルマリン液 100mff/CpH:
11.5 形成した銅層は25%OWfで、表面電気抵抗は0.5
Ω/ c m以下であり、良好な金属皮膜であった。
トリウム lO〃 酒石酸塩 30 〃水素化ナトリウ
ム 207 38%ホルマリン液 100mff/CpH:
11.5 形成した銅層は25%OWfで、表面電気抵抗は0.5
Ω/ c m以下であり、良好な金属皮膜であった。
比較例1
実施例1で使ったと同じポリ塩化ビニリデンフィラメン
ト(糸径0.1mm、60メツシュ/インチ)を、ノニ
オン界面活性剤(ノイゲンws−20第−工業製薬製)
5g/ffの水溶液中で、40°Cにて60分間脱脂、
精練後、水洗し乾燥しtこ 。
ト(糸径0.1mm、60メツシュ/インチ)を、ノニ
オン界面活性剤(ノイゲンws−20第−工業製薬製)
5g/ffの水溶液中で、40°Cにて60分間脱脂、
精練後、水洗し乾燥しtこ 。
次いで、25%テトラヒドロフラン水溶液に25°Cで
60分間浸漬し、絞液、水洗、乾燥した。
60分間浸漬し、絞液、水洗、乾燥した。
その後、硫酸80g/Qと過酸化水素(35%)15g
/+2の混合物水溶液に、45℃で180分間浸漬し、
水洗、乾燥後、実施例1と同じ条件下に無電解メッキ浴
に28℃で3分間浸漬し、鋼メッキ膜を形成せしめた。
/+2の混合物水溶液に、45℃で180分間浸漬し、
水洗、乾燥後、実施例1と同じ条件下に無電解メッキ浴
に28℃で3分間浸漬し、鋼メッキ膜を形成せしめた。
形成した銅層は23%OWfで、表面電気抵抗は0.5
0/ c m以下であり、良好な金属皮膜であったが、
実施例1で得た金属皮膜の密着強さは、上記比較例1で
得た金属皮膜の密着強さに比べて、下記表−1に示すと
おり、はるかに大きかった。
0/ c m以下であり、良好な金属皮膜であったが、
実施例1で得た金属皮膜の密着強さは、上記比較例1で
得た金属皮膜の密着強さに比べて、下記表−1に示すと
おり、はるかに大きかった。
く測定法〉
学識式摩擦試験: JIS L 0849荷重200g
で50回摩擦しt;。
で50回摩擦しt;。
セロハンデープ法:市販のセロハンテープを5〜7cm
にカットし、試験面に強く圧 着する。
にカットし、試験面に強く圧 着する。
10分後、そのセロハンチープラー気
に剥離し、セロハンテープへの転写の
度合いを評価した。
表−1
実施例2
ポリ塩化ビニルフィラメントメツシュ(糸径0゜12m
m、50メツシュ/インチ)をノニオン界面活性剤(タ
イセリ凹成0フ;明成化学)5g/Qの水溶液中で50
℃にて60分間脱脂、精練後、水洗し乾燥した。
m、50メツシュ/インチ)をノニオン界面活性剤(タ
イセリ凹成0フ;明成化学)5g/Qの水溶液中で50
℃にて60分間脱脂、精練後、水洗し乾燥した。
次に20%アセトン水溶液に25℃で180分間浸漬し
、絞液、水洗後、硝酸鋼20g/Qの水溶液に30℃で
120分間浸漬し、乾燥した後、硫酸100g/I2と
過ホウ酸ソーダ20g/Qの混合物水溶液に25℃で1
80分間浸漬し、水洗、乾燥後、無電解銅メッキを行な
った。
、絞液、水洗後、硝酸鋼20g/Qの水溶液に30℃で
120分間浸漬し、乾燥した後、硫酸100g/I2と
過ホウ酸ソーダ20g/Qの混合物水溶液に25℃で1
80分間浸漬し、水洗、乾燥後、無電解銅メッキを行な
った。
無電解メッキ条件は実施例1と同様であり、その結果、
均一なメッキ膜が得られた。
均一なメッキ膜が得られた。
メッキ銅膜の量は30%OWfで、表面電気抵抗は0.
3Ω/ c mであり、良好な導電性金属化繊維であっ
た。
3Ω/ c mであり、良好な導電性金属化繊維であっ
た。
比較例2
実施例2と同様にして、精練、脱脂したポリ塩化ビニル
フィラメントメツシュ(糸径0.12mm150メツシ
ュ/インチ)を20%アセトン水溶液に25℃で3時間
浸漬し、絞液、水洗した。
フィラメントメツシュ(糸径0.12mm150メツシ
ュ/インチ)を20%アセトン水溶液に25℃で3時間
浸漬し、絞液、水洗した。
次に硫酸100g/<2と過はう酸ソーダ20g/aの
混合水溶液に25℃で180分間浸漬後、水洗、乾燥し
てから無電解銅メッキを行った。
混合水溶液に25℃で180分間浸漬後、水洗、乾燥し
てから無電解銅メッキを行った。
無電解銅メッキ条件は実施例1と同様であり、その結果
、均一なメッキ膜が得られた。
、均一なメッキ膜が得られた。
メッキ銅膜の量は28%OWfで、表面電気抵抗は0.
3Ω/ c mであり、良好な導電性金属化繊維であっ
たが、実施例2と比較例2のそれぞれの金属皮膜の密着
強さを前記学識式摩擦試験とセロハンテープ法で比較し
た結果は、下記表−2に示すとおりであり、実施例2の
ものの方が密着強力が大であった。
3Ω/ c mであり、良好な導電性金属化繊維であっ
たが、実施例2と比較例2のそれぞれの金属皮膜の密着
強さを前記学識式摩擦試験とセロハンテープ法で比較し
た結果は、下記表−2に示すとおりであり、実施例2の
ものの方が密着強力が大であった。
表−2
実施例3
ポリニスエルフィラメントメツシュ(糸径00045m
m、135メツシュ/インチ)をノニオン界面活性剤(
タイセリ2酸0フi明成化学)3g/Qの水溶液中で5
0℃にて60分間脱脂、精練後、水洗し乾燥した。次い
で、硝酸ニッケル25g/Q水溶液に30℃で180分
間浸漬し乾燥した。
m、135メツシュ/インチ)をノニオン界面活性剤(
タイセリ2酸0フi明成化学)3g/Qの水溶液中で5
0℃にて60分間脱脂、精練後、水洗し乾燥した。次い
で、硝酸ニッケル25g/Q水溶液に30℃で180分
間浸漬し乾燥した。
次に、苛性ソーダloOg/(1と過硫酸アンモニウム
50g/Qとの混合水溶液に40℃で120分間浸漬し
、水洗、乾燥後、無電解鋼ニッケルメッキを行った。
50g/Qとの混合水溶液に40℃で120分間浸漬し
、水洗、乾燥後、無電解鋼ニッケルメッキを行った。
無電解ニッケルメッキ条件は次のとおりである。
ニッケルメッキの浴組成
次亜リン酸ニッケル 28 g/Qホウ酸
12 /l硫酸アンモニウム
3 〃酢酸ナトリウム 5
//pH:6.0 ニッケルメッキ浴に33℃で6分間浸漬した結果、均一
なニッケル膜が形成した。析出したニッケルメッキ量は
28%OWfで、表面電気抵抗は1.50/ c mで
あり、導電性の良好な金属化繊維であった。
12 /l硫酸アンモニウム
3 〃酢酸ナトリウム 5
//pH:6.0 ニッケルメッキ浴に33℃で6分間浸漬した結果、均一
なニッケル膜が形成した。析出したニッケルメッキ量は
28%OWfで、表面電気抵抗は1.50/ c mで
あり、導電性の良好な金属化繊維であった。
比較例3
実施例3と同様のポリニスエルフィラメントメツシュ(
糸径0.045mm5135メツシュ/インチ)を精練
後、絞液、水洗、乾燥しt;。次いで、苛性ソーダ10
0 g/Qと過硫酸アンモニウム50g/(!との混合
水溶液に40°Cで120分間浸漬し、水洗、乾燥後、
実施例3と同じ条件下に無電解ニッケルメッキを施した
。
糸径0.045mm5135メツシュ/インチ)を精練
後、絞液、水洗、乾燥しt;。次いで、苛性ソーダ10
0 g/Qと過硫酸アンモニウム50g/(!との混合
水溶液に40°Cで120分間浸漬し、水洗、乾燥後、
実施例3と同じ条件下に無電解ニッケルメッキを施した
。
その結果、均一なニッケルメッキ膜が形成され、そのニ
ッケルメッキ膜は25%OWfで、電気抵抗は2.2Ω
/ c mであり、良好な導電性メツシュであったが、
ニッケルメッキ膜の密着強さを比較すると、下記表−3
に示すとおり、実施例−3のものの方が比較例3のもの
より優れていた。
ッケルメッキ膜は25%OWfで、電気抵抗は2.2Ω
/ c mであり、良好な導電性メツシュであったが、
ニッケルメッキ膜の密着強さを比較すると、下記表−3
に示すとおり、実施例−3のものの方が比較例3のもの
より優れていた。
表−3
実施例4
ポリアミド製マジックファスナーA面とB面(吉田工業
)をノニオン界面活性剤(WS−20i第−工業製薬)
3g/Qの水溶液中で50°Cにて6分間脱脂、精練後
、水洗し乾燥した。次いで、50%ギ酸水溶液に25°
Cで30分間浸漬し、水洗後、硫酸錫20 g/Q水溶
液に25°0で120分間浸漬し乾燥した。
)をノニオン界面活性剤(WS−20i第−工業製薬)
3g/Qの水溶液中で50°Cにて6分間脱脂、精練後
、水洗し乾燥した。次いで、50%ギ酸水溶液に25°
Cで30分間浸漬し、水洗後、硫酸錫20 g/Q水溶
液に25°0で120分間浸漬し乾燥した。
次に、硫酸50 g/Qと過炭酸ソーダ20g/Qの混
合水溶液に45℃で180分間浸漬し、水洗、乾燥後、
実施例1と同じ条件下に無電解銅メッキを行った。その
結果、均一なメッキ膜が得られた。メッキ銅膜の量は2
5%OWfで、表面電気抵抗は0.50/ c mであ
り、導電性の良好なものであった。
合水溶液に45℃で180分間浸漬し、水洗、乾燥後、
実施例1と同じ条件下に無電解銅メッキを行った。その
結果、均一なメッキ膜が得られた。メッキ銅膜の量は2
5%OWfで、表面電気抵抗は0.50/ c mであ
り、導電性の良好なものであった。
比較例4
実施例4と同様のポリアミド製マジック7アスナー(書
出工業製)をノニオン界面活性剤(WS−20:第一工
業製薬)3g/I2の水溶液中で50℃にて60分間脱
脂、精練後、水洗し乾燥した。
出工業製)をノニオン界面活性剤(WS−20:第一工
業製薬)3g/I2の水溶液中で50℃にて60分間脱
脂、精練後、水洗し乾燥した。
次いで、50%ギ酸水溶液に25°Cで30分間浸漬し
、水洗後、硫酸50g/Qと過炭酸ソーダ20 g/(
lの混合水溶液に45℃、180分間浸漬し、水洗、乾
燥後、実施例1と同じ条件下に銅メッキを行った。その
結果、均一なメッキ膜が得られ、そのメッキ膜の量は2
8%OWfで、表面電気抵抗は0.5Ω/ c mであ
り、導電性の良好なものであったが、メッキしたA面と
B面とを繰り返し50回漕脱させた結果は、下記衣−4
に示すとおり、実施例4のものの方がはるかに優れてい
tこ。
、水洗後、硫酸50g/Qと過炭酸ソーダ20 g/(
lの混合水溶液に45℃、180分間浸漬し、水洗、乾
燥後、実施例1と同じ条件下に銅メッキを行った。その
結果、均一なメッキ膜が得られ、そのメッキ膜の量は2
8%OWfで、表面電気抵抗は0.5Ω/ c mであ
り、導電性の良好なものであったが、メッキしたA面と
B面とを繰り返し50回漕脱させた結果は、下記衣−4
に示すとおり、実施例4のものの方がはるかに優れてい
tこ。
表−4
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、合成樹脂製構造物表面に無電解メッキ法により金属
被膜を形成する方法において、無電解メッキに先立ち、
該合成樹脂製構造物の金属被膜を形成すべき表面に、過
酸化物の分解を触媒する金属を含有する化合物を付着せ
しめた後、上記構造物の該表面を無機過酸化物と接触さ
せることを特徴とする合成樹脂製構造物表面の金属被覆
方法。 2、合成樹脂製構造物の金属被膜を形成すべき表面を、
該付着処理の前又は同時に、該合成樹脂に対する溶剤を
含む液体で処理する請求項1記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9739689A JPH02277779A (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 合成樹脂製構造物表面の金属被覆方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9739689A JPH02277779A (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 合成樹脂製構造物表面の金属被覆方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02277779A true JPH02277779A (ja) | 1990-11-14 |
Family
ID=14191358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9739689A Pending JPH02277779A (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 合成樹脂製構造物表面の金属被覆方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02277779A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023019550A (ja) * | 2021-07-29 | 2023-02-09 | 奥野製薬工業株式会社 | エッチング処理液、前処理方法、及び無電解めっき方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5418875A (en) * | 1977-07-12 | 1979-02-13 | Nippon Denki Kagaku Co Ltd | Pretreatment for nonnelectrolytic copper plating on epoxyresin substrate |
| JPS5594939A (en) * | 1979-01-11 | 1980-07-18 | Nippon Denki Kagaku Kk | Pretreatment for carrying out electroless copper plating of epoxy resin substrate |
-
1989
- 1989-04-19 JP JP9739689A patent/JPH02277779A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5418875A (en) * | 1977-07-12 | 1979-02-13 | Nippon Denki Kagaku Co Ltd | Pretreatment for nonnelectrolytic copper plating on epoxyresin substrate |
| JPS5594939A (en) * | 1979-01-11 | 1980-07-18 | Nippon Denki Kagaku Kk | Pretreatment for carrying out electroless copper plating of epoxy resin substrate |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023019550A (ja) * | 2021-07-29 | 2023-02-09 | 奥野製薬工業株式会社 | エッチング処理液、前処理方法、及び無電解めっき方法 |
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