JPH02277781A - 複合構造物用リン酸塩処理液及び処理方法 - Google Patents

複合構造物用リン酸塩処理液及び処理方法

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JPH02277781A JP30802689A JP30802689A JPH02277781A JP H02277781 A JPH02277781 A JP H02277781A JP 30802689 A JP30802689 A JP 30802689A JP 30802689 A JP30802689 A JP 30802689A JP H02277781 A JPH02277781 A JP H02277781A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明は、鉄鋼板、亜鉛及びアルミニウム等の異質の素
材が一緒に組み合わされて構成されている自動車ボデー
、即ち複合構造物の表面を処理するためのリン酸塩処理
液及び処理方法に関するものである。
【従来技術】
従来、アルミウニラムを構成体の一部、即ちパーツとし
ている自動車ボデーをリン酸塩処理する場合には、その
アルミニウムパーツをボデーに取付ける前に、主として
性能上の理由からクロメート処理を行い、その後で鉄鋼
板及び亜鉛めっき鋼板からなる自動車ボデーに組付け、
再度リン酸塩処理を行い、続いてカチオン電着塗装を行
っている方法が周知である。この方法の特徴は、最初に
アルミニウムパーツ上に生成させたクロメート皮膜が、
後で行うリン酸塩処理工程で、その一部のクロム及びア
ルミニウムの溶出が生じ、クロメート皮膜が不完全な皮
膜状態になり易く、又当然のことであるがリン酸塩皮膜
の生成も起こらないのである。
【発明が解決しようとする課題】
前記従来例の方法では、先にクロメート処理したアルミ
ニウムパーツが組み込まれているため、リン酸塩処理液
中にクロム及びアルミニウムの溶出が起き、クロメート
皮膜及びリン酸塩皮膜が不完全な皮膜状態となり、その
後の塗装処理を行った塗膜の密着性能が劣り、特に耐水
二次密着性が劣ると云う課題を有している。 又、自動車ボデーの製造工程では、パーツ組付け→表面
処理→塗装の一連の流れ工程において、前記従来例の工
程は、アルミニウムパーツのみ別工程で、水洗処理→ク
ロメート処理→水洗乾燥処理を必要とし、しかる侵にパ
ーツ組付け→表面処理→塗装の工程を経なければならず
、作業性及びコストの面での課題も有している。 前記アルミニウムパーツをクロメート処理することなく
自動車ボデーに組付けてリン酸塩処理を行った場合には
、従来公知の処理液では、アルミニウムパーツの表面に
満足な性能を有する皮膜、つまり塗装後の耐糸サビ性及
び耐水二次密着性に優れた皮膜を得ることができず、高
い塗膜性能が要求されている自動車ボデーとしては不向
きな皮膜しか形成できない。同時に、その処理工程にお
いて、リン酸塩処理液中にアルミニウムイオンが溶出し
、それによって異なった種類の素材が組み合わされた自
動車ボデーの表面全体に亘って化成される皮膜の性能が
著しく低下すると云う大きな課題を有することになる。
【課題を解決するための手段】
前記従来例の種々の課題を解決する具体的手段として本
発明は、亜鉛イオン0.3〜2.0fi/l2、ニッケ
ルイオン0.3〜4.0g/l、マンガンイオン0.3
〜2.0g/l、ナトリウムイオン3〜10g/fl、
カリウムイオン0,1〜10g/l!、リン酸イオン5
,0〜25.09 /λ、全フッ素イオン0.1〜20
g/l2 、硝酸イオン4.0g/ n以上及び亜硝酸
イオン0.01〜1.09/βを主成分とし、pH2,
0〜3.5で、且つ全フッ素イオン中に錯フッ素イオン
がフッ素として0.1〜55F/βであり、遊離フッ素
イオンが0.01〜2g/i、含まれていることを特徴
とする複合構造物用リン酸塩処理液、及び該処理液を用
い、且つ酸性フッ化ソーダと酸性フッ化カリウムの混合
物を補給液として、前記遊離フッ素イオン濃度を維持し
ながら複合構造物を処理することを特徴とする処理方法
を提供するものであり、一般的な製造工程を変更するこ
となく適用しても、複合構造物の表面に、カチオン電着
塗装下地として優れた皮膜を化成させることができるの
である。 尚、経時によりアルミニウムイオンが400ppm以上
含まれて来た場合、遊離フッ素イオンを0.01〜29
/lに維持すると、全フッ素イオンは1〜20g/lの
範囲になってくる。
【作 用】
異なった素材例えば、アルミニウム、鉄、亜鉛めっき(
亜鉛合金めっき、合金化亜鉛めっき)等を一緒に組付け
た複合構造物に対し、リン酸亜鉛の同時処理を可能とす
るには、■異なった素材が共通して、塗装後の塗膜性能
が良いこと、■アルミニウムを処理するためにリン酸塩
処理液中にアルミニウムが溶出し、アルミニウムイオン
の蓄積によって化成性が悪くなり、性能劣化を招くので
、アルミニウムイオンのコントロールを必要とすること
、が要求されるのである。 従って、前記処理液組成において、フッ素イオンの存在
、即ち全フッ素イオン中に錯フッ素イオンが0.1〜5
fJ/l2であり、遊離フッ素イオン(全フッ素イオン
量)−(錯フッ素イオン中のフッ素量)−(/l F3
中のフッ素量)=遊離フッ素イオン量が0.01〜2g
/It含まれていることが不可欠の条件であり、この処
理液を30〜55℃にして、複合構造物を1〜5分浸漬
して処理し、該複合構造物の表面に化成されたリン酸亜
鉛系皮膜中にニッケル及びマンガンが夫々1〜10%の
比率(好ましくは4%程度)で含有していることに特徴
がある。 処理液中にアルミニウムイオンが溶出して増加すると、
複合構造物の鉄鋼板及びアルミニ・クム表面上の皮膜化
成性を阻害する。特に、アルミニウムイオンが150D
Dm以上(M離フッ素イオンのmに略対応)になると極
端に悪くなる。従って、前記処理液を用いて連続的に処
理を行うに当たっては次式、 AI+3+2KHF2+NaHF2−+K  NaAl
F6 ↓ト3H+ の反応により、溶出アルミニウムイオン吊に見合うKH
F  及びNa1−IF2を適宜添加し、遊離フッ素イ
オンを所定量の範囲に維持することにより溶出アルミニ
ウムイオンをコントロールし、複合構造物の表面に生成
するリン酸塩皮膜を適正な皮膜にすることが可能になる
のである。 この場合に、処理液中の遊離フッ素イオン量を制御する
ことでアルミニウムイオンをコントロールするのであっ
て、そのためにKHF2及びNaHF2を添加し、アル
ミニウムイオンをに2NaAIF6の形で沈澱させるの
である。そして、重要なことは、酸性フッ化ナトリウム
1分子量に対し、酸性フッ化カリウム2分子山の割合で
混合されていることであり、これらの成分を別々に添加
するのではなく、予め両者を混合させた混合物を処理液
中に連続的に又は間欠的に添加することである。この様
にすることによって、アルミニウム化合物の沈澱が瞬時
に生成し、遊離フッ素イオンの測定が正確に行え、コン
トロールが容易となる。 この場合の混合物は液体又は固体であってもよい。 本発明のリン酸塩処理液を適用することによる性能的な
特徴としては、複合構造物の素材の内、鉄と亜鉛めっき
材に対しては一般的なリン酸亜鉛処理によるものとほと
んど差異のない皮膜が形成でき、アルミニウム材に対し
ては形成された皮膜の性能向上の効果が著しい。即ち、
アルミニウム表面に生成するリン酸塩被膜は、リン酸、
弗酸、亜鉛の三成分でもZn  (、PO)  ”4H
20の生成は可能であるが、前記したように本発明にお
いては更にその皮膜中にニッケル及びマンガンが夫々1
〜10%の比率で含有していることで、皮膜結晶が緻密
化し、尚且つ耐水二次密着性及び屋外sii性が向上す
るのである。この場合の本発明に係る処理液を用いて処
理した皮膜性能を、塗装後において従来例と比較した結
果は表1の通りである。 表 1 (塗装後の性能結果) 従来例zn系処理液組成 Zn      1.29/l! Na      7.0n PO415/F N O37n S n F e    3   〃 NO20,5n PH3,2p 従来例クロム系処理液組成 CrO27g7tt PO410n F       2   n PH1,5n 本発明処理液組成 Z n ”    L4g/I Nt2+1.5  /F Mn”    0.5  n −31s、sg/I O4 SiF      3  g/l! 1”        100  ppmNO37g/I K”       0.5  /l Na         7 No2   0.2 PH3,2 (実施例] 次に本発明の処理液及び処理方法について幾つかの実施
例を挙げ、従来例と比較してその効果を明らかにする。 実施例 1 (1)処理液組成 Zn2”    1.1〜1.2 9/βN i ” 
   0.9〜l 、 Q   nM n ”    
0.4〜0.6   n3−15.0〜15.5  7 2−2〜3 S i F s 遊離F     O,08〜0.15 O3 に゛ Na O2 PH (2)処理試験材 書5000系アルミ材 (3)処理条件 45℃、2分浸漬 6〜8 0.05〜0.5 6.8〜7.8 0.15〜0.25 3.2〜3.3   11 上記処理条件で、アルミニウム板と電気亜鉛めっき鋼板
と亜鉛−ニッケルめっき鋼板と鉄鋼板とで構成される自
動車ボディ(Fe :AJ : Zn−Ni−6:1:
3)を、遊離フッ素が管理範囲になるように、遊離フッ
素を測定(遊離フッ素測定法・・・・・・全フッ素m−
錯体フッ素中のフッ素量−八βF3 (Fとして)−遊
離フッ素11)Lで、含水率10%のK)IF2F2粉
末2量子量レーク状Na)−IF21分子mとの5%混
合水溶液を添加しながら及び他成分も維持される様に補
給剤を補給しながら、2 rd/i、処理し、その時点
で各試験片の性能をチエツクした結果を表2に示す。 比較例 1 KHF2とNaHF2の混合液のかわりに、5%NaH
F2を用いた以外は、実施例1と同条件で行った結果を
表2に示す。 比較例 2 遊離フッ素をO’9/l近辺で維持しながら行った以外
は、実施例1と同じ方法で行った結果を表2に示す。 配管系統の詰まりが、実施例1のときより多かった。 比較例 3 KHF2とN a HF2の混合液のがわりに5%KH
F、、を用いた以外は、実施例1と同条件で行った結果
を表2に示す。 *v1装条件 カチオン電着 175℃、20分焼付 云う優れた効果も奏する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)亜鉛イオン0.3〜2.0g/l、ニッケルイオ
    ン0.3〜4.0g/l、マンガンイオン0.3〜2.
    0g/l、ナトリウムイオン3〜10g/l、カリウム
    イオン0.1〜10g/l、リン酸イオン5.0〜25
    .0g/l、全フッ素イオン0.1〜20g/l、硝酸
    イオン4.0g/l以上及び亜硝酸イオン0.01〜1
    .0g/lを主成分とし、pH2.0〜3.5で、且つ
    全フッ素イオン中に錯フッ素イオンがフッ素として0.
    1〜5g/lであり、下記式で現わされる遊離フッ素イ
    オンが0.01〜2g/l舎まれていることを特徴とす
    る鉄鋼、亜鉛めつき鋼及びアルミニウム材を有する複合
    構造物用リン酸塩処理液。 全フッ素イオン(g/l)−錯フッ素イオン中のフッ素
    (g/l)−AlF_3中のフッ素イオン(g/l)=
    遊離フッ素イオン(g/l) (2)処理工程において、溶出するアルミニウムイオン
    に対し、(過剰の)遊離フッ素イオンが含まれているこ
    とを特徴とする請求項(1)記載の複合構造物用リン酸
    塩処理液。(3)カチオン電着塗装下地用皮膜を形成さ
    せるために適用される請求項(1)記載の複合構造物用
    リン酸塩処理液。 (4)亜鉛イオン0.3〜2.0g/l、ニッケルイオ
    ン0.3〜4.0g/l、マンガンイオン0.3〜2.
    0g/l、ナトリウムイオン3〜10g/l、カリウム
    イオン0.1〜10g/l、リン酸イオン5.0〜25
    .0g/l、全フッ素イオン0.1〜20g/l、硝酸
    イオン4.0g/l以上及び亜硝酸イオン0.01〜1
    .0g/lを主成分とし、pH2.0〜3.5で、且つ
    全フッ素イオン中に錯フッ素イオンがフッ素として0.
    1〜5g/lであり、遊離フッ素イオンが0.01〜2
    g/l含まれている酸性処理液を用い、酸性フッ化ナト
    リウムと酸性フッ化カリウムの混合物を補給剤として、
    前記遊離フッ素イオン濃度を維持しながら前記複合構造
    物を処理することを特徴とする処理方法。 (5)混合物が、酸性フッ化ナトリウム1分子量に対し
    、酸性フッ化カリウム2分子量の割合で混合されている
    液体又は固体である請求項(4)記載の処理方法。
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