JPS60204889A - Ζｎ−Ａｌ系合金めつき鋼板のリン酸亜鉛処理法 - Google Patents
Ζｎ−Ａｌ系合金めつき鋼板のリン酸亜鉛処理法Info
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- JPS60204889A JPS60204889A JP59059540A JP5954084A JPS60204889A JP S60204889 A JPS60204889 A JP S60204889A JP 59059540 A JP59059540 A JP 59059540A JP 5954084 A JP5954084 A JP 5954084A JP S60204889 A JPS60204889 A JP S60204889A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
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- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/362—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also zinc cations
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、リン酸亜鉛処理液中に不可避的に混入し来た
るＡＩイオン員が５００１）１１１１１を超えないよう
に維持させる手段として、フッ化物の添加により不溶性
沈殿物として除去することに関する２Ｆ＋−ＡＩ系合金
めっき鋼板のリン酸亜鉛処理法に関するものである。
るＡＩイオン員が５００１）１１１１１を超えないよう
に維持させる手段として、フッ化物の添加により不溶性
沈殿物として除去することに関する２Ｆ＋−ＡＩ系合金
めっき鋼板のリン酸亜鉛処理法に関するものである。
ｌｎめっき鋼板は古くから建築、土木用などに使用され
、その耐久性については広＜イ！頼されている。しかし
近年、より一層優れた耐久性を有するめっき鋼板が望ま
れるようになり、１ｎ−Ａｌ系合金溶融めっき鋼板＜ｉ
ｎベースに、王にＡ１を３〜５％含有する溶融めっき鋼
板；以下、ｌｒ＋−ＡＩ系めっき鋼板と記述する）が開
発された。この１１＋−ＡＩ系めっき鋼板は裸の耐食性
が従来の亜鉛めっき鋼板の約２倍と優れており、特にめ
つき■の密着性１ｗｌ延性が良いため加工部の耐良性が
著しく慣れているなどの特徴がある。この特徴を店かす
ため塗装鋼板への適用が望まれ、検討されている。従来
から塗装鋼板の塗装前処理の殆んどがリンｔ１．’Ｊｋ
鉛処理による方法で行なわれている。リン酸亜鉛９！ｌ
理ではめつき層のｌｎが一部溶出し、之がリン的と結合
してリン酸亜鉛皮膜を生成する。ｌ ｎ −Ａ Ｉ系め
つき鋼板の場合、従来の亜鉛めっき鋼板に比べめっき間
中に約２０〜２５倍のＡＩを含有しているため、このＡ
１が多量にリン酸亜鉛処理液中に溶出する。従って、リ
ン酸亜鉛皮膜の構成元素でないＡ１が処理液中に多量蓄
積した場合の問題が懸念されている。
、その耐久性については広＜イ！頼されている。しかし
近年、より一層優れた耐久性を有するめっき鋼板が望ま
れるようになり、１ｎ−Ａｌ系合金溶融めっき鋼板＜ｉ
ｎベースに、王にＡ１を３〜５％含有する溶融めっき鋼
板；以下、ｌｒ＋−ＡＩ系めっき鋼板と記述する）が開
発された。この１１＋−ＡＩ系めっき鋼板は裸の耐食性
が従来の亜鉛めっき鋼板の約２倍と優れており、特にめ
つき■の密着性１ｗｌ延性が良いため加工部の耐良性が
著しく慣れているなどの特徴がある。この特徴を店かす
ため塗装鋼板への適用が望まれ、検討されている。従来
から塗装鋼板の塗装前処理の殆んどがリンｔ１．’Ｊｋ
鉛処理による方法で行なわれている。リン酸亜鉛９！ｌ
理ではめつき層のｌｎが一部溶出し、之がリン的と結合
してリン酸亜鉛皮膜を生成する。ｌ ｎ −Ａ Ｉ系め
つき鋼板の場合、従来の亜鉛めっき鋼板に比べめっき間
中に約２０〜２５倍のＡＩを含有しているため、このＡ
１が多量にリン酸亜鉛処理液中に溶出する。従って、リ
ン酸亜鉛皮膜の構成元素でないＡ１が処理液中に多量蓄
積した場合の問題が懸念されている。
この蓄積ＡＩの影響について明確にするため、通常の着
色亜鉛鉄板の塗装前処理を行ない得る連続化成処理装置
にＩｎ−Ａｌ系めっき鋼板を連続通板して調査した。実
験は市販のリン酸亜鉛処理液を一定量建浴し、之にＩｎ
−Ａｌ系めっき鋼板を連続通仮し、この時リン酸亜鉛皮
膜となって消費される処理液およびロール絞りによる持
ち出し液量は処理液の全酸度を測定することにより別途
補給液で連続補給した。この実験において通板量毎の溶
出Ａｌ１１゜蓄積Ａ１量、リン酸亜鉛皮膜量、エツチン
グｍ（リン酸亜鉛処理液中におけるめっき−の溶出量）
および生成したリン酸亜鉛皮膜の形態変化などを確認し
た。
色亜鉛鉄板の塗装前処理を行ない得る連続化成処理装置
にＩｎ−Ａｌ系めっき鋼板を連続通板して調査した。実
験は市販のリン酸亜鉛処理液を一定量建浴し、之にＩｎ
−Ａｌ系めっき鋼板を連続通仮し、この時リン酸亜鉛皮
膜となって消費される処理液およびロール絞りによる持
ち出し液量は処理液の全酸度を測定することにより別途
補給液で連続補給した。この実験において通板量毎の溶
出Ａｌ１１゜蓄積Ａ１量、リン酸亜鉛皮膜量、エツチン
グｍ（リン酸亜鉛処理液中におけるめっき−の溶出量）
および生成したリン酸亜鉛皮膜の形態変化などを確認し
た。
またリン酸亜鉛処理鋼板に引続きクロム酸シーリングを
行ない塗装後の性能に就いても確認した。
行ない塗装後の性能に就いても確認した。
この実験結果から次の事が判明した。即ち第１図に示す
ように従来の亜鉛めっき鋼板ではリン酸亜鉛処理液中に
蓄積するＡ１量が約２２０１１１１−であるのに対し、
ｌ ＩＩ −Ａ Ｉ系めっき鋼板は著しく多く最高７０
０ρ１１１１１にまで達した。
ように従来の亜鉛めっき鋼板ではリン酸亜鉛処理液中に
蓄積するＡ１量が約２２０１１１１−であるのに対し、
ｌ ＩＩ −Ａ Ｉ系めっき鋼板は著しく多く最高７０
０ρ１１１１１にまで達した。
また蓄積Ａ１の増加に伴ないリン酸亜鉛皮膜量およびエ
ツチング量は第２図に示すように減少し、特に蓄積Ａｌ
ｌが５００ ｐ ｐ ｍを超えると著しく減少すること
が判った。このリン酸亜鉛皮膜量の減少は第３図（写真
）に示すようにリンＭ亜鉛の結晶形態がリン酸亜鉛独特
の針状結晶Ａから粒状結晶Ｂに変化すると共に結晶の成
長が抑制されるためと考えられる。更にリン酸亜鉛処理
液中の蓄積＾ｆｉｌと塗装後の塗膜密着性の関係を第４
図に示すが、蓄積Ａｌ量が！１００１１１１１１１を超
えた処］！ｔ！液で処理されたしのは折り曲げ密着性、
ｆｆ４スクラツチ性が著しく劣り、塗装鋼板としての性
能を有していないことが判った。このようにＩｎ−Ａｌ
系めっき鋼板はリンＭ！ＩＪ！鉛処理において、めっき
層から溶出し蓄積されたＡＩの影響を受け正常なリン酸
亜鉛皮膜が形成されないため充分な塗装前処理性能が付
与されないことが判明した。しかしＩｎ−Ａｌ系めっき
鋼板は前述したように加工部の耐食性が著しく優れてい
ることから塗装鋼板への適用が望まれている。従って２
ｎ−Ａｌ系めっき鋼板のリン酸亜鉛処理法について種々
検討した。
ツチング量は第２図に示すように減少し、特に蓄積Ａｌ
ｌが５００ ｐ ｐ ｍを超えると著しく減少すること
が判った。このリン酸亜鉛皮膜量の減少は第３図（写真
）に示すようにリンＭ亜鉛の結晶形態がリン酸亜鉛独特
の針状結晶Ａから粒状結晶Ｂに変化すると共に結晶の成
長が抑制されるためと考えられる。更にリン酸亜鉛処理
液中の蓄積＾ｆｉｌと塗装後の塗膜密着性の関係を第４
図に示すが、蓄積Ａｌ量が！１００１１１１１１１を超
えた処］！ｔ！液で処理されたしのは折り曲げ密着性、
ｆｆ４スクラツチ性が著しく劣り、塗装鋼板としての性
能を有していないことが判った。このようにＩｎ−Ａｌ
系めっき鋼板はリンＭ！ＩＪ！鉛処理において、めっき
層から溶出し蓄積されたＡＩの影響を受け正常なリン酸
亜鉛皮膜が形成されないため充分な塗装前処理性能が付
与されないことが判明した。しかしＩｎ−Ａｌ系めっき
鋼板は前述したように加工部の耐食性が著しく優れてい
ることから塗装鋼板への適用が望まれている。従って２
ｎ−Ａｌ系めっき鋼板のリン酸亜鉛処理法について種々
検討した。
第１図に示したように１ｎ−Ａｌ系めっき鋼板を１＠’
／を処理した場合の溶出Ａ１量は約り０１１１１１１で
あり３０１／ｌ処理後の蓄積Ａ１量は約７００ｐｐｍで
あった。之に対しＩｎめっき鋼板の溶出Ａｌ量は約１０
ｐＨｌｌであり３０ｎ＋’／ｊ！処理後の蓄積Ａ１量は
約２２０ｐｐｍであった。
／を処理した場合の溶出Ａ１量は約り０１１１１１１で
あり３０１／ｌ処理後の蓄積Ａ１量は約７００ｐｐｍで
あった。之に対しＩｎめっき鋼板の溶出Ａｌ量は約１０
ｐＨｌｌであり３０ｎ＋’／ｊ！処理後の蓄積Ａ１量は
約２２０ｐｐｍであった。
またｌＯめつき鋼板のリン酸亜鉛処理は現在多くの着色
亜鉛鉄板の製造ラインで実施されているが、処理液中の
蓄積Ａｌｌは約２００〜４ｏｏｐｐｍで平衡しており、
１ｎ−Ａｌ系めっき鋼、板のように多量の蓄積Ａ１は認
められずリン酸亜鉛皮膜も正常に生成している。之等の
事実からＺｎ−Ａｌ系めっき鋼板においても１Ｗｒ２／
を処理した場合の溶出Ａ１量を１０１ｊｐＨｌ以下に抑
制するか、或いは蓄積Ａ１量を５００１１１１１１１以
下に抑制または除去することによって正常なリン酸亜鉛
処理が可能なことが判る。蓄積ＡＩを除去する方法につ
いて種々検討した結果、次の方法が有効であることが判
った。
亜鉛鉄板の製造ラインで実施されているが、処理液中の
蓄積Ａｌｌは約２００〜４ｏｏｐｐｍで平衡しており、
１ｎ−Ａｌ系めっき鋼、板のように多量の蓄積Ａ１は認
められずリン酸亜鉛皮膜も正常に生成している。之等の
事実からＺｎ−Ａｌ系めっき鋼板においても１Ｗｒ２／
を処理した場合の溶出Ａ１量を１０１ｊｐＨｌ以下に抑
制するか、或いは蓄積Ａ１量を５００１１１１１１１以
下に抑制または除去することによって正常なリン酸亜鉛
処理が可能なことが判る。蓄積ＡＩを除去する方法につ
いて種々検討した結果、次の方法が有効であることが判
った。
即ち、蓄積したＡ１を除去する方法としてリン酸亜鉛処
理液中にＮａＮ３ と、にＩＦ、若しくはにＦとを定１
１添加し、蓄積Ａ１を不溶性沈殿物として除去する方法
が有効であることを開発した。
理液中にＮａＮ３ と、にＩＦ、若しくはにＦとを定１
１添加し、蓄積Ａ１を不溶性沈殿物として除去する方法
が有効であることを開発した。
本発明について詳細に説明する。
溶出Ａ１の蓄積を防止する方法としてオートドレーン方
式が考えられる。この方法は蓄積Ａｌｌを５００ｐｐｍ
以下に維持するために建浴したリン酸亜鉛処理液を常に
一定量宛連続補給し、オーバーフロー分を廃液とし蓄積
Ａ１を除去する方法である。この方法においてもＡ１の
蓄積防止は可能であるが、リン醗亜１Ｇ９！１理液の使
用量の増加および廃液処理費用が増加することは明らか
である。史に補給量および廃液の管理が複雑となり経済
的でない。
式が考えられる。この方法は蓄積Ａｌｌを５００ｐｐｍ
以下に維持するために建浴したリン酸亜鉛処理液を常に
一定量宛連続補給し、オーバーフロー分を廃液とし蓄積
Ａ１を除去する方法である。この方法においてもＡ１の
蓄積防止は可能であるが、リン醗亜１Ｇ９！１理液の使
用量の増加および廃液処理費用が増加することは明らか
である。史に補給量および廃液の管理が複雑となり経済
的でない。
本発明はこのような欠点を解決する方法である。
即ち、リン酸亜鉛処理においてはめつき■の一部を溶解
し、溶出したＩｎがリン酸と結合しリン酸曲鉛皮模を形
成する。従ってＩｎ−Ａｌ系めっき鋼板では必然的にめ
っき腹中のＡ１がリン酸亜鉛処理液中に蓄積することに
なる。
し、溶出したＩｎがリン酸と結合しリン酸曲鉛皮模を形
成する。従ってＩｎ−Ａｌ系めっき鋼板では必然的にめ
っき腹中のＡ１がリン酸亜鉛処理液中に蓄積することに
なる。
リン酸亜鉛処理液中に蓄積したＡ１を除去する方法につ
いて検討した結果、フッ化物の添加により処理液中のＡ
１を不溶性の沈殿物として除去する方法が最も有効であ
ることが判った。この方法はＮａ１（Ｆ＊ とにＦ、ま
たはＮａＨＦ、 とＫＨＦ、を添加することによってＡ
１をＫｔＮａ八ＩＦへとして不溶性の沈殿物として除去
するものであり、Ａ１１モルに対し２モルのに、１モル
のＮａ、 ５モルのＦ＠添加するものである。実施に当
っては溶出Ａ１量に対し化学量論的に定量、連続的に添
加する方法も考えられるが、この場合フッ化物が過剰に
添加されると処１！ｌ！ｌ中にＮａ、 Ｋが増加し、逆
にリン酸亜鉛皮膜の構成元素であるＩｎが急激に低下し
リン酸亜鉛皮膜の生成が不能となる。この事を防止する
ためには通常のリン酸亜鉛処理液の管理項目である全酸
度、酸比などの他にｚｎ、 ＡＩ、 Ｋ、 Ｎａ、 Ｆ
などの成分を連続して常時分析し処理液を管理する必要
があり、処理液管理が非常に複雑となる。之等の事実か
らフッ化物を断続的に添加する方法について検討した。
いて検討した結果、フッ化物の添加により処理液中のＡ
１を不溶性の沈殿物として除去する方法が最も有効であ
ることが判った。この方法はＮａ１（Ｆ＊ とにＦ、ま
たはＮａＨＦ、 とＫＨＦ、を添加することによってＡ
１をＫｔＮａ八ＩＦへとして不溶性の沈殿物として除去
するものであり、Ａ１１モルに対し２モルのに、１モル
のＮａ、 ５モルのＦ＠添加するものである。実施に当
っては溶出Ａ１量に対し化学量論的に定量、連続的に添
加する方法も考えられるが、この場合フッ化物が過剰に
添加されると処１！ｌ！ｌ中にＮａ、 Ｋが増加し、逆
にリン酸亜鉛皮膜の構成元素であるＩｎが急激に低下し
リン酸亜鉛皮膜の生成が不能となる。この事を防止する
ためには通常のリン酸亜鉛処理液の管理項目である全酸
度、酸比などの他にｚｎ、 ＡＩ、 Ｋ、 Ｎａ、 Ｆ
などの成分を連続して常時分析し処理液を管理する必要
があり、処理液管理が非常に複雑となる。之等の事実か
らフッ化物を断続的に添加する方法について検討した。
之は処理液中の蓄積Ａ１量は常時全量除去する必要は無
（５００１１１）−以下に維持することで正常なリン酸
亜鉛皮膜が得られることに基づ（ものである。この方法
によって複雑な処理液管理が軽減され、史にフッ化物の
過剰添加によるｌｎイオン低下の防止も容易となる。本
発明の実施に当ってはリン酸亜鉛処理液の一部または全
量をストレージタンク内に移しフッ化物を蓄積Ａ１量に
対し化学ｍ論的に定量添加する。添加後、処理液中のｉ
ｎ、 ＡＩ、 Ｋ、 Ｎａなどの成分を分析し目標値に
あることを確認し処理槽に戻す方法で行なう。
（５００１１１）−以下に維持することで正常なリン酸
亜鉛皮膜が得られることに基づ（ものである。この方法
によって複雑な処理液管理が軽減され、史にフッ化物の
過剰添加によるｌｎイオン低下の防止も容易となる。本
発明の実施に当ってはリン酸亜鉛処理液の一部または全
量をストレージタンク内に移しフッ化物を蓄積Ａ１量に
対し化学ｍ論的に定量添加する。添加後、処理液中のｉ
ｎ、 ＡＩ、 Ｋ、 Ｎａなどの成分を分析し目標値に
あることを確認し処理槽に戻す方法で行なう。
このように本発明は蓄積Ａ１を不溶性沈殿物として除去
するに当り処理液管理を軽減させ、史にフッ化物の過剰
添加による２ｎイオン低下を防止するため、フッ化物を
断続的に添加しリン酸亜鉛処理液中の蓄積Ａ１量を！＋
ＱＯｐ回以下で操業することを特徴とする方法である。
するに当り処理液管理を軽減させ、史にフッ化物の過剰
添加による２ｎイオン低下を防止するため、フッ化物を
断続的に添加しリン酸亜鉛処理液中の蓄積Ａ１量を！＋
ＱＯｐ回以下で操業することを特徴とする方法である。
以下、実施例に基づき本発明について説明する。
主成分としてＩｎイオン量が１．１２ｇ／ｊ 、 Ｎｉ
イオン量が１．２（ｉ９／ｊ！、 ＰＯ◆イオン量が６
．６９ ／ｌ 、 Ｎｏ、イオン量が１．Ｉｇ／ｊ！、
Ｆイオン量が１，３２９／ｌとその他少量の添加物から
成る処理液組成の市販リン酸亜鉛処理液（商品名６０−
ルボンデライト１０３；日本バーカーライジング社製）
２０！に板ＪＩ！０，４１１１１１１゜幅２２０ｍの１
ｎ−４％Ａ１めつき鋼板を通常の着色亜鉛鉄板の塗装前
処理を行ない得る連続化成処理装置に６００ Ｒ１２連
続通板した。その結果、処理液中にＡ１が約７（＋０１
１ｐ１１蓄積した。このリンｌｌ！亜鉛処理液を供試液
とし、之にフッ化物を添加し蓄積Ａ１を除去した。
イオン量が１．２（ｉ９／ｊ！、 ＰＯ◆イオン量が６
．６９ ／ｌ 、 Ｎｏ、イオン量が１．Ｉｇ／ｊ！、
Ｆイオン量が１，３２９／ｌとその他少量の添加物から
成る処理液組成の市販リン酸亜鉛処理液（商品名６０−
ルボンデライト１０３；日本バーカーライジング社製）
２０！に板ＪＩ！０，４１１１１１１゜幅２２０ｍの１
ｎ−４％Ａ１めつき鋼板を通常の着色亜鉛鉄板の塗装前
処理を行ない得る連続化成処理装置に６００ Ｒ１２連
続通板した。その結果、処理液中にＡ１が約７（＋０１
１ｐ１１蓄積した。このリンｌｌ！亜鉛処理液を供試液
とし、之にフッ化物を添加し蓄積Ａ１を除去した。
フッ化物の添加は（１）式に基づきＡ１１モルに対し、
Ｋ２モル Ａ１コ” ＋Ｎａ”＋ ２ Ｋ” ＋ ６１”’→に、
ＮａＡＩＦ、 ・＝−（１）Ｍａ１モル、Ｆ６モルの比
率で添加した。第２表（実施例）の添加量は処理液中の
Ａ１量が７００１＋ｐｍであり、之は（１，０２６モル
（０，７／２７ ）に相当する。従って上記のＡ１１モ
ルに対するｌ（、Ｎａ、Ｆの比率構成から２ＮａＨＦ、
＋２ＫＨまたはＮａＨＦ、 ＋２ＫＨＦ、の組合わせ
で、蓄積Ａ１量と等量モルおよび１７７モル〜２倍モル
まで増減し添加した。添加後、処理液成分を分析しＡＩ
の除去効果およびフッ化物添加に伴なうＫ。
Ｋ２モル Ａ１コ” ＋Ｎａ”＋ ２ Ｋ” ＋ ６１”’→に、
ＮａＡＩＦ、 ・＝−（１）Ｍａ１モル、Ｆ６モルの比
率で添加した。第２表（実施例）の添加量は処理液中の
Ａ１量が７００１＋ｐｍであり、之は（１，０２６モル
（０，７／２７ ）に相当する。従って上記のＡ１１モ
ルに対するｌ（、Ｎａ、Ｆの比率構成から２ＮａＨＦ、
＋２ＫＨまたはＮａＨＦ、 ＋２ＫＨＦ、の組合わせ
で、蓄積Ａ１量と等量モルおよび１７７モル〜２倍モル
まで増減し添加した。添加後、処理液成分を分析しＡＩ
の除去効果およびフッ化物添加に伴なうＫ。
Ｎａの増加あるいは１１１の減少に就いて確認した。ま
たフッ化物添加後の処理液にハ１−４％Ａ１めつき鋼板
を通板し、リン酸亜鉛皮膜を１０００倍の電子顕微鏡写
真を撮影しその形態をｍ京した。
たフッ化物添加後の処理液にハ１−４％Ａ１めつき鋼板
を通板し、リン酸亜鉛皮膜を１０００倍の電子顕微鏡写
真を撮影しその形態をｍ京した。
また１％ｔＮｔｌ、）、 Ｏｒ、 ０？、 ＩＩＬＯＨ
溶液に１０分間浸漬し、その前後の重量を測定しリン鹸
亜鉛皮膜量をめた。更に処理板に塗料（商品名ＷＡ２１
；大日本インキ化学工業製、膜厚５μ、焼付湯度２１５
℃−３０秒）を塗装後、２を折り曲げ、コインスクラッ
チ試験を行ない第１表に示す評価基準に基づき評−し、
その結果を第２表に示す。
溶液に１０分間浸漬し、その前後の重量を測定しリン鹸
亜鉛皮膜量をめた。更に処理板に塗料（商品名ＷＡ２１
；大日本インキ化学工業製、膜厚５μ、焼付湯度２１５
℃−３０秒）を塗装後、２を折り曲げ、コインスクラッ
チ試験を行ない第１表に示す評価基準に基づき評−し、
その結果を第２表に示す。
以下余白
第 １ 表
以下余白
第２表
第２表の比較例から明らかなようにフッ化物を添加しな
いものおよびフッ化物の添加量が１７７モルと少ないも
のは蓄積Ａ１量が５１０ｐｐｍ以上と除去効果が小さい
ため皮膜は粒状結晶を小し皮膜ｆｆ１Ｅしく少ない。そ
のため塗装後の性能も低い。またフッ化物を１．５倍モ
ル２倍モルと多く添加したものは蓄積Ａ１は全量除去さ
れているが処理液中のＩｉａ、Ｋが増加して２ｎが減少
している。このため皮膜は組状結晶を示すが皮膜ｍが著
しく少ないため塗装後の性能が低下している。之に対し
本発明法によると、何れも処理液中の蓄積Ａｌｌが４５
０ｐｐｍ以下であり、またに、Ｎａの増加およびＩｎの
減少は殆んどない。
いものおよびフッ化物の添加量が１７７モルと少ないも
のは蓄積Ａ１量が５１０ｐｐｍ以上と除去効果が小さい
ため皮膜は粒状結晶を小し皮膜ｆｆ１Ｅしく少ない。そ
のため塗装後の性能も低い。またフッ化物を１．５倍モ
ル２倍モルと多く添加したものは蓄積Ａ１は全量除去さ
れているが処理液中のＩｉａ、Ｋが増加して２ｎが減少
している。このため皮膜は組状結晶を示すが皮膜ｍが著
しく少ないため塗装後の性能が低下している。之に対し
本発明法によると、何れも処理液中の蓄積Ａｌｌが４５
０ｐｐｍ以下であり、またに、Ｎａの増加およびＩｎの
減少は殆んどない。
このためリン＠！ｌＩ！鉛皮膜は針状結晶を呈し、皮膜
量も０．６５１１／ＩＩ’以上と多く、更に塗ａｉ１１
の性能も優れている。このように処理液中の蓄積Ａｌｌ
に対し等量モル以下のフッ化物を添加し蓄積Ａｌｌ！ｉ
ｌを５００１１１１１１以下に維持することにより正常
なリン酸亜鉛皮膜の生成が可能となる。
量も０．６５１１／ＩＩ’以上と多く、更に塗ａｉ１１
の性能も優れている。このように処理液中の蓄積Ａｌｌ
に対し等量モル以下のフッ化物を添加し蓄積Ａｌｌ！ｉ
ｌを５００１１１１１１以下に維持することにより正常
なリン酸亜鉛皮膜の生成が可能となる。
１ｎ−Ａｌ系めっき鋼板は通常のリン！ｌ！！ｔＩ！鉛
処理法ではめつき晦から溶出するＡ１が処理液中に蓄積
し、正常なリンＰ１ｉ、！ＩＩ！鉛皮膜の生成が不能と
なる。本発明の適用によって正常なリン酸亜鉛皮膜が生
成し塗装鋼板への適用が可能となる。
処理法ではめつき晦から溶出するＡ１が処理液中に蓄積
し、正常なリンＰ１ｉ、！ＩＩ！鉛皮膜の生成が不能と
なる。本発明の適用によって正常なリン酸亜鉛皮膜が生
成し塗装鋼板への適用が可能となる。
本発明はアルミニウム、亜鉛めっき鋼板、冷延鋼板など
複数の素材を則−ラインで処理する場合適用出来る。
複数の素材を則−ラインで処理する場合適用出来る。
第１図はリン酸亜鉛処理液にｌＩ＋−ＡＩ系合金めっき
鋼板および亜鉛めっき鋼板を連続通機した場合の通板厘
と蓄積Ａｌ量の関係を示すものであり、Ａは１１１−Ａ
Ｉ系合金めっき鋼板の蓄積Ａ１１ｌＢはハｌめつき鋼板
の蓄積Ａｌｌ を示す。 第２図はリンｌＳ！亜鉛処理液中の蓄積Ａｌｆｉとリン
酸亜鉛皮膜量およびエツチング量の関係を示すものであ
り、 Ａは１ｎ−ＡＩ系合金めっき鋼板のリン酸曲鉛皮膜量 Ｂはハ１−Ａ１系合金めつき鋼板のエツチング量を示す
。 第３図（写真）は蓄積Ａ１量０１１１１１１１（建浴液
）とＩＩｉ積Ａ積置１量７００ｐｐＩ１１ン酸亜鉛処理
液で処理した場合のリン酸亜鉛皮膜の結晶形態および結
晶の分布状態を示すものであり、 Ａは蓄積Ａｌｌ１ＯｆＩｌｌＩｌ（建浴液）で処理した
場合の結晶形態および結晶の分布状態 Ｂは蓄積Ａ１量７０（１１＋１＋ｉで処理した場合の結
晶形態および結晶の分布状態 を示すものである。 第４図は蓄積ＡＩｌ Ｏ１＋１＋ａ＋ （建浴液）から
７００１＋ｐｎ＋ ３．７’の処理液で処理したリン酸
亜鉛処理板に塗装した場合の性能を示すものである。 第１図 第２図 第１頁の続き ０発 明 者 鈴 木 勝
鋼板および亜鉛めっき鋼板を連続通機した場合の通板厘
と蓄積Ａｌ量の関係を示すものであり、Ａは１１１−Ａ
Ｉ系合金めっき鋼板の蓄積Ａ１１ｌＢはハｌめつき鋼板
の蓄積Ａｌｌ を示す。 第２図はリンｌＳ！亜鉛処理液中の蓄積Ａｌｆｉとリン
酸亜鉛皮膜量およびエツチング量の関係を示すものであ
り、 Ａは１ｎ−ＡＩ系合金めっき鋼板のリン酸曲鉛皮膜量 Ｂはハ１−Ａ１系合金めつき鋼板のエツチング量を示す
。 第３図（写真）は蓄積Ａ１量０１１１１１１１（建浴液
）とＩＩｉ積Ａ積置１量７００ｐｐＩ１１ン酸亜鉛処理
液で処理した場合のリン酸亜鉛皮膜の結晶形態および結
晶の分布状態を示すものであり、 Ａは蓄積Ａｌｌ１ＯｆＩｌｌＩｌ（建浴液）で処理した
場合の結晶形態および結晶の分布状態 Ｂは蓄積Ａ１量７０（１１＋１＋ｉで処理した場合の結
晶形態および結晶の分布状態 を示すものである。 第４図は蓄積ＡＩｌ Ｏ１＋１＋ａ＋ （建浴液）から
７００１＋ｐｎ＋ ３．７’の処理液で処理したリン酸
亜鉛処理板に塗装した場合の性能を示すものである。 第１図 第２図 第１頁の続き ０発 明 者 鈴 木 勝
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 主成分としてｌロイオン日が０．８５〜１，７９／
ｌ。 Ｎｉイ、ｔ ン量が１．（１〜２．５９ ／ ｌ 、
Ｐｏ＋イ：ｔ ＞量が５．５〜１０９／ｌ、ＮＯ，イオ
ン量が０．８〜１．５ｇ／ｌ。 Ｆイオン量が１．３〜５．ｂｑ／ｌとその他少量の添加
物から成るリン酸亜鉛処理液に対し、ＮａＨＦｔ とに
ＨＦ、若しくはＮａＨＦ、とにＦを処理液中のＡ１量に
対し等量モル量以下の量を断続的に添加してリン酸亜鉛
処理液中のＡ１をに、ＮａＡＩＦ。 として沈殿除去させ処理液中のＡ１イオン量を５００ｐ
ｐｍを超えない量に押えることを特徴とりる１ｎ−ＡＩ
系合金めっき鋼板のリン６！２Ｇ鉛処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59059540A JPS60204889A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | Ζｎ−Ａｌ系合金めつき鋼板のリン酸亜鉛処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59059540A JPS60204889A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | Ζｎ−Ａｌ系合金めつき鋼板のリン酸亜鉛処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60204889A true JPS60204889A (ja) | 1985-10-16 |
| JPH0313308B2 JPH0313308B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=13116194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59059540A Granted JPS60204889A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | Ζｎ−Ａｌ系合金めつき鋼板のリン酸亜鉛処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60204889A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02277781A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-11-14 | Nissan Motor Co Ltd | 複合構造物用リン酸塩処理液及び処理方法 |
| JPH03240972A (ja) * | 1990-02-17 | 1991-10-28 | Nippon Paint Co Ltd | 金属表面のリン酸亜鉛処理方法 |
| US5200000A (en) * | 1989-01-31 | 1993-04-06 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Phosphate treatment solution for composite structures and method for treatment |
| JPH05202485A (ja) * | 1991-11-25 | 1993-08-10 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
| US5238506A (en) * | 1986-09-26 | 1993-08-24 | Chemfil Corporation | Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel-manganese phosphate coating |
| US5399208A (en) * | 1989-12-19 | 1995-03-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method for phosphating metal surface with zinc phosphate |
| EP0765405A4 (en) * | 1994-07-12 | 1997-06-04 | Henkel Corp | METHOD FOR PRODUCING A PHOSPHATE CONVERSION COATING |
| US5904785A (en) * | 1994-07-12 | 1999-05-18 | Henkel Corporation | Process for forming a phosphate conversion coating |
| KR100317680B1 (ko) * | 1999-04-29 | 2001-12-22 | 이계안 | 알루미늄 합금 및 강판을 동시에 처리할 수 있는 도장 하지용 표면처리제 |
-
1984
- 1984-03-29 JP JP59059540A patent/JPS60204889A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5238506A (en) * | 1986-09-26 | 1993-08-24 | Chemfil Corporation | Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel-manganese phosphate coating |
| JPH02277781A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-11-14 | Nissan Motor Co Ltd | 複合構造物用リン酸塩処理液及び処理方法 |
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| US5399208A (en) * | 1989-12-19 | 1995-03-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method for phosphating metal surface with zinc phosphate |
| JPH03240972A (ja) * | 1990-02-17 | 1991-10-28 | Nippon Paint Co Ltd | 金属表面のリン酸亜鉛処理方法 |
| JPH05202485A (ja) * | 1991-11-25 | 1993-08-10 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
| EP0765405A4 (en) * | 1994-07-12 | 1997-06-04 | Henkel Corp | METHOD FOR PRODUCING A PHOSPHATE CONVERSION COATING |
| US5904785A (en) * | 1994-07-12 | 1999-05-18 | Henkel Corporation | Process for forming a phosphate conversion coating |
| KR100317680B1 (ko) * | 1999-04-29 | 2001-12-22 | 이계안 | 알루미늄 합금 및 강판을 동시에 처리할 수 있는 도장 하지용 표면처리제 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0313308B2 (ja) | 1991-02-22 |
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