JPH02280834A - 排ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は臼動車、ボイラー、工場等から排出される炭化
水素（ＨＣ）　、−酸化炭素（Ｃｏ）および窒素酸化物
（ＮＯｘ　）の有害ガスを浄化する排ガス浄化用触媒の
製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、排ガス浄化用触媒を製造する場合は、以下の様な
方法で製造している。

多数の流路（セル）を有するハニカム担体を、活性アル
ミナ、アルミナゾル、硝酸、水等より成るスラリー中に
浸漬し、ハニカム担体上に活性アルミナ層を形成させ、
該ハニカム担体を５００’Ｃ以上の温度で焼成後、セリ
ウム、ランタン、プラセオジム等の希土類含有溶液中に
浸漬して、セリウム、ランタン、プラセオジム等の助触
媒を担持後、２００℃以上の温度で乾燥、焼成後、白金
、パラジウム、ロジウムの一種以上を担持させている。

［発明が解決しようとする課８］ しかしながら、従来方法では、触媒浄化性能が低いのが
開局であった。その理由は、おそらく、２００℃以上の
高温でハニカム担体を乾燥するため、セリウム、ランタ
ン、プラセオジム等の希土類がアルミナ層の表面に担持
され、白金、パラジウム、ロジウムの性能を低下させる
ものと考えられる。

このことに着眼した、本発明の発明者は、排ガス浄化用
触媒の性能評価に於いて、希土類成分を担持する際、ハ
ニカム担体の乾燥温度とセル内通風速度の違いにより触
媒浄化性能差が顕著に生じることを見いだした。

本発明は前記課題を解決して、触媒浄化性能の優れた排
ガス浄化用触媒を製造する方法を提供することを目的と
するものである。

［問題点を解決するための手段］ 上記目的を達成するためになされた本発明は、無機多孔
質物質を付むした多数のセルを有するハニカム担体を希
土類含有溶液中に浸漬後、１００℃以ドの温度で、かつ
０．５ｍ／秒〜１．５ｍ／秒のセル内風速で乾燥し、そ
の後３００℃以上の温度で■焼し、白金、パラジウム、
ロジウムの１種以上を担持することを要旨とする。

乾燥温度は、１００℃以下であるが、より好ましくは５
０℃〜１００℃である。乾燥温度が１００℃を越えてセ
ル内風速が１．５ｍ／秒を越えると、希土類なａ溶液が
急速に乾燥するため、希土類がアルミナ層表面に担持さ
れ、白金、パラジウム、ロジウムの性能を低下させると
考えられる。また、セル内風速が０．５ｍ／秒未満で乾
燥すると、長時間を必要とし、生産性が悪くなる。

［作用コ 本発明は上記の様に、ハニカム担体にセリウム、ランタ
ン、プラセオジム等の希土類を担持後１００℃以下の温
度で０．５ｍ／秒〜１．５ｍ／秒のセル内風速で乾燥す
るため、アルミナ層全体にセリウム、ランタン、プラセ
オジム等が均一に担持され、触媒性能の低下が防止され
る。

［実施例コ 実施例１ γ−アルミナを主成分とするアルミナ粉末、アルミナゾ
ル、水を混合攪拌したスラリー中に、ハニカム担体（１
，０ｇ、４００セル／　ｉ　ｎ　２）を浸漬し、エアブ
ロ−した後、乾燥する作業を２回繰り返し、ハニカム担
体に活性アルミナコート層を付着させ、６５０℃空気雰
囲気中で１時間焼成を行った。

活性アルミナの付着量は、１８０ｇ／個であった。この
活性アルミナを付着した担体を硝酸セリウム含有溶液中
（セリウム濃度１．８モル／ρ）に浸漬しエアブロ−後
、８０℃の温度で、セル内風速１．５ｍ／秒で３０分乾
燥後３００℃で２時間烟焼して、セリウムを３５ｇ／個
付着させた。この担体をジニトロジアミノ白金含有溶液
と塩化ロジウム含杓゛溶液中にそれぞれ浸漬し、白金、
ロジウムの付着量がそれぞれ１．０ｇ／個、（１，２ｇ
／個になるように担持した後、２５０℃で乾燥し触媒１
を得た。

実施例２ 活性アルミナを付むしたハニカム担体を硝酸セリウム含
ａ溶液中に浸漬しエアブロ−後、９０℃の温度で、セル
内風速１．０ｍ／秒で３０分乾燥した以外は、実施例１
と同様の方法で行い触媒２を得た。

燥した以外は、実施例１と同様の方法で行い触媒３を得
た。

実施例４ 活性アルミナを付着したハニカム担体を硝酸セリウム、
硝酸ランタン含有溶液中に浸漬しエアブロ−後、８０℃
の温度で、セル内風速１．０ｍ／秒で３０分乾燥後、セ
リウムを３５ｇ／個、ランタンを７ｇ／個付着させた以
外は、実施例１と同様の方法で行い触媒４を得た。

実施例５ 実施例４の硝酸ランタンを硝酸プラセオジムに変えた以
外は実施例４と同様の方法で行い触媒５を得た。

実施例３ 油性アルミナを付ル゛シたハニカム担体を硝酸セリウム
含有溶液中に浸漬しエアブロ−後、１００℃の温度で、
セル内風速０．５ｍ／秒で３０分乾実施例６ 実施例４の硝酸ランタンを硝酸ネオジムに変えた以外は
実施例４と同様の方法で行い触媒６を得た。

実施例７ 実施例１の硝酸セリウムを硝酸ランタンに変えた以外は
実施例１と同様の方法で行い触媒７を得た。

実施例８ 活性アルミナおよびセリウムを付着したハニカム担体を
、ジニトロジアミノ白金含有溶液と塩化ロジウム含有溶
液および硝酸パラジウム含有溶液中にそれぞれ浸漬し、
白金、パラジウム、ロジウムの付青量がそれぞれ０．５
ｇ／個、０．５ｇ／個、０．２ｇ／個になるように担持
した以外は、実施例１と同様の方法で行い触媒８を得た
。

比較例１ γ−アルミナを主成分とするアルミナ粉末、アルミナゾ
ル、水を混合攪拌したスラリー中に、ハニカム１１体（
１，（１，４００セル／　ｉ　ｎ　２）を浸漬し、エア
ブロ−した後、乾燥する作業を２回繰り返し、ハニカム
担体に活性アルミナコート層を付着させ、６５０℃空気
雰囲気中で１時間焼成を行った。

活性アルミナの付着量は１８０ｇ／個であった。

この活性アルミナを付着した担体を硝酸セリウム含有溶
液中（セリウム濃度１．８モル／ｇ）に浸漬しエアブロ
−後、３００℃の温度で、セル内風速５ｍ／秒で２．５
時間乾燥兼烟焼し、セリウムを３３ｇ／個付着させた。

この担体をジニトロジアミノ白金含有溶液と塩化ロジウ
ム含有溶液中にそれぞれ浸漬し、白金、ロジウムの付着
量がそれぞれ１．０ｇ／個、０．２ｇ／個になるように
担持した後、２５０℃で乾燥し触媒Ａを得た。

比較例２ 活性アルミナを付着したハニカム担体を硝酸セリウム含
有溶液中に浸漬しエアブロ−後、２００℃の温度で、セ
ル内風速１．０ｍ／秒で３０分乾燥し、３００℃で２時
間烟焼した以外は、比較例１と同様の方法で行い触媒Ｂ
を得た。

比較例３ 活性アルミナを付着したハニカム担体を硝酸セリウム含
を溶液中に浸漬しエアブロ−後、９０”Ｃの温度で、セ
ル内風速０．２ｍ／秒で３０分乾燥し、３００℃で２時
間烟焼した以外は、比較例１と同様の方法で行い触媒Ｃ
を得た。

法で行い触媒Ｅを得た。

比較例６ 比較例５の硝酸ランタンを硝酸プラセオジウムに変えた
以外は比較例５と同様の方法で行い触媒Ｆを得た。

比較例４ 活性アルミナを付むしたハニカム担体を硝酸セリウムｅ
ｈＨ溶液中に浸漬しエアブロ−後、８０℃の温度で、セ
ル内風速５ｍ／秒で３０分乾燥し、３００℃で２時間烟
焼した以外は、比較例１と同様の方法で行い触媒りを得
た。

比較例５ 活性アルミナを付着したハニカム担体を硝酸セリウム、
硝酸ランタン含有溶液中に浸漬しエアブロ−後、８０℃
の温度で、セル内風速３ｍ／秒で３０分乾燥後、セリウ
ム３５ｇ／個、ランタン７ｇ／個付否させた以外は、比
較例１と同様の方比較例７ 比較例５の硝酸ランタンを硝酸ネオジムに変えた以外は
比較例５と同様の方法で行い触媒Ｇを得た。

比較例８ 比較例１の硝酸セリウムを硝酸ランタンに変えた以外は
比較例１と同様の方法で行い触媒Ｈを得た。

比較例９ 活性アルミナおよびセリウムを付着したハニカム担体を
、ジニトロジアミノ白金自在溶液と塩化ロジウム含有溶
液および硝酸パラジウム含有溶液中にそれぞれ浸漬し、
白金、パラジウム、ロジウムの付着量がそれぞれ０．５
ｇ／個、０．５ｇ／個、０．２ｇ／個になるように、担
持した以外は、比較例１と同様の方法で行い触媒Ｉを得
た。

（Ｓｔｏｉｃｈ・・・理論空燃比）で、ＳＶ（空間速度
）６０，０００Ｈｒ−’で、大ガス温度を変化させて、
ＨＣ，Ｃｏ、ＮｏＸの浄化率がそれぞれ５０％に達する
温度を第１表に示した。

実施例１〜８、および比較例１〜９で得られた触媒１〜
８、および触媒Ａ−１の触媒性能を調査するため、下記
の耐久試験を行い、耐久後の触媒浄化性能を第１表に示
した。

く耐久条件〉 ２０００ｃｃ、４気筒のエンジンで、大ガス温度９００
℃、耐久雰囲気は０．１リーン［Ａ／Ｆ（空燃比）−１
４，７・・・Ａ／Ｆ−１４，６（理論空燃比）］、耐久
時間は５０時間である。

く評価条件〉 耐久時に使用した２０００ＣＣ％　４気筒のエンジンで
、評価雰囲気はＡ／Ｆ−１４，６第１表 第１表から、活性アルミナ層を付着したハニカム担体を
希土類含有溶液中に浸漬しエアブロ−後、１００℃以下
の温度で、がっ０．５ｍ／秒〜１．５ｍ／秒のセル内風
速で乾燥し、その後３００℃で烟焼後、白金、パラジウ
ム、ロジウムを担持した触媒１〜８は、比較触媒Ａ−Ｇ
と比べ、浄化性能がＨＣ，Ｃｏ、Ｎｏでそれぞれ約２０
℃向上している。このことは、実施例１〜８が、比較触
媒Ａ−Ｇに比較して同じ温度では触媒浄化率が高いこと
を示している。

なお比較例Ａ−Ｇは、急速な乾燥あるいは乾燥不足のた
めセリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジムが、活
性アルミナの表面に担持され、白金、パラジウム、ロジ
ウムの浄化性能を低下させているものと考えられる。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明は無機多孔質物質を付着し
た多数のセルをａするハニカム担体を希土類歯Ｈ溶液中
に浸漬後、１００　℃以下の温度で、かつ０．５ｍ／秒
〜１．５ｍ／秒のセル内風速で乾燥し、その後３００℃
以上の温度で烟焼し、しかる後白金、パラジウム、ロジ
ウムの１種以上を担持することを特徴とするため、アル
ミナ層全体にセリウム、ランタン、プラセオジム等が均
一に担持され、白金、パラジウム、ロジウムの性能低下
を防止でき触媒浄化性能向上効果がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　無機多孔質物質を付着した多数のセルを有するハニカ
   ム担体を希土類含有溶液中に浸漬後、１００℃以下の温
   度で、かつ０．５ｍ／秒〜１．５ｍ／秒のセル内風速で
   乾燥し、その後３００℃以上の温度で■焼し、白金、パ
   ラジウム、ロジウムの１種以上を担持することを特徴と
   する排ガス浄化用触媒の製造方法。