JPH02281030A - エポキシ化合物の重合方法 - Google Patents
エポキシ化合物の重合方法Info
- Publication number
- JPH02281030A JPH02281030A JP1102375A JP10237589A JPH02281030A JP H02281030 A JPH02281030 A JP H02281030A JP 1102375 A JP1102375 A JP 1102375A JP 10237589 A JP10237589 A JP 10237589A JP H02281030 A JPH02281030 A JP H02281030A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- polymerization
- epoxy compound
- polyether
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エポキシ化合物の重合方法に関するものであ
る。
る。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕エポキ
シ化合物の開環重合により得られるポリエーテルは、特
殊ゴム、界面活性剤など用途は広い。
シ化合物の開環重合により得られるポリエーテルは、特
殊ゴム、界面活性剤など用途は広い。
重合反応の進歩に伴って、分子量および分子量分布、共
重合体の連鎖分布、末端基の規制など構造の規制された
ポリマーの合成も可能となり、新しい機能性高分子への
展開がなされ、ポリエーテルにおいても同様の試みがな
されている。
重合体の連鎖分布、末端基の規制など構造の規制された
ポリマーの合成も可能となり、新しい機能性高分子への
展開がなされ、ポリエーテルにおいても同様の試みがな
されている。
ところで、エポキシ化合物のカチオン触媒による重合で
は、低分子量のポリマーしか得られず、また副反応も多
い、アルカリ触媒によるエチレンオキシドのアニオン重
合は、リビング重合機構で進行し、単分散性のポリエー
テルが得られるが、モノマーが限定される嫌いがある。
は、低分子量のポリマーしか得られず、また副反応も多
い、アルカリ触媒によるエチレンオキシドのアニオン重
合は、リビング重合機構で進行し、単分散性のポリエー
テルが得られるが、モノマーが限定される嫌いがある。
他方、配位アニオン重合により、高分子量のボリエーテ
ルが容易に得られるが、分子量および分布の規制は困難
である。
ルが容易に得られるが、分子量および分布の規制は困難
である。
弁上らは、アルミニウムポルフィン錯体が、エポキシ化
合物のリビング重合に極めて有効な開始剤になることを
報告している［Ｓ、Ｉｎｏｕｅ、 Ｔ。
合物のリビング重合に極めて有効な開始剤になることを
報告している［Ｓ、Ｉｎｏｕｅ、 Ｔ。
Ａｉｄａ、 Ｍａｃｒｏｍｏｌ、 Ｃｈｅｗ、Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌ、 Ｓ ｖｓ 、 ６＋２１７ （１９８６
）］。
ｏｍｏｌ、 Ｓ ｖｓ 、 ６＋２１７ （１９８６
）］。
一方、ウェブスターらは、シリルケテンアセクールによ
るグループトランスファー重合で、メタクリル酸エステ
ルの単分散ポリマーを得ているが［Ｄ、Ｙ、Ｓｏｇａｈ
、 Ｗ、Ｒ，Ｈｅｒｔｌｅｒ、 Ｏ，Ｗ、Ｗｅｂｓｔｅ
ｒ＋Ｇ、Ｍ、Ｃｏｈｅｎ、 Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ、 ２０． １４７３ （１９８７）］、
その間間型重合はない。
るグループトランスファー重合で、メタクリル酸エステ
ルの単分散ポリマーを得ているが［Ｄ、Ｙ、Ｓｏｇａｈ
、 Ｗ、Ｒ，Ｈｅｒｔｌｅｒ、 Ｏ，Ｗ、Ｗｅｂｓｔｅ
ｒ＋Ｇ、Ｍ、Ｃｏｈｅｎ、 Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ、 ２０． １４７３ （１９８７）］、
その間間型重合はない。
本発明者らは既にＣｓＦを触媒として、アリールシリル
エーテルによるグリシジルエーテル型エポキシド類の開
環反応が進行し、高収率で位置選択的な付加生成物が得
られることを見出している（特願昭６３−５７９８１号
）。
エーテルによるグリシジルエーテル型エポキシド類の開
環反応が進行し、高収率で位置選択的な付加生成物が得
られることを見出している（特願昭６３−５７９８１号
）。
本発明者らは、ＣｓＦを触媒とするシリルエーテルとア
ルキルグリシジルエーテルとの反応においては、アリー
ルグリシジルエーテルとの反応の場合と異なり、付加生
成物はさらに過剰のグリシジルエーテルと反応すること
を新たに見出し、本反応を応用して構造規制を高度に可
能とするエポキシ化合物の新規な重合方法の発明に到達
した。
ルキルグリシジルエーテルとの反応においては、アリー
ルグリシジルエーテルとの反応の場合と異なり、付加生
成物はさらに過剰のグリシジルエーテルと反応すること
を新たに見出し、本反応を応用して構造規制を高度に可
能とするエポキシ化合物の新規な重合方法の発明に到達
した。
即ち、本発明のエポキシ化合物の重合方法は、−数式（
１） （式中Ｒは置換又は無置換のアルキル基を示す）で示さ
れるエポキシ化合物を、−数式（ｎ）Ｒ’ −０−３ｉ
−Ｒ３（ｎ ） ｔ （式中Ｒ１，ｐｔ、 Ｒ３はそれぞれ置換又は無置換の
アルキル基またはアリール基を示す） で示されるシリルエーテルを開始剤として、無機フン化
物触媒の存在下に重合させ、末端にシリルオキシ基を持
つポリエーテルを得ることを特徴とする。
１） （式中Ｒは置換又は無置換のアルキル基を示す）で示さ
れるエポキシ化合物を、−数式（ｎ）Ｒ’ −０−３ｉ
−Ｒ３（ｎ ） ｔ （式中Ｒ１，ｐｔ、 Ｒ３はそれぞれ置換又は無置換の
アルキル基またはアリール基を示す） で示されるシリルエーテルを開始剤として、無機フン化
物触媒の存在下に重合させ、末端にシリルオキシ基を持
つポリエーテルを得ることを特徴とする。
−ｉ式（１）で示されるエポキシ化合物としては、Ｒが
炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン置換アルキ
ル基、またはオレフィン、ニトリル、エステル、アミド
、アミンエーテルなどの置換基を持つアルキル基を有す
るグリシジルエーテルが挙げられ、好ましくはＲとして
炭素原子数１〜４の直鎖もしくは分岐型アルキル基を持
つグリシジルエーテルが挙げられる。
炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン置換アルキ
ル基、またはオレフィン、ニトリル、エステル、アミド
、アミンエーテルなどの置換基を持つアルキル基を有す
るグリシジルエーテルが挙げられ、好ましくはＲとして
炭素原子数１〜４の直鎖もしくは分岐型アルキル基を持
つグリシジルエーテルが挙げられる。
−数式（ｎ）で示されるシリルエーテルとしては、Ｒ１
，Ｒ２，Ｒ３が炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、もしくはアリールカルボニルオキシ、アルキル
、ビニル、ハロゲン、シアノ、カルバモイル置換アリー
ル基のものが挙げられ、好ましくは、無置換またはアル
キル置換フェニルトリアルキルシリルエーテルが挙げら
れる。
，Ｒ２，Ｒ３が炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、もしくはアリールカルボニルオキシ、アルキル
、ビニル、ハロゲン、シアノ、カルバモイル置換アリー
ル基のものが挙げられ、好ましくは、無置換またはアル
キル置換フェニルトリアルキルシリルエーテルが挙げら
れる。
本発明のシリルエーテル化合物開始剤の使用量は、−数
式（１）のエポキシ化合物に対して、０．００１〜０．
５当量、好ましくは０．０１〜０．２当量程度が好まし
い。
式（１）のエポキシ化合物に対して、０．００１〜０．
５当量、好ましくは０．０１〜０．２当量程度が好まし
い。
本発明で用いられる無機フッ化物触媒としては、アルカ
リ金属のフッ化物が挙げられ、例えばＣｓＦ 、 ＫＦ
などがある。
リ金属のフッ化物が挙げられ、例えばＣｓＦ 、 ＫＦ
などがある。
無機フッ化物触媒の使用量は、−数式（１）のエポキシ
化合物に対して、０．００１〜０．０５当量が好ましく
、さらに好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０．０２当量である。
化合物に対して、０．００１〜０．０５当量が好ましく
、さらに好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０．０２当量である。
本発明の重合反応は、無溶媒中もしくは非プロトン性有
機溶媒中で行うことができる。非プロトン性有機溶媒と
しては、アセトニトリル、アセトン、ＤＭＦ、ＴＨＦな
どが挙げられる。
機溶媒中で行うことができる。非プロトン性有機溶媒と
しては、アセトニトリル、アセトン、ＤＭＦ、ＴＨＦな
どが挙げられる。
非プロトン性有機溶媒の使用量は、−数式（１）のエポ
キシ化合物に対して０．３〜２当量程度が好ましい。
キシ化合物に対して０．３〜２当量程度が好ましい。
本発明の重合反応は、脱気封管中、１００〜２００゛Ｃ
で、１分〜ｌＯ時間行うことができる。
で、１分〜ｌＯ時間行うことができる。
本発明の好ましい実施態様を次に述べる。
アルキルグリシジルエーテルを無溶媒下、０．０１〜０
．２ 当Ｊｉの置換フェニルトリメチルシリルエーテル
を開始剤とし、０．００５〜０．０２当量のＣｓＦ触媒
を用い、脱気封管中、１１５〜１５０“Ｃで、５分〜２
時間重合させる。
．２ 当Ｊｉの置換フェニルトリメチルシリルエーテル
を開始剤とし、０．００５〜０．０２当量のＣｓＦ触媒
を用い、脱気封管中、１１５〜１５０“Ｃで、５分〜２
時間重合させる。
反応後触媒を濾別し、未反応のグリシジルエーテルを減
圧除去すると次式の単分散性の高いポリエーテルまたは
オリゴエーテルが得られる。
圧除去すると次式の単分散性の高いポリエーテルまたは
オリゴエーテルが得られる。
本発明は、グリシジルエーテル型のエポキシ化合物を新
規重合方法で重合させるものである。
規重合方法で重合させるものである。
本発明によれば、酸・塩基を用いることなく、しかも短
時間で重合が進行し、単分散性の高いポリエーテルが得
られる。エポキシ化合物と開始剤のモル比を変化させれ
ば容易に分子量も制御でき、オリゴマーも得られる。さ
らにブロック共重合体、星型ポリマーの合成への展開も
可能である。しかも本発明の重合反応は選択性も高く、
種々の機能団を持つポリエーテルの製造、新規マクロマ
ーの開発に応用できる。
時間で重合が進行し、単分散性の高いポリエーテルが得
られる。エポキシ化合物と開始剤のモル比を変化させれ
ば容易に分子量も制御でき、オリゴマーも得られる。さ
らにブロック共重合体、星型ポリマーの合成への展開も
可能である。しかも本発明の重合反応は選択性も高く、
種々の機能団を持つポリエーテルの製造、新規マクロマ
ーの開発に応用できる。
本発明の重合系は１００°Ｃ以上の加熱を必要とするこ
とから、エポキシ化合物に対する熱潜在性重合開始剤と
しても利用できる。
とから、エポキシ化合物に対する熱潜在性重合開始剤と
しても利用できる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
重合管に、ＣｓＦ ２６０１１１ｇ （１，７１ミリモ
ル）を量り込み、加熱乾燥した後、ｎ−ブチルグリシジ
ルエーテル１２．２ｄ （８５，６ミリモル）、および
フェニルトリメチルシリルエーテル０．３１ｍ （１，
７１ミリモル）を加え、脱気封管後、１３０°Ｃで１５
分間重合させた０反応後、反応液を濾過し、ＣｓＦを除
き、さらに未反応のグリシジルエーテルを減圧除去する
と、ポリエーテル９．２ ｇ （収率８２％）が得られ
た。
ル）を量り込み、加熱乾燥した後、ｎ−ブチルグリシジ
ルエーテル１２．２ｄ （８５，６ミリモル）、および
フェニルトリメチルシリルエーテル０．３１ｍ （１，
７１ミリモル）を加え、脱気封管後、１３０°Ｃで１５
分間重合させた０反応後、反応液を濾過し、ＣｓＦを除
き、さらに未反応のグリシジルエーテルを減圧除去する
と、ポリエーテル９．２ ｇ （収率８２％）が得られ
た。
ＩＲ及び’ Ｈ−ＮＭＲ分析の結果から、末端にフェノ
キシ基、およびトリメチルシリルオキシ基を持つ次の構
造のポリエーテルであることを確認した。
キシ基、およびトリメチルシリルオキシ基を持つ次の構
造のポリエーテルであることを確認した。
またＧＰＣ分析〔溶媒：テトラヒドロフラン、分子量（
ポリスチレン換算） ： ｖｔｎ−５３１０（計算値
： ５４９０） 、分子量分布（Ｄ＝ん／ｌ ＝１．１
７）の結果から、本発明の重合方法が単分散性の高いポ
リエーテルを与えることが判明した。
ポリスチレン換算） ： ｖｔｎ−５３１０（計算値
： ５４９０） 、分子量分布（Ｄ＝ん／ｌ ＝１．１
７）の結果から、本発明の重合方法が単分散性の高いポ
リエーテルを与えることが判明した。
実施例２〜４
重合管に、ＣｓＦ １３０ ｍｇ （０，８５ミリモル
）を量り込み、加熱乾燥した後、ｎ−ブチルグリシジル
エーテル１２．２ｄ （８５，６ミリモル）、およびフ
ェニルトリメチルシリルエーテル０．３１ｄ （１，７
１ミリモル）を加え、実施例１と同様にして、１１５°
Ｃで１５．４０．及び８０分間それぞれ反応させ、ポリ
エーテルを得た。
）を量り込み、加熱乾燥した後、ｎ−ブチルグリシジル
エーテル１２．２ｄ （８５，６ミリモル）、およびフ
ェニルトリメチルシリルエーテル０．３１ｄ （１，７
１ミリモル）を加え、実施例１と同様にして、１１５°
Ｃで１５．４０．及び８０分間それぞれ反応させ、ポリ
エーテルを得た。
第１図に実施例２〜４における生成物のＧＰＣチャート
を示した。本発明の重合系により単分散性の高いポリマ
ーが得られ、重合度の上昇につれ、分子量が増加してい
ることが明らかである。
を示した。本発明の重合系により単分散性の高いポリマ
ーが得られ、重合度の上昇につれ、分子量が増加してい
ることが明らかである。
実施例５
重合管に、ＣｓＦ １３０ｍｇ （０，８５６ミリモル
）を量り込み、加熱乾燥した後、ｎ−ブチルグリシジル
エーテル１２．２ｄ （８５，６ミリモル）、およびフ
ェニルトリメチルシリルエーテル１．５６ｄ （８，５
６ミリモル）を加え、実施例１と同様にして、１３０°
Ｃで３０分間反応させ、ポリエーテル６．７０ｇ （収
率６０％）を得た。
）を量り込み、加熱乾燥した後、ｎ−ブチルグリシジル
エーテル１２．２ｄ （８５，６ミリモル）、およびフ
ェニルトリメチルシリルエーテル１．５６ｄ （８，５
６ミリモル）を加え、実施例１と同様にして、１３０°
Ｃで３０分間反応させ、ポリエーテル６．７０ｇ （収
率６０％）を得た。
実施例６
重合管に、ＣｓＦ ２６０ ｍｇ （１，７ミリモル）
を量り込み、加熱乾燥した後、メチルグリシジルエーテ
ル７．７ ｄ （８５，６ミリモル）、およびフェニル
トリメチルシリルエーテル０．３Ｌｍｆｌ （１，７ミ
リモル）を加え、実施例１と同様にして、１３０°Ｃで
３０分間反応させ、ポリエーテル７．５ ｇ （収率１
００％）を得た。顯−２４４０ｉ Ｄ ＝１２３比較例
１ 本発明の開始剤と無機フン化物触媒の代わりに、セシウ
ムフェルレート（ＰｈＯＣ８）を用いる他は実施例１と
同様にして、１３０°Ｃで３０分間反応させ、ポリエー
テルを得た。
を量り込み、加熱乾燥した後、メチルグリシジルエーテ
ル７．７ ｄ （８５，６ミリモル）、およびフェニル
トリメチルシリルエーテル０．３Ｌｍｆｌ （１，７ミ
リモル）を加え、実施例１と同様にして、１３０°Ｃで
３０分間反応させ、ポリエーテル７．５ ｇ （収率１
００％）を得た。顯−２４４０ｉ Ｄ ＝１２３比較例
１ 本発明の開始剤と無機フン化物触媒の代わりに、セシウ
ムフェルレート（ＰｈＯＣ８）を用いる他は実施例１と
同様にして、１３０°Ｃで３０分間反応させ、ポリエー
テルを得た。
く対応しており、容易に分子量制御が可能であった。こ
れらの結果は本発明の重合系のリビング性を示すもので
ある。
れらの結果は本発明の重合系のリビング性を示すもので
ある。
実施例１〜５及び比較例１の反応条件及び生成物のＧＰ
Ｃの結果を合わせて、第１表に示した（分子量はポリス
チレン換算）、比較例１のフェノキシトアニオンによる
重合例と対照的に、実施例１〜５において分子量分布（
Ｄ）の狭いポリエーテルが得られた。また、その数平均
分子量（＆）は七ツマ−と開始剤（シリルエーテル）と
の比及び変換率より算出した計算値とよ
Ｃの結果を合わせて、第１表に示した（分子量はポリス
チレン換算）、比較例１のフェノキシトアニオンによる
重合例と対照的に、実施例１〜５において分子量分布（
Ｄ）の狭いポリエーテルが得られた。また、その数平均
分子量（＆）は七ツマ−と開始剤（シリルエーテル）と
の比及び変換率より算出した計算値とよ
第１図は実施例２〜４で得られた反応液より触媒を濾別
し、濾液をテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ分析
を行った結果を示す。 これらのチャートにおいて、右のピークはエポキシモノ
マーに、左のピークはポリエーテルに基づく溶出曲線を
示す。
し、濾液をテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ分析
を行った結果を示す。 これらのチャートにおいて、右のピークはエポキシモノ
マーに、左のピークはポリエーテルに基づく溶出曲線を
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは置換又は無置換のアルキル基を示す） で示されるエポキシ化合物を、一般式（II）Ｒ＾１−Ｏ
−Ｓｉ−Ｒ＾３（II） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ置換又は無置
換のアルキル基、またはアリール基を示す） で示されるシリルエーテルを開始剤として、無機フッ化
物触媒の存在下に重合させ、末端にシリルオキシ基を持
つポリエーテルを得ることを特徴とするエポキシ化合物
の重合方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1102375A JP2911911B2 (ja) | 1989-04-21 | 1989-04-21 | エポキシ化合物の重合方法 |
| US07/502,415 US5017684A (en) | 1989-04-21 | 1990-03-30 | Method of polymerizing epoxy compound |
| EP90303511A EP0393872B1 (en) | 1989-04-21 | 1990-04-02 | Method of polymerizing epoxy compound |
| DE69023535T DE69023535T2 (de) | 1989-04-21 | 1990-04-02 | Verfahren zur Polymerisation von Epoxydverbindungen. |
| AT90303511T ATE130326T1 (de) | 1989-04-21 | 1990-04-02 | Verfahren zur polymerisation von epoxydverbindungen. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1102375A JP2911911B2 (ja) | 1989-04-21 | 1989-04-21 | エポキシ化合物の重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02281030A true JPH02281030A (ja) | 1990-11-16 |
| JP2911911B2 JP2911911B2 (ja) | 1999-06-28 |
Family
ID=14325715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1102375A Expired - Lifetime JP2911911B2 (ja) | 1989-04-21 | 1989-04-21 | エポキシ化合物の重合方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5017684A (ja) |
| EP (1) | EP0393872B1 (ja) |
| JP (1) | JP2911911B2 (ja) |
| AT (1) | ATE130326T1 (ja) |
| DE (1) | DE69023535T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4943626A (en) * | 1988-07-29 | 1990-07-24 | The Dow Chemical Company | Primary polyether active hydrogen compounds which are prepared from linked, protectively initiated polyalkyleneoxides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01278529A (ja) * | 1988-04-30 | 1989-11-08 | Cemedine Co Ltd | 複素環式化合物の開環方法及び重合方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3503898A (en) * | 1968-02-16 | 1970-03-31 | Koppers Co Inc | Cationic polymerization catalyst |
| US3660315A (en) * | 1970-09-22 | 1972-05-02 | Du Pont | Process for preparing fluorine-containing polymers |
| US4336366A (en) * | 1980-02-29 | 1982-06-22 | Ciba-Geigy Corporation | Thermally polymerizable mixtures and processes for the thermally-initiated polymerization of cationically polymerizable compounds |
| US4448980A (en) * | 1983-09-22 | 1984-05-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of trialkylsilyl ethers |
| JP2620290B2 (ja) | 1988-03-11 | 1997-06-11 | 旭電化工業株式会社 | シリルオキシ基を有するアリールエーテル化合物の製造法 |
-
1989
- 1989-04-21 JP JP1102375A patent/JP2911911B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-30 US US07/502,415 patent/US5017684A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-02 AT AT90303511T patent/ATE130326T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-02 DE DE69023535T patent/DE69023535T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-02 EP EP90303511A patent/EP0393872B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01278529A (ja) * | 1988-04-30 | 1989-11-08 | Cemedine Co Ltd | 複素環式化合物の開環方法及び重合方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0393872A3 (en) | 1991-08-28 |
| US5017684A (en) | 1991-05-21 |
| JP2911911B2 (ja) | 1999-06-28 |
| ATE130326T1 (de) | 1995-12-15 |
| EP0393872B1 (en) | 1995-11-15 |
| DE69023535T2 (de) | 1996-05-30 |
| EP0393872A2 (en) | 1990-10-24 |
| DE69023535D1 (de) | 1995-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0184863B1 (en) | Tris(dimethylamino)sulfonium bifluoride catalysts | |
| JPS63137903A (ja) | 連鎖端で機能化された重合体及びその製法 | |
| AU599866B2 (en) | Enhanced livingness of polymerization using silylated oxyanions | |
| KR101767852B1 (ko) | 자유 라디칼 중합성 에틸렌계 불포화 폴록사머 및 폴록사민의 합성 | |
| JPS59168029A (ja) | 二官能性ポリフエニレンオキシドの製法 | |
| JPS63291903A (ja) | アクリルエステルの重合方法 | |
| EP0095086B1 (en) | Polymerizable, optically active polymer and process for preparing polymerizable polymer | |
| EP0351859B1 (en) | Preparation process of block copolymers and resulting block copolymers | |
| CN112961278A (zh) | 一种功能化乙烯基吡咯烷酮共聚物及其制备方法 | |
| JP2911911B2 (ja) | エポキシ化合物の重合方法 | |
| CN110092849A (zh) | 一种阳离子链转移剂及其应用 | |
| JPH055009A (ja) | ビニル系単量体の重合法 | |
| US4943648A (en) | Initiators for group transfer polymerization | |
| JP4325097B2 (ja) | 光学活性ポリ（ｎ−メチルベンジルマレイミド）及びその製造法 | |
| JPS6124588A (ja) | 重合性を有するクラウンエ−テル化合物 | |
| JPH0588891B2 (ja) | ||
| JP2621310B2 (ja) | ポリシランポリマーの製造法 | |
| JP3673788B2 (ja) | ポリスチレン型グラフト高分子及びその製造方法 | |
| JP3190107B2 (ja) | 櫛型高分子 | |
| JPS61183305A (ja) | アクリル酸誘導体類の準‐イオン重合方法 | |
| JPH11255841A (ja) | アリルトリアルキルアンモニウム塩共重合体およびその製造方法 | |
| JPH034563B2 (ja) | ||
| JPS6388189A (ja) | トリメチルシリル基を有する２−オキサゾリン類 | |
| JPS6386703A (ja) | 片末端にオキサゾリン環を有するポリマ−の製造方法 | |
| JPH05301914A (ja) | 両末端反応性高分子化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080409 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090409 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100409 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100409 Year of fee payment: 11 |