JPH11255841A - アリルトリアルキルアンモニウム塩共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 モノアリルトリアルキルアンモニウム塩とア
リルアミン類とを共重合させ、それらの共重合体を高収
率で簡単に製造する工業的に有利な方法を提供する。 【解決手段】 ヒドロペルオキシド化合物、分子内にア
ゾ基とカチオン性窒素とを有する化合物、過硫酸塩およ
び過酸化水素の中から選ばれる少なくとも１種のラジカ
ル開始剤の存在下、溶媒中において、（Ａ）モノアリル
トリアルキルアンモニウム塩と、（Ｂ）モノアリルアミ
ン付加塩類および／またはジアリルアミン塩類とを重合
させて、アリルトリアルキルアンモニウム塩共重合体を
製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アリルトリアルキ
ルアンモニウム塩共重合体の製造方法およびアリルトリ
アルキルアンモニウム塩共重合体に関する。さらに詳し
くは、本発明は、モノアリルトリアルキルアンモニウム
塩とアリルアミン類とをラジカル開始剤の存在下に重合
させて、アリルトリアルキルアンモニウム塩とアリルア
ミン類との共重合体を高収率で製造する方法、およびこ
の方法で製造しうる新規なアリルトリアルキルアンモニ
ウム塩共重合体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】周知のように、モノアリル化合物は通常
のラジカル開始剤によっては、重合し難く、ラジカル開
始剤を用いた重合では、一般に重合体を低収率で生成す
るだけである。これはアリル水素原子とラジカルとの反
応による自己停止反応が起こるためであると説明され、
通常アリル型破壊的連鎖移動と呼ばれている。モノアリ
ルアミンの重合については、アリル化合物が通常のラジ
カル重合開始剤によっては重合しがたいにもかかわら
ず、アゾ基を含むラジカル開始剤を用いると、モノアリ
ルアミンの無機酸塩を、水または極性溶媒中で高重合率
で重合できることが知られている。そして、この重合方
法は、種々のアリルアミン類の重合に応用されてきてい
る。

【０００３】しかしながら、アリルトリアルキルアンモ
ニウム塩の重合に関しては、特公平２−１４３６４号公
報に記載のように、この方法を適用しても、ほとんど重
合が起こらず、有効な重合方法は知られていない。この
ように、アリルトリアルキルアンモニウム塩自体が、重
合しにくいので、アリルトリアルキルアンモニウム塩と
アリルアミン類の共重合に関しても有効な重合方法は、
これまで知られていないのが実状である。

【０００４】一方、アリルトリアルキルアンモニウム塩
重合体の製造方法については、他のビニル重合体または
アリルアミン重合体を化学修飾して、アリルトリアルキ
ルアンモニウム塩重合体を製造する方法が知られてい
る。例えば、特開昭５３−１７６８７号公報には、塩化
アリルの重合体をトリメチルアミンと反応させて、アリ
ルトリメチルアンモニウムクロリド重合体を製造する方
法が記載されている。また、米国特許４０５３５１２号
明細書には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを特殊な
試薬で還元し、得られるＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミン
重合体と四級化試薬とを反応させて、アリルトリメチル
アンモニウム塩重合体を製造する方法が記載されてい
る。さらに、特公昭６３−４３４０２号公報には、アリ
ルアミン重合体に、蟻酸とホルムアルデヒドとを反応さ
せて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン重合体を製造する
方法が記載されているが、このポリマーをハロゲン化メ
チルなどの四級化試薬と反応させることによっても、ア
リルトリメチルアンモニウム塩重合体の製造は可能であ
る。

【０００５】しかしながら、これらの方法は、アリルト
リアルキルアンモニウム塩以外の別な単量体から、ある
前駆体を製造し、次いで、その重合体を化学修飾するこ
とにより、アリルトリアルキルアンモニウム塩の単独重
合体を製造するものであり、アリルトリアルキルアンモ
ニウム塩とアリルアミン類との共重合体の製造にこの方
法を適用する場合、反応制御等の問題があり、この方法
は実用的ではない。このように、アリルトリアルキルア
ンモニウム塩とアリルアミン類との共重合体は、モノマ
ーからの共重合による方法によっても、ビニル重合体ま
たはアリルアミン重合体の化学修飾による方法によって
もいずれも製造されていないのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、モノアリルトリアルキルアンモニウム塩
とアリルアミン類とを共重合させて、それらの共重合体
を高収率で簡単に製造する工業的に有利な方法、および
その方法によって製造しうる新規なアリルトリアルキル
アンモニウム塩共重合体を提供することを目的とするも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のラジカ
ル開始剤を用いることにより、モノアリルトリアルキル
アンモニウム塩とアリルアミン塩との共重合体を高収率
で簡単に製造しうること、そしてこの製造方法によって
製造しうる特定の繰り返し単位を主要構成成分とするア
リルトリアルキルアンモニウム塩共重合体は新規な化合
物であることを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（１）ヒドロペルオ
キシド化合物、分子内にアゾ基とカチオン性窒素とを有
する化合物、過硫酸塩および過酸化水素の中から選ばれ
る少なくとも１種のラジカル開始剤の存在下、溶媒中に
おいて、（Ａ）モノアリルトリアルキルアンモニウム塩
と、（Ｂ）モノアリルアミン付加塩類および／またはジ
アリルアミン塩類とを重合させることを特徴とするアリ
ルトリアルキルアンモニウム塩共重合体の製造方法、お
よび（２）（ａ）一般式（Ｉ）

【化５】 （式中、ＲおよびＲ¹は、それぞれ炭素数１〜４のアル
キル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていて
もよく、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数
７〜１０のアラルキル基、Ｘ^p-は陰イオン、ｐはＸ^p-イ
オンの価数を示す。）で表される繰り返し単位と、
（ｂ）（イ）一般式（II）

【化６】 （式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、Ｙ^q-は陰イオン、ｑはＹ^q-イオ
ンの価数を示す。）で表される繰り返し単位、（ロ）一
般式（III）

【化７】 （式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、Ｚ^r-は陰イオン、ｒはＺ^r-イオ
ンの価数を示す。）で表される繰り返し単位、および
（ハ）一般式（IV）

【化８】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｚ^r-およびｒは前記と同じであ
る。）で表される繰り返し単位の中から選ばれる少なく
とも１種の繰り返し単位とを主要構成成分とすることを
特徴とするアリルトリアルキルアンモニウム塩共重合
体、を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の方法においては、原料単
量体として、（Ａ）モノアリルトリアルキルアンモニウ
ム塩と、（Ｂ）モノアリルアミン付加塩類および／また
はジアリルアミン塩類とが用いられる。

【００１０】上記（Ａ）成分のモノアリルトリアルキル
アンモニウム塩としては、例えば一般式（Ｖ）

【化９】 （式中、ＲおよびＲ¹は、それぞれ炭素数１〜４のアル
キル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていて
もよく、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数
７〜１０のアラルキル基、Ｘ^p-は陰イオン、ｐはＸ^p-イ
オンの価数を示す。）で表される化合物が好ましく用い
られる。

【００１１】上記一般式（Ｖ）において、Ｒ、Ｒ¹で示
される炭素数１〜４のアルキル基およびＲ²の炭素数１
〜４のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれで
あってもよく、その具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基が挙げられるが、
実用上、炭素数１〜４の直鎖アルキル基が好ましい。ま
た、Ｒ²のうちの炭素数７〜１０のアラルキル基として
は、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基など
が挙げられるが、実用上、ベンジル基が好ましい。Ｘ^p-
はｐ価の陰イオンを示し、好ましい陰イオンとしては一
価のＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-などのハロゲンイオン、ＣＨ₃Ｏ
ＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^-（ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン）などが挙げられるが、これらの中でハロゲ
ンイオンが好ましく、特にＣｌ^-が好適である。

【００１２】このような一般式（Ｖ）で表されるモノア
リルトリアルキルアンモニウム塩としては、原料の入手
の容易さや合成のし易さなどの点から、アリルトリメチ
ルアンモニウムハライド、アリルベンジルジメチルアン
モニウムハライド、アリルジメチルエチルアンモニウム
ハライド、アリルジエチルメチルアンモニウムハライド
が、特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１３】一方、（Ｂ）成分の一つであるモノアリル
アミン付加塩類としては、例えば一般式（VI）

【化１０】 （式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、Ｙ^q-は陰イオン、ｑはＹ^q-イオ
ンの価数を示す。）で表される化合物が好ましく用いら
れる。

【００１４】また（Ｂ）成分のもう一つのジアリルアミ
ン塩類としては、例えば一般式（VII）

【化１１】 （式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、Ｚ^r-は陰イオン、ｒはＺ^r-イオ
ンの価数を示す。）で表される化合物が好ましく用いら
れる。

【００１５】前記一般式（VI）において、Ｒ³およびＲ⁴
が炭素数１〜４のアルキル基の場合、そのアルキル基
は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、そ
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、シクロブチル基が挙げられる。Ｒ³およびＲ⁴は、
実用上、炭素数１〜４の直鎖アルキル基及び水素原子か
ら選ばれることが好ましい。

【００１６】一方、一般式（VII）において、Ｒ⁵および
Ｒ⁶は、炭素数１〜４のアルキル基の場合、そのアルキ
ル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよ
く、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、シクロブチル基が挙げられる。Ｒ⁵およびＲ⁶
は、実用上、炭素数１〜４の直鎖アルキル基及び水素原
子から選ばれることが好ましい。

【００１７】一般式（VI）、（VII）におけるＹ^q-およ
びＺ^r-は、それぞれｑ価およびｒ価の陰イオンを示し、
好ましい陰イオンとしては一価のＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-な
どのハロゲンイオン、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄−
ＳＯ₃ ^-（ｐ−トルエンスルホン酸イオン）などが挙げら
れるが、これらの中でハロゲンイオンが好ましく、特に
Ｃｌ^-が好適である。

【００１８】このような一般式（VI）で表されるモノア
リルアミン付加塩類としては、原料の入手の容易さや合
成のし易さなどの点から、モノアリルアミン付加塩、Ｎ
−メチルアリルアミン付加塩、Ｎ−エチルアリルアミン
付加塩、Ｎ−プロピルアリルアミン付加塩、Ｎ−ブチル
アリルアミン付加塩などが好ましく挙げられ、一方、一
般式（VII）で表されるジアリルアミン塩類としては、
原料の入手の容易さや合成のし易さなどの点から、ジア
リルアミン付加塩、Ｎ−メチルジアリルアミン付加塩、
Ｎ−エチルジアリルアミン付加塩、Ｎ−プロピルジアリ
ルアミン付加塩、Ｎ−ブチルジアリルアミン付加塩、ジ
アリルジメチルアンモニウムハライド、ジアリルジエチ
ルアンモニウムハライド、ジアリルジプロピルアンモニ
ウムハライド、ジアリルジブチルアンモニウムハライド
などが好ましく挙げられる。これらの中で、特にモノア
リルアミン付加塩、ジアリルアミン付加塩、ジアリルジ
メチルアンモニウムハライドが好適である。なお、上記
の付加塩としては、塩酸塩が好ましく、ハライドとして
は塩化物が好ましい。

【００１９】本発明においては、（Ｂ）成分の単量体と
して、前記モノアリルアミン付加塩類およびジアリルア
ミン塩類の中から選ばれる少なくとも１種が用いられ
る。

【００２０】本発明の方法においては、前記（Ａ）成分
の単量体と（Ｂ）成分の単量体との使用割合については
特に制限はないが、モル比で９：１〜１：９の範囲が好
ましい。

【００２１】本発明においては、（Ｂ）成分の割合が多
くなると、得られる共重合体の重量平均分子量は大きく
なる傾向がある。したがって、仕込みモル比を変化させ
ることにより、得られる共重合体の分子量を適当に変え
ることができる場合も多く、例えば、より低分子量の共
重合体を製造したい場合には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の使用割合を、モル比で９：１〜３：７の範囲にするの
が有利である。

【００２２】本発明の方法においては、重合反応の溶媒
として、水、極性溶媒またはそれらの混合溶媒が好まし
く用いられるが、重合収率を向上させる目的で、アルコ
ール類、水、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムア
ミドおよびそれらの混合溶媒が特に好ましい。アルコー
ル類としては、一価アルコール、多価アルコールを使用
することができる。この場合、一価アルコールとして
は、メタノール、エタノール、プロパノールを例示で
き、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、トリメチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、グリセリンなどが例示できる。用いる多
価アルコールの沸点は、重合温度の調節のしやすさ等か
ら７０〜２５０℃が好ましい。

【００２３】（Ｂ）成分の原料単量体がモノアリルアミ
ン付加塩類である場合、重合収率の点から、重合反応の
溶媒としては、水単独が好ましい。また、（Ｂ）成分の
原料単量体がジアリルアミン付加塩類である場合、重合
収率の点から、重合反応の溶媒としては、水単独、エチ
レングリコール等の多価アルコール、多価アルコールと
水との混合溶媒が好ましい。（Ｂ）成分の原料単量体が
ジアリルジアルキルアンモニウムハライド類である場
合、重合収率の点から、重合反応の溶媒としては、エチ
レングリコール等の多価アルコール、多価アルコールと
水との混合溶媒が好ましい。

【００２４】本発明において、アルコール類、水、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルホルムアミドおよびそれら
の混合溶媒を重合溶媒として用いた場合、重合収率が高
いのは、これらがいずれも高い極性を有する極性溶媒で
あり、そのため、原料の単量体の塩および重合中の塩オ
リゴマーを安定化または溶解しやすいからとも考えられ
る。

【００２５】本発明の方法においては、ラジカル開始剤
として、ヒドロペルオキシド化合物、分子内にアゾ基と
カチオン性窒素とを有する化合物、過硫酸塩および過酸
化水素の中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。

【００２６】上記ヒドロペルオキシド化合物としては、
例えば一般式（VIII）

【化１２】 （式中、Ｒ⁷はメチルまたはフェニル基を示す。）で表
される化合物が好ましく用いられる。このようなヒドロ
ペルオキシド化合物としては、Ｒ⁷がメチルであるｔ−
ブチルヒドロペルオキシドおよびＲ⁷がフェニル基であ
るクメンヒドロペルオキシドを挙げることができる。

【００２７】分子中にアゾ基とカチオン性窒素とを有す
る化合物としては、特公平２−１４３６４号公報に記載
されているものを例示できるが、一般式（IX） Ｒ⁸−Ｎ＝Ｎ−Ｒ⁹ （IX） で表されるアゾ化合物の無機酸塩または有機酸塩が、原
料の入手の容易さおよび合成の容易さから好適である。

【００２８】上記一般式（IX）におけるＲ⁸およびＲ
⁹は、少なくとも一方、好ましくは両方がアミノアルキ
ル、アミノアリール、アミジニルアルキル、アミジニル
アリール、アミノアルカリール、アミノアラルキル、ア
ミジニルアラルキル、アミジニルアルカリール、シアノ
アミノアルキル及びシアノアミノアルカリール基の中か
ら選ばれるカチオン化しうる窒素原子を含む基であり、
Ｒ⁸とＲ⁹の一方が上記カチオン化しうる窒素原子を含む
基である場合には、残りのものが、アルキル、アリー
ル、アルカリール、アラルキル、シアノアルキル、シア
ノアリール、シアノアルカリールおよびシアノアラルキ
ル基の中から選ばれる基である。また、このアゾ化合物
は、Ｒ⁸とＲ⁹が一緒になってアルキレン基を形式し、一
般式（Ｘ）

【化１３】 で示されるアゾ基を含む環状化合物であってもよい。一
般式（Ｘ）において、Ｒ¹⁰はアルキレン基、アルキルア
ルキレン基またはアリールアルキレン基を示し、Ａはカ
チオン化しうる窒素原子を含む基を示す。

【００２９】この一般式（IX）で示されるラジカル開始
剤は、アゾ基に隣接する第二又は第三炭素を有する化合
物であるものが特に好ましい。一般式（IX）で表される
ラジカル開始剤の例としては、２，２´−ジアミジニル
−２，２´−アゾプロパン・塩酸塩［別名として２，２
´−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩］、２，
２´−ジアミジニル−２，２´−アゾブタン・塩酸塩、
２，２´−ジアミジニル−２，２´−アゾペンタン・塩
酸塩、２，２´−ビス（Ｎ−フェニルアミジニル）−
２，２´−アゾプロパン・塩酸塩、２，２´−ビス（Ｎ
−フェニルアミジニル）−２，２´−アゾブタン・塩酸
塩、２，２´−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミジニル）−
２，２´−アゾプロパン・塩酸塩、２，２´−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミジニル）−２，２´−アゾブタ
ン・塩酸塩、２，２´−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミジ
ニル）−２，２´−アゾプロパン・塩酸塩、２，２´−
ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミジニル）−２，２´−アゾ
ブタン・塩酸塩、２，２´−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブ
チルアミジニル）−２，２´−アゾプロパン・塩酸塩、
２，２´−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミジニル）
−２，２´−アゾブタン・塩酸塩、３，３´−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミジニル）−３，３´−ア
ゾペンタン・塩酸塩、アゾ−ビス−Ｎ，Ｎ´−ジメチレ
ンイソブチルアミジン・塩酸塩などが挙げられる。な
お、これらの塩酸塩としては二塩酸塩が好ましい。

【００３０】また、前記過硫酸塩としては、例えば過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムな
どが挙げられる。

【００３１】本発明においては、これらラジカル開始剤
のなかで、重合収率の点から、ｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド、２，２´−ジアミジニル−２，２´−アゾプロ
パン・塩酸塩が好ましい。また、これらのラジカル開始
剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００３２】本発明の方法においては、使用する全単量
体の溶媒に対する濃度は、その溶解度の範囲内で、でき
るだけ高い濃度であることが好ましい。その濃度は、通
常１０〜８５重量％、好ましくは３０〜８０重量％であ
る。濃度が低すぎると重合収率は低下する傾向がある。

【００３３】本発明に用いられるラジカル開始剤の量
は、通常、単量体全量に対して３〜４０重量％、好まし
くは４〜３５重量％、特に好ましくは５〜３０重量％で
ある。

【００３４】これらのラジカル開始剤の添加は、複数回
に分割して行うと、重合収率が高くなることがあるので
好ましい。

【００３５】本発明において、重合温度は、ラジカル開
始剤の化学構造及び溶媒により異なるが、通常、５０℃
以上であり、またその温度の上限は、通常、本発明に用
いる溶媒の沸点である。この重合温度は、重合収率の点
から、好ましくは６０〜１００℃であり、特に７０〜９
０℃が好ましい。重合温度が高すぎても低すぎても、重
合収率は低下することがある。また、重合時間は種々の
条件で異なるが、通常５時間以上、好ましくは１０〜２
００時間程度である。本発明においては、重合が終了し
た後、反応溶液を、例えばアセトン−メタノール１：１
混合溶媒等に加えることにより、目的の共重合体を沈殿
させ、固体として単離しうる場合もある。

【００３６】本発明の方法において、（Ａ）成分の原料
単量体として、一般式（Ｖ）で表されるモノアリルトリ
アルキルアンモニウム塩を用い、かつ（Ｂ）成分の原料
単量体として、一般式（VI）で表されるモノアリルアミ
ン付加塩類および／または一般式（VII）で表されるジ
アリルアミン塩類を用いた場合、生成するアリルトリア
ルキルアンモニウム塩共重合体は、（ａ）一般式（Ｉ）

【化１４】 （式中のＲ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ^p-およびｐは前記と同じであ
る。）で表される繰り返し単位と、（ｂ）（イ）一般式
（II）

【化１５】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｙ^q-およびｑは前記と同じであ
る。）で表される繰り返し単位、（ロ）一般式（III）

【化１６】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｚ^r-およびｒは前記と同じであ
る。）で表される繰り返し単位、および（ハ）一般式
（IV）

【化１７】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｚ^r-およびｒは前記と同じであ
る。）で表される繰り返し単位の中から選ばれる少なく
とも１種の繰り返し単位とを主要構成成分とする構造を
有している。

【００３７】本発明では、重量平均分子量は、使用する
モノアリルアミン付加塩類やジアリルアミン塩類の種類
などにより異なるが、通常４００以上５０００未満の低
重合度のアリルトリアルキルアンモニウム塩共重合体が
得られる。一般的には、ラジカル開始剤の添加量を少な
くすると、重量平均分子量は大きくなりやすく、ラジカ
ル開始剤の添加量を多くすると重量平均分子量は、小さ
くなりやすい。なお、上記の重量平均分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）により
測定したポリエチレングリコール換算の値である。

【００３８】本発明はまた、（ａ）前記一般式（Ｉ）で
表される繰り返し単位と、（ｂ）（イ）前記一般式（I
I）で表される繰り返し単位、（ロ）前記一般式（III）
で表される繰り返し単位、および（ハ）前記一般式（I
V）で表される繰り返し単位の中から選ばれる少なくと
も１種の繰り返し単位とを主要構成成分とするアリルト
リアルキルアンモニウム塩共重合体をも提供するもので
ある。このアリルトリアルキルアンモニウム塩共重合体
は、文献未載の新規な化合物であって、カチオン系高分
子化合物が使用される分野において、特に低い溶液粘性
が望まれる分野において、有用である。

【００３９】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。

【００４０】なお、実施例、比較例においては、下記の
略名を［ ］の中の名称の略名として用いることがあ
る。

【００４１】Ｖ−５０［２，２´−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）塩酸塩］，ＡＰＳ［過硫酸アンモニウ
ム］，t-BHP［ｔ−ブチルヒドロペルオキシド］，Ｈ₂Ｏ
₂［過酸化水素］，ＬＰＯ［過酸化ラウロイル］，ＢＰ
Ｏ［過酸化ジベンゾイル］，ATMA［アリルトリメチルア
ンモニウムクロリド］，MAA［モノアリルアミン塩酸
塩］，DAA［ジアリルアミン塩酸塩］，DADMA［ジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド］，ＥＧ［エチレングリ
コール］，ＰＧ［プロピレングリコール］，DEG［ジエ
チレングリコール］，EtOH［エタノール］，DMA［ジメ
チルアセトアミド］，DMF［ジメチルホルムアミド］。

【００４２】また、ポリマーの重量平均分子量および重
合収率は以下の方法に従って測定した。 〈ポリマーの重量平均分子量および重合収率の測定〉ポ
リマーの重量平均分子量および重合収率は、日立Ｌ−６
０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ＧＰＣ
法によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０
００、検出器はショーデクスＲＩ ＳＥ−６１示差屈折
率検出器、カラムはアサヒパックの水系ゲル濾過タイプ
のＧＳ−２２０ＨＱ（排除限界分子量３，０００）とＧ
Ｓ−６２０ＨＱ（排除限界分子量２００万）とをダブル
に接続したものを用いた。サンプルは溶離液で０．５ｇ
／１００ｍｌの濃度に調製し、２０μｌを用いた。溶離
液には０．４モル／リットルの塩化ナトリウム水溶液を
使用した。カラム温度は３０℃で、流速は１．０ｍｌ／
分で実施した。標準サンプルとして分子量１０６、１９
４、４４０、６００、１４７０、４１００、７１００、
１０３００、１２６００、２３０００の１０種のポリエ
チレングリコールを用いて較正曲線を求め、その較正曲
線を基に、モノアリルトリアルキルアンモニウム塩とア
リルアミン類（モノアリルアミン付加塩類またはジアリ
ルアミン塩類）との共重合体の重量平均分子量を求め
た。さらにクロマトグラムの各成分のピーク面積から、
重合収率を算出した。

【００４３】製造例 アリルトリメチルアンモニウムク
ロリドの製造 撹拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器およびガス導
入管を備えた２リットルのセパラブルフラスコ中に、蒸
留したアセトン１０２１ｇを入れ、冷却下に温度を５℃
以下に保ちながら、撹拌下でトリメチルアミンガス３８
０．３ｇ（６．４３モル）を吹き込み溶解させた。次い
で、温度を１０℃以下に保ちながら、アリルクロリド４
９２．３ｇ（６．４３モル）を０．５時間かけて滴下し
た。滴下開始１０分後から結晶が析出し始め、約２時間
後には撹拌が不可能となったため、そのまま２４時間放
置した。反応後、この結晶をガラスフィルターにて濾別
し、アセトンで十分に洗浄してから、室温で２４時間、
次いで５０℃で２４時間真空乾燥した。終了は７３２．
８ｇで収量は８４％であった。得られた結晶の元素分析
の結果は、Ｃ＝５２．９８％、Ｈ＝１０．３５％、Ｎ＝
９．９８％であった。これらの値はアリルトリメチルア
ンモニウムクロリドとしての計算値、Ｃ＝５３．１３
％、Ｈ＝１０．４０％、Ｎ＝１０．３３％と一致した。

【００４４】実施例１〜１２および比較例１〜６ エチ
レングリコール／水（重量比１／１）中におけるアリル
トリメチルアンモニウムクロリドとアリルアミン類との
共重合に対する各種ラジカル開始剤の効果 共栓付きの３０ｍｌ試験管中に濃度６０重量％のアリル
トリメチルアンモニウムクロリドとアリルアミン類（モ
ル比１：１）の水溶液（モノマー合計２２．１ミリモ
ル）を入れ、次いで、表１に示された各種のラジカル開
始剤（モノマーの合計に対し７．５モル％）を加え、８
０℃の恒温水槽中で静置重合した。アリルアミン類とし
てモノアリルアミン塩酸塩を用いた場合、重合を開始し
てから４８時間後、７２時間後にもそれぞれ同じラジカ
ル開始剤を、モノマーの合計に対し７．５モル％ずつ添
加し、合計１２０時間、８０℃で重合反応を行った（方
法Ａ）。アリルアミン類としてジアリルアミン塩酸塩を
用いた場合、重合を開始してから４８時間後にも同じラ
ジカル開始剤を、モノマーの合計に対し７．５モル％添
加し、合計１２０時間、８０℃で重合反応を行った（方
法Ｂ）。アリルアミン類としてジアリルジメチルアンモ
ニウムクロリドを用いた場合、途中で特にラジカル開始
剤を添加することなく、合計７２時間、８０℃で重合反
応を行った（方法Ｃ）。

【００４５】重合終了後、得られたポリマー溶液をＧＰ
Ｃ法により分析を行い、重合収率と重量平均分子量とを
求めた。その結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１から分かるように、ラジカル開始剤と
して、ｔ−ＢＨＰ、分子内にアゾ基とカチオン性窒素と
を有する化合物（Ｖ−５０）、過硫酸塩（ＡＰＳ）、過
酸化水素（Ｈ₂Ｏ₂）を用いると重合収率が良かった。そ
れに対し、ラジカル開始剤として知られているＢＰＯ、
ＬＰＯを用いるとほとんど重合は起こらなかった。

【００４８】実施例１３〜３３ 種々の溶媒中でのアリ
ルトリメチルアンモニウムクロリドとアリルアミン類と
の共重合 共栓付きの３０ｍｌ試験管中に濃度６０重量％のアリル
トリメチルアンモニウムクロリドとアリルアミン類（モ
ル比１：１）を含む溶液（モノマー合計２２．１ミリモ
ル）を入れた。この際、溶媒として、表２に示す溶媒を
用いた。次いで、ラジカル開始剤としてｔ−ＢＨＰ（モ
ノマーの合計に対し７．５モル％）を加え、８０℃の恒
温水槽中で静置重合した。アリルアミン類としてモノア
リルアミン塩酸塩を用いた場合、重合を開始してから４
８時間後、７２時間後にもそれぞれ同じラジカル開始剤
を、モノマーの合計に対し７．５モル％ずつ添加し、合
計１２０時間、８０℃で重合反応を行った（方法Ａ）。
また、アリルアミン類としてジアリルアミン塩酸塩を用
いた場合、重合を開始してから４８時間後にもｔ−ＢＨ
Ｐを、モノマーの合計に対し７．５モル％添加し、合計
１２０時間、８０℃で重合反応を行った（方法Ｂ）。ア
リルアミン類としてジアリルジメチルアンモニウムクロ
リドを用いた場合、途中で特にラジカル開始剤を添加す
ることなく、合計７２時間、８０℃で重合反応を行った
（方法Ｃ）。

【００４９】重合終了後、得られたポリマー溶液をＧＰ
Ｃ法により分析を行い、重合収率と重量平均分子量とを
求めた。その結果を表２に示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】表２から、種々の極性溶媒を用いても、収
率よく目的の共重合体が得られることが分かった。

【００５２】実施例３４〜４８種々の仕込みモル比でのアリルトリメチルアンモニウム
クロリドとアリルアミン類との共重合 共栓付きの３０ｍｌ試験管中に濃度６０重量％のアリル
トリメチルアンモニウムクロリドとアリルアミン類の水
溶液（種々のモル比でかつモノマー合計２２．１ミリモ
ル）を入れ、次いで、ｔ−ＢＨＰ（モノマーの合計に対
し７．５モル％）を加え、８０℃の恒温水槽中で静置重
合した。アリルアミン類としてモノアリルアミン塩酸塩
を用いた場合、重合を開始してから４８時間後、７２時
間後にもそれぞれｔ−ＢＨＰを、モノマーの合計に対し
７．５モル％ずつ添加し、合計１２０時間、８０℃で重
合反応を行った（方法Ａ）。また、アリルアミン類とし
てジアリルアミン塩酸塩を用いた場合、重合を開始して
から４８時間後にもｔ−ＢＨＰを、モノマーの合計に対
し７．５モル％添加し、合計１２０時間、８０℃で重合
反応を行った（方法Ｂ）。アリルアミン類としてジアリ
ルジメチルアンモニウムクロリドを用いた場合、途中で
特にラジカル開始剤を添加することなく、合計７２時
間、８０℃で重合反応を行った（方法Ｃ）。

【００５３】重合終了の後、得られたポリマー溶液をＧ
ＰＣ法により分析を行い、重合収率と重量平均分子量と
を求めた。その結果を表３に示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】実施例４９ ラジカル開始剤としてｔ−ブ
チルヒドロペルオキシドを用いたアリルトリメチルアン
モニウムクロリドとモノアリルアミン塩酸塩とのモル比
１：１の共重合体のフラスコスケールでの製造 温度計、滴下ロート、還流冷却管および撹拌器を備えた
３００ｍｌの４ツ口セパラブルフラスコ中に濃度７７．
２重量％のアリルトリメチルアンモニウムクロリド水溶
液１３１．８１ｇ（ｎｅｔ １０１．７ｇ；０．７５モ
ル）と濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水
溶液１２１．４８ｇ（ｎｅｔ ７０．１７ｇ，０．７５
モル）を入れ（仕込みモル比１：１）、蒸留水でモノマ
ー合計濃度を６０重量％に調整した。内温が８０℃に達
したところで濃度７０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド水溶液７．２７ｇ（モノマー合計に対して３．７
６モル％）を滴下し、重合を開始した。重合を開始して
から２４時間後、４８時間後にもｔ−ＢＨＰ（モノマー
に対して７．５３モル％）をそれぞれ滴下し、重合を１
２０時間行い、アリルトリメチルアンモニウムクロリド
とモノアリルアミン塩酸塩との仕込みモル比１：１の共
重合体を水溶液として得た。重合後、得られたポリマー
溶液をＧＰＣ法により分析を行ったところ、重合収率は
８４％であり、このポリマーの重量平均分子量は６００
であった。

【００５６】次ぎに、得られたポリマー溶液７ｇを多量
のアセトンとメタノールとの混合溶媒５００ｍｌ（重量
比４対１）中に加えてポリマーを沈殿させた。この沈殿
物を濾別しアセトンで十分に洗浄してから、６０℃で４
８時間真空乾燥し、ポリマーを１．４２ｇ得た。得られ
たポリマーをＧＰＣ法により分析を行った。図１にその
クロマトグラムを示す。ピークＡはポリマー、ピークＢ
はシステムピークである。このポリマーの元素分析値
は、Ｃ＝４５．７６％、Ｈ＝９．５５％、Ｎ＝１２．６
６％であった。これらの元素分析値は、得られたポリマ
ーがアリルトリメチルアンモニウムクロリドとモノアリ
ルアミン塩酸塩とのモル比１：１の共重合体であること
を支持している。図２に、このポリマーの赤外線吸収ス
ペクトルを示す。

【００５７】実施例５０ ラジカル開始剤として２，２
´−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を用い
たアリルトリメチルアンモニウムクロリドとモノアリル
アミン塩酸塩との仕込みモル比１：１の共重合体のフラ
スコスケールでの製造 温度計、滴下ロート、還流冷却管および撹拌器を備えた
３００ｍｌの４ツ口セパラブルフラスコ中に濃度７７．
２重量％のアリルトリメチルアンモニウムクロリド水溶
液１３１．８１ｇ（ｎｅｔ １０１．７ｇ；０．７５モ
ル）と濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水
溶液１２１．４８ｇ（ｎｅｔ ７０．１７ｇ，０．７５
モル）を入れ（仕込みモル比１：１）、蒸留水でモノマ
ー合計濃度を６０重量％に調整した。内温が８０℃に達
したところで２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩１５．３１ｇ（モノマー合計に対して３．
７６モル％）を滴加し、重合を開始した。重合を開始し
てから２４時間後、４８時間後にもそれぞれ２，２´−
アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩３０．６１
ｇ（モノマーに対して７．５３モル％）を添加し、重合
を１２０時間行い、アリルトリメチルアンモニウムクロ
リドとモノアリルアミン塩酸塩との仕込みモル比１：１
の共重合体を水溶液として得た。得られたポリマー溶液
をＧＰＣ法により分析を行ったところ、重合収率は８６
％であり、このポリマーの重量平均分子量は６００であ
った。

【００５８】実施例５１ ラジカル開始剤として過硫酸
アンモニウムを用いたアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドとモノアリルアミン塩酸塩との仕込みモル比１：
１の共重合体のフラスコスケールでの製造 ラジカル開始剤として２，２´−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩の代わりに過硫酸アンモニウムを
同モル量用いた以外は、実施例５０と同様に操作するこ
とにより、アリルトリメチルアンモニウムクロリドとモ
ノアリルアミン塩酸塩との仕込みモル比１：１の共重合
体を水溶液として得た。重合収率は８２％、ポリマーの
重量平均分子量は７００であった。

【００５９】実施例５２ ラジカル開始剤として過酸化
水素を用いたアリルトリメチルアンモニウムクロリドと
モノアリルアミン塩酸塩との仕込みモル比１：１の共重
合体のフラスコスケールでの製造 ラジカル開始剤として濃度７０重量％のｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド水溶液の代わりに、濃度３０重量％の過
酸化水素水溶液を同モル量用いた以外は、実施例４９と
同様に操作することにより、アリルトリメチルアンモニ
ウムクロリドとモノアリルアミン塩酸塩との仕込みモル
比１：１の共重合体を水溶液として得た。重合収率は７
０％、ポリマーの重量平均分子量は５００であった。

【００６０】実施例５３ ラジカル開始剤としてｔ−ブ
チルヒドロペルオキシドを用いたアリルトリメチルアン
モニウムクロリドとジアリルアミン塩酸塩とのモル比
１：１の共重合体のフラスコスケールでの製造 濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液１
２１．４ｇの代わりに、濃度６５．７重量％のジアリル
アミン塩酸塩水溶液１３２．２ｇを用いた以外は、実施
例４９と同様に操作することにより、アリルトリメチル
アンモニウムクロリドとジアリルアミン塩酸塩との仕込
みモル比１：１の共重合体を水溶液として得た。重合収
率は８１％、ポリマーの重量平均分子量は２０００であ
った。

【００６１】次ぎに、得られたポリマー溶液７ｇを多量
のアセトンとメタノールとの混合溶媒５００ｍｌ（重量
比４対１）中に加えて、ポリマーを沈殿させた。この沈
殿物を濾別しアセトンで十分に洗浄してから、６０℃で
４８時間真空乾燥し、ポリマーを１．６４ｇ得た。得ら
れたポリマーをＧＰＣ法により分析を行った、図３にそ
のクロマトグラムを示した。ピークＡはポリマー、ピー
クＢはシステムピークである。また、このポリマーの元
素分析値は、Ｃ＝５３．５５％、Ｈ＝９．８１％、Ｎ＝
１０．４０％であった。これらの値は、得られたポリマ
ーがアリルトリメチルアンモニウムクロリドとジアリル
アミン塩酸塩とのモル比１：１の共重合体であることを
支持している。図４にこのポリマーの赤外線吸収スペク
トルを示す。

【００６２】実施例５４ ラジカル開始剤として２，２
´−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を用い
たアリルトリメチルアンモニウムクロリドとジアリルア
ミン塩酸塩との仕込みモル比１：１の共重合体のフラス
コスケールでの製造 濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液１
２１．４ｇの代わりに、濃度６５．７重量％のジアリル
アミン塩酸塩水溶液１３２．２ｇを用いた以外は、実施
例５０と同様に操作することにより、アリルトリメチル
アンモニウムクロリドとジアリルアミン塩酸塩との仕込
みモル比１：１の共重合体を水溶液として得た。重合収
率は９５％、ポリマーの重量平均分子量は２０００であ
った。

【００６３】実施例５５ ラジカル開始剤として過硫酸
アンモニウムを用いたアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドとジアリルアミン塩酸塩との仕込みモル比１：１
の共重合体のフラスコスケールでの製造 濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液１
２１．４ｇの代わりに、濃度６５．７重量％のジアリル
アミン塩酸塩水溶液１３２．２ｇを用いた以外は、実施
例５１と同様に操作することにより、アリルトリメチル
アンモニウムクロリドとジアリルアミン塩酸塩との仕込
みモル比１：１の共重合体を水溶液として得た。重合収
率は８５％、ポリマーの重量平均分子量は１７００であ
った。

【００６４】実施例５６ ラジカル開始剤として過酸化
水素を用いたアリルトリメチルアンモニウムクロリドと
ジアリルアミン塩酸塩との仕込みモル比１：１の共重合
体のフラスコスケールでの製造 濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液１
２１．４ｇの代わりに、濃度６５．７重量％のジアリル
アミン塩酸塩水溶液１３２．２ｇを用いた以外は、実施
例５１と同様に操作することにより、アリルトリメチル
アンモニウムクロリドとジアリルアミン塩酸塩との仕込
みモル比１：１の共重合体を水溶液として得た。重合収
率は８３％、ポリマーの重量平均分子量は１８００であ
った。

【００６５】実施例５７ ラジカル開始剤としてｔ−ブ
チルヒドロペルオキシドを用いたアリルトリメチルアン
モニウムクロリドとジアリルジメチルアンモニウムクロ
リドとのモル比１：１の共重合体のフラスコスケールで
の製造 濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液１
２１．４ｇの代わりに、濃度６２．７重量％のジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド水溶液１５４．７ｇを用
いた以外は、実施例４９と同様に操作することにより、
アリルトリメチルアンモニウムクロリドとジアリルジメ
チルアンモニウムクロリドとの仕込みモル比１：１の共
重合体を水溶液として得た。重合収率は９８％、ポリマ
ーの重量平均分子量は２７００であった。

【００６６】次ぎに得られたポリマー溶液７ｇを多量の
アセトンとメタノールとの混合溶媒５００ｍｌ（重量比
４対１）中に加えて、ポリマーを沈殿させた。この沈殿
物を濾別しアセトンで十分に洗浄してから、６０℃で４
８時間真空乾燥し、ポリマーを固体として１．９６ｇ得
た。得られたポリマーをＧＰＣ法により分析を行った。
図５にそのクロマトグラムを示した。ピークＡはポリマ
ー、ピークＢはシステムピークである。また、このポリ
マーの元素分析値は、Ｃ＝５６．３５％、Ｈ＝１０．２
６％、Ｎ＝９．４８％であった。これらの値は、得られ
たポリマーがアリルトリメチルアンモニウムクロリドと
ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのモル比１：
１共重合体であることを支持している。図６にこのポリ
マーの赤外線吸収スペクトルを示す。

【００６７】実施例５８ ラジカル開始剤として２，２
´−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を用い
たアリルトリメチルアンモニウムクロリドとジアリルジ
メチルアンモニウムクロリドとの仕込みモル比１：１の
共重合体のフラスコスケールでの製造 濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液１
２１．４ｇの代わりに、濃度６２．７重量％のジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド水溶液１５４．７ｇを用
いた以外は、実施例５０と同様に操作することにより、
アリルトリメチルアンモニウムクロリドとジアリルジメ
チルアンモニウムクロリドとの仕込みモル比１：１の共
重合体を水溶液として得た。重合収率は９７％、ポリマ
ーの重量平均分子量は３０００であった。

【００６８】実施例５９ ラジカル開始剤として過硫酸
アンモニウムを用いたアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドとの仕
込みモル比１：１の共重合体のフラスコスケールでの製
造 濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液１
２１．４ｇの代わりに、濃度６２．７重量％のジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド水溶液１５４．７ｇを用
いた以外は、実施例５１と同様に操作することにより、
アリルトリメチルアンモニウムクロリドとジアリルジメ
チルアンモニウムクロリドとの仕込みモル比１：１の共
重合体を水溶液として得た。重合収率は９４％、ポリマ
ーの重量平均分子量は２６００であった。

【００６９】実施例６０ ラジカル開始剤として過硫酸
アンモニウムを用いたアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドとの仕
込みモル比１：１の共重合体のフラスコスケールでの製
造 濃度５７．８重量％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液１
２１．４ｇの代わりに、濃度６２．７重量％のジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド水溶液１５４．７ｇを用
いた以外は、実施例５２と同様に操作することにより、
アリルトリメチルアンモニウムクロリドとジアリルジメ
チルアンモニウムクロリドとの仕込みモル比１：１の共
重合体を水溶液として得た。重合収率は９６％、ポリマ
ーの重量平均分子量は２７００であった。

【００７０】試験例１ アリルトリメチルアンモニウム
クロリドとアリルアミン類との共重合体の各種溶媒に対
する溶解性 実施例４９、実施例５３、実施例５７で得られたアリル
トリメチルアンモニウムクロリドとアリルアミン類との
共重合体０．１ｇを取り、それの各種溶媒（５ｍｌ）に
対する３０℃での溶解性を調べた。比較の重合体として
は、モノアリルアミン塩酸塩単独重合体（重量平均分子
量 約２万）、ジアリルアミン塩酸塩単独重合体（重量
平均分子量 約１万）、ジアリルジメチルアンモニウム
クロリド単独重合体（重量平均分子量 約１０万）及び
アリルトリメチルアンモニウムクロリド単独重合体（重
量平均分子量 １０００）を用いた。結果を表４に示
す。

【００７１】

【表４】

【００７２】

【発明の効果】本発明の方法によれば、低重合度のモノ
アリルトリアルキルアンモニウム塩とモノアリルアミン
付加塩類および／またはジアリルアミン塩類との共重合
体を高収率で製造することができる。本発明の共重合体
は、現在カチオン系高分子化合物が使用されている分野
で、かつ、その溶液粘性が小さいことが望まれている分
野などにおいて、極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例４９で得られたアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドとモノアリルアミン塩酸塩とのモル比
１：１の共重合体のＧＰＣクロマトグラムである。

【図２】実施例４９で得られたアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドとモノアリルアミン塩酸塩とのモル比
１：１の共重合体の赤外線吸収スペクトルである。

【図３】実施例５３で得られたアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドとジアリルアミン塩酸塩とのモル比１：
１の共重合体のＧＰＣクロマトグラムである。

【図４】実施例５３で得られたアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドとジアリルアミン塩酸塩とのモル比１：
１の共重合体の赤外線吸収スペクトルである。

【図５】実施例５７で得られたアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドとジアリルジメチルアンモニウムクロリ
ドとのモル比１：１の共重合体のＧＰＣクロマトグラム
である。

【図６】実施例５７で得られたアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドとジアリルジメチルアンモニウムクロリ
ドとのモル比１：１の共重合体の赤外線吸収スペクトル
である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヒドロペルオキシド化合物、分子内にア
   ゾ基とカチオン性窒素とを有する化合物、過硫酸塩およ
   び過酸化水素の中から選ばれる少なくとも１種のラジカ
   ル開始剤の存在下、溶媒中において、（Ａ）モノアリル
   トリアルキルアンモニウム塩と、（Ｂ）モノアリルアミ
   ン付加塩類および／またはジアリルアミン塩類とを重合
   させることを特徴とするアリルトリアルキルアンモニウ
   ム塩共重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、ＲおよびＲ¹は、それぞれ炭素数１〜４のアル
   キル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていて
   もよく、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数
   ７〜１０のアラルキル基、Ｘ^p-は陰イオン、ｐはＸ^p-イ
   オンの価数を示す。）で表される繰り返し単位と、
   （ｂ）（イ）一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ水素原子または炭素
   数１〜４のアルキル基を示し、それらはたがいに同一で
   も異なっていてもよく、Ｙ^q-は陰イオン、ｑはＹ^q-イオ
   ンの価数を示す。）で表される繰り返し単位、（ロ）一
   般式（III） 【化３】 （式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ水素原子または炭素
   数１〜４のアルキル基を示し、それらはたがいに同一で
   も異なっていてもよく、Ｚ^r-は陰イオン、ｒはＺ^r-イオ
   ンの価数を示す。）で表される繰り返し単位、および
   （ハ）一般式（IV） 【化４】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｚ^r-およびｒは前記と同じであ
   る。）で表される繰り返し単位の中から選ばれる少なく
   とも１種の繰り返し単位とを主要構成成分とすることを
   特徴とするアリルトリアルキルアンモニウム塩共重合
   体。