JPH02282740A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、詳しくは脱銀工程における改善され
た漂白液で迅速な漂白処理を行い、漂白カプリの少ない
、かつ処理後の画像保存時におけるスティン発生の少な
い処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー
感光材料という）の処理の基本工程は、発色現像工程と
脱銀工程である０発色現像工程では発色現像主薬により
露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるととも
に、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反
応して色素画像を与える０次の脱銀工程においては、漂
白剤と通称される酸化剤の作用により、発色現像工程で
生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称される
銀イオンの錯イオン形成剤によって溶解される。この脱
銀工程を経ることによって、カラー感光材料には色素画
像のみができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行う方法、漂白剤と定着剤を共存せ
しめた漂白定着浴によりｌ浴で行う方法、漂白浴と漂白
定着浴との２浴で行う方法などがある、又、それぞれの
浴は多槽で行われたりもする。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる１例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依願に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
到っている。

特に従来、処理時間の大半を占めていた脱銀工程の短縮
は最も要求度の高いものであった。

しかしながら、漂白液、漂白定着液に使用される漂白剤
として主流をなすエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は
、酸化力が弱いという基本的な欠点を有するがため、漂
白促進剤の併用等積々の改良が加えられたにもかかわら
ず、前記要求を満すに到っていない。

一方、酸化力の強い漂白剤としては、赤血塩、重クロム
酸塩、塩化第２鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られてい
るが、環境保全、取扱い安全性、金属腐食性等の観点か
らそれぞれ多くの欠点を有し、店頭処理等に広く用いる
ことができないのが実情である。

このような中で、例えば特開昭６２−２２２２５２号に
記載の酸化還元電位１５０ｍＶ以上の高い酸化力を有す
る１、３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を含むｐ
Ｈ約６の漂白液はエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩を
含む漂白液に比べ、より迅速な恨漂白を可能とするが、
発色現像後、中間に浴を介することなく直接に漂白処理
すると、漂白刃ブリと呼ばれる色カプリを発生する欠点
を有している。

更にこの漂白刃ブリの問題とは別に、このような漂白液
により漂白時間を短縮して処理すると、現像処理後のカ
ラー感光材料の保存中に大巾なスティンの増加を生じる
という新たな問題が起ることも明らかになった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第１の目的は、漂白刃ブリ（色カブリ
）及び処理後の画像保存時に発生する未発色部のスティ
ンを低減した処理方法を提供することにある０本発明の
第２の目的は、第１の目的を達成するとともに、脱銀性
にも優れた迅速処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は前記課題を以下に記載する方法により達成
できることを見い出した。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
液で発色現像処理を行ったのち、漂白液で漂白処理を行
う処理方法において、該漂白液が酸化還元電位１５０ｍ
Ｖ以上の酸化剤及びｐＫａ２乃至５の酸を１．２モル／
Ｉ１以上含有することを特徴とする処理方法によって達
成することができた。

以下、本発明について詳しく述べる。

本発明における代表的な脱銀処理工程は以下のものであ
る。

■漂白浴一定着浴 ■漂白浴−漂白定着浴 ■漂白浴−水洗浴一定着浴 ■リンスー漂白浴一定着浴 ■漂白浴−漂白定着浴一定着浴 ■水洗−漂白定着浴 ここで、漂白浴、定着浴等は１槽であっても２槽以上（
例えば、２〜４槽、この場合向流方式が好ましい）であ
ってもよい。

本発明においては、発色現像の後、直ちに脱銀処理され
る時、著しい効果を奏する。

特に工程■、■、■が好ましい。工程■については、例
えば特開昭６１−７５３５２号に開示されている。

本発明で述べる漂白液の酸化剤（漂白剤）の酸化還元電
位は、トランスアクションズ・オブ・ザ・ファラデイ・
ソサイエテイ　（Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆｔｈ
ｅ　Ｆｏｒａｄａｙ　５ｏｃｉｅｔｙ）、　　５５巻（
１９５９年）１３１２〜１３１３頁に記載しである方法
によって測定して得られる酸化還元電位で定義される。

本発明の漂白液には、上述の方法によって得られた酸化
還元電位がｐｌ（＝６．０の条件で１５０ｍＶ以上の酸
化剤を使用する。

酸化還元電位がＰＨ＝６．０で１５０ｍＶ以上の酸化剤
は赤血塩、塩化第２鉄、重クロム酸塩、過硫酸塩、臭素
酸塩等の無機化合物及びアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩の一部有機系化合物を挙げることができる０本
発明では環境保全、取り扱い上の安全性、金属の腐食性
等の点からアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉ！塩を
使用するのが好ましい。

アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｔ！塩化合物の１部
具体例を挙げると、 １、　　Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩 Ｚ　メチルイミノニ酢酸鉄（！［）ｉ！塩３、　イミノ
二酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩 ４．１．４−ブチレンジアミン四酢酸 鉄（■）錯塩 ５、　ジエチレン千オニーチルジアミン四酢酸鉄（Ｉｌ
ｌ）錯塩 ６、　グリコールエーテルジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）
錯塩 ？、１．３−プロピレンジアミン四酢 酸鉄（［［［）ｉｆ塩　　　　　　　　　　２５−０な
どを挙げることができる。これらの化合物のうち、特に
好ましいのは患７の１．３−プロピレンジアミン四酢酸
鉄（［１）錯塩（以下、１．３ＤＰＴＡ−Ｆｅ　（Ｉｌ
ｌ）と略す）である。

なお、当業界で広く使用されているエチレンジアミン四
酢酸鉄（ｍ）錯塩（ＥＦＴＡ−Ｆｅ　　（Ｉｌｌ）は１
）０ｍＶであり、ジエチレントリアミン五節Ｍ鉄（Ｉｌ
ｌ）　１Ｍ塩やトランス−１，２−シクロヘキサンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）ｆｉｔ塩などは８０ｍＶであっ
て、本発明の酸化剤からは除外される。

本発明の好ましい酸化還元電位は１８０ｍＶ以上である
。更に好ましくは２００ｍＶ以上である。

本発明の漂白液での酸化剤の使用量は漂白液ｌｌ当り好
ましくは０．１０モル以上であり、処理の迅速化や漂白
カブリ、スティンの低減の上で０゜１５モル以上がより
好ましい、特に好ましいのは０．２５モル以上である。

但し過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害するの
で、その上限の濃度は０．７モルである。ＰＨ＝６．０
で酸化還元電位１５０ｍＶ以上のアミノポリカルボン酸
鉄（［［Ｉ）ｆｉｔ塩は、ナトリウム、カリウム、アン
モニウム等の塩で使用するが、アンモニウム塩が最も漂
白の速い点で好ましい。なお、前記アミノポリカルボン
酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩の濃度が０．１０モル／ｌ未満であ
ると急激に漂白が遅れる。したがって、本発明は０．１
０モル／ｌ以上の濃度であることが好ましい。

また、これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は２
種以上を混合使用することもできる。

また、本発明において酸化還元電位をｐ　Ｈ＝　６゜０
において求めた電位で示したが、漂白刃ブリは発色現像
処理が終了し、漂白液中にカラー感光材料が入ったとき
、カラー感光材料の膜中のｐ　Ｈが低下する。このｐＨ
の低下が速いと漂白カブリは小さいが、ｐ　Ｈ低下が遅
かったり、また漂白液のｐ　Ｈが高いと漂白刃ブリは高
い、これらの事実から、ｐ［（６付近が漂白カブリを発
生する目安であることがわかった。したがって、ｐＨ＝
６．０をもって酸化還元電位を比較するｐ　Ｈとした。

次に、前記本発明の課題達成に使用するｐＫａ２乃至５
の酸について説明する。

本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を表
わし、イオン強度０．１モル／ｌ．２５℃で求められた
値を示す。

本発明においては、ｐＫａが２．０〜５．０の範囲にあ
る酸を１．２モルフ１以上含有する漂白液を脱銀工程に
使用することを特徴とする。漂白液にｐＫａ２．０〜５
．０の酸を１．２モル／ｌ以上含有することによって驚
くべきことに漂白刃ブリや処理後の未発色部のスティン
増加それに脱銀性を改良することが見い出された。

このｐＫａ２．Ｑ〜５．０の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいづれ
であってもよいが、上記の改良により効果を示すｐＫａ
２．０〜５．０の酸は有機酸である。また、有機酸にあ
ってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ましい。

ｐＫａが２．０〜５．０の有機酸ば一塩基性酸であって
も多塩基性酸であってもよい、多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記２．０〜５．０の範囲にあれば金属塩（例
えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として
使用できる。また、ｐＫａ２．０〜５．０の有機酸は２
種以上混合使用することもできる。但し、アミノポリカ
ルボン酸およびそのＦｅ錯塩は除く。

本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．０の有機酸の好ま
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ビルと、ン酸、アクリル酸、
醋酸、イソｍ酸、ヒハル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ
吉草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギン、アラニ
ン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、
システィン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミ
ノ酸系化合物；安息香酸及びクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルクル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族二塩基性酸；クエン酸など・の多塩基性酸など各種
有機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸の使用が最も好ましい、ま
た、本発明の有機酸は漂白剤であるアミノポリカルボン
酸第二鉄錯塩は含まない。

本発明において、これらの酸の使用量は、漂白液１）当
り１．２モル以上使用する。好ましくは１．２〜２．５
モル／ｌである。更に好ましくは１．５〜２．０モル／
Ｉｔである。

次に本発明の漂白液のｐ　Ｈについて述べる。

１．３−ＤＰＴＡ−Ｆｅ　（ＩＩＩ）を含むｐ　Ｈ６の
漂白液は、前記特開昭６２−２２２２５２号に記載され
ている。又、従来アミノポリカルボン酸鉄（１）錯塩を
含む漂白液のｐＨは漂白速度の確保とシアン色素の復色
不良防止の両面からｐＨ６付近が最適とされ、広範に実
施されてきた。即ち、低ｐＨ化することにより、漂白速
度は向上するものの、シアン色素の復色不良を生じるた
め、最適バランスがｐＨ６付近とされていた。

これに対し、本発明においては、漂白液は、ｐ。

５．０以下が効果を有効に発現するので好ましい。

即ち、迅速な脱銀と、シアン色素の完全な復色を達成で
きるという従来二律背反するとされた問題を解消する０
本発明の漂白液の９Ｈは５．０〜２゜０が好ましく、さ
らに好ましい領域は４．５〜２゜５、最も好ましくは４
．０〜３．０である。ｐＨをこの領域に調節するには、
公知の酸が使用できる。前述の酸であってもよい。

漂白液でアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を使用する場
合、アミノポリカルボン酸を第２鉄イオンとの錯形成に
必要な量よりもやや過剰に添加してもよく、過剰に添加
するときには通常０．０１〜１０％の範囲で過剰にする
ことが好ましい。

又、本発明の漂白液において、酸化還元電位１５０ｍＶ
以上のアミノポリカルボン酸鉄（ｎｎｔｓｔ塩を使用す
る場合、それ以外のアミノポリカルボン酸第２鉄措塩を
併用することもでき、酸化還元電位１５０ｍＶ以下であ
ってもよい。具体的には、エナレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五Ｉ％酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸の第２鉄錯塩をあげることができる。

本発明の漂白液には、各種漂白促進剤を添加することが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許筒
３，８９３．８５８号明細書、ドイツ特許筒１，２９０
，８１２号明細書、英国特許筒１）３８．８４２号明細
書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディス
クロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジ
ン誘導体、米国特許筒３，７０６，５６１号明細書に記
載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に
記載の沃化物、ドイツ特許第２．７４８．４３０号明細
書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８
８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いるこ
とができる。特に好ましくは英国特許筒１．１３８，８
４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好ましい
。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１）あたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。

又、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。

本発明の漂白液の補充量は感光材料１ポ当り、２００ｍ
ｊ！以下、好ましくは１４０ｍｊ！−ＩＱｍＩｌである
。

また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましくは６０秒以
下であり、より好ましくは４０秒以下である。

尚、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯
塩を使用した漂白液にはエアレーションを施して、生成
するアミノポリカルボン酸鉄（ｎ）ｉｆｆ塩を酸化する
ことが好ましい、漂白後の感光材料は、続いて漂白定着
または定着処理される。定着処理は、定着液でも、漂白
定着液でもよい。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウム、千オシアン酸カリウムの如きチ
オシアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等を用いること
ができる。中でもチオ硫酸アンモニウムを用いることが
好ましい。

定着剤の量は定着液１）当り０．３〜３モル、好ましく
は０．５〜２モルである。

又、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニウ
ム（ロダンアンモニウム）、千オ尿素、チオエーテル（
例えば３．６−シチアー１，８−オクタンジオール）を
併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の量
は、定着液又は漂白定着液ｌｌ当り０．０１モル〜０．
１モル程度が一般的であるが、場合により、１〜３モル
使用することで定着促進効果を大巾に高めることもでき
る。

定着液又は漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、
例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アル
デヒド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデ
ヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる
。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤
、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含
有させることができるが、特に保恒剤としては特願昭６
０−２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物
を用いることが好ましい。

漂白定着液には、前述した公知の漂白剤を含有してよい
、好ましくはアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩である。

漂白定着液において漂白定着液１）当りの漂白剤の量は
０．０１モル〜０．５モルであり、好ましくは０．０２
モル〜０．　３モルであり、特に好ましくは０．０３〜
０．２モルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。定着液のｐＨとしては、５〜９
が好ましく、更には７〜８が好ましい。また、漂白定着
液のｐ　Ｈとしては、６〜８．５が好ましく、更には６
．５〜８゜０が好ましい。

定着液及び漂白定着液の補充量としては感光材料１ｒｄ
あたり３００ｍ１から３０００ｍｌが好ましいが、より
好ましくは３００ｎｌ！から１０１００Ｏである。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い程本発明
の効果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、
更に好ましくは１分３０秒〜３分である。又、処理温度
は２５″〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。

好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
いても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、
定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるもの
と考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る
。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０１９１２
５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載の
感光材料搬送手段を有していることが好ましい、前記特
開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような
搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削
減でき、処理液の性能低下を防止する効果が高い。この
ような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液
補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、全現像処理時間が短い場合に顕著であ
り、具体的には全現像処理時間が８分以下である場合に
明瞭に発揮され、７分以下では更に従来の処理方法との
差が顕著となる。従って本発明は全処理時間８分以下が
好ましく、特に７分以下が好ましい。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５°２−メチルー４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃβ−ヒ
ドロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−了ミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５，である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は発色現像液ｌｌ当り好ましくは約０．１ｇ
〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約ｌｏｇの濃
度である。

又、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１）当りｏ、５
ｇ−１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、保
恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特願
昭６１−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６
１−１７０７５６号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド
類、同６１−１８８７４２号及び同６１−２０３２５３
号記載のフェノール類、同６１−１８８７４１号記載の
α−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／
又は、同６１−１８０６１６号記載の各種糖類を添加す
るのが好ましい、又、上記化合物と併用して、特願昭６
１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１
−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１７０７８９号、及び同６１−１６８１５９号等に記載
のモノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１
６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジア
ミン類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９
７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号
記載のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載のニ
トロキシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び６
１−１９７４１９号記載のアルコール類、同６１−１９
８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４
９号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１）．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５〜スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／ｌ以
上であることが好ましく、特に０．１モルフ１〜０．４
モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１．２−ジアミノブロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であれば良い。

例えば１）当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。しかしながら、本発明の発色現像液は
、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジルアル
コールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここで「
実質的に」とは現像液１）当たり２　ｍ　Ａ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２３
０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−
１）４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２
，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　１８３
号、特公昭４１−１）４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例ｔばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい、蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ
−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、
添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４　ｇ／ｊ
＋である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明の発色現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１イ当り１００〜１５００ｍｌ好ましく
は１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは１００ｍ
Ｉ！、〜４００ｍ１である。

又、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最前
浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像時
間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感光材料の処理
液に用いられている黒白現像液に添加使用されているよ
く知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第１現
像液に含有せしめることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３＝ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤
、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や
、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることが
できる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう筒便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”　、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

ａｎｄ　Ｅｎｇ、＋ｖｏ１．　９．１）６、ｐａｇｅ’
　　３４４〜３５９（１９６５）等に記載の化合物を用
いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有し゛た液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ１などの金属
化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンなど
を用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上のカラー感光材料の各処理工程において、自動現像
機による連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の
濃縮が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処
理液の開口面積が大きい場合に顕著となる。このような
処理液のｔｌ：Ａ縮を補正するため、適当量の水または
補正液を補充することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に異
なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
）３４３８号、同５９−１）３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステ
ィン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許筒９
２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１）２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＯＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｃ；　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｃ，Ｈ／
ＲＨ／ＣＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ　Ｈ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度のハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

これらいづれの層配列をとっても本発明のカラー感光材
料においては使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全構
成層の乾燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発明の
目的を達成する上で好ましい。より好ましくは１８．０
μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中及び処理後にカラー感光材料
のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもの
で、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや処
理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与
えることによる。特に、これら漂白刃ブリやスティンの
発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色の
増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大きい
。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感材の
性能を著しく損ねることのない範囲で低減されることが
望ましい、感材の支持体及び支持体の下塗り層を除く構
成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．θμであり、最も支
持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に設けられ
た構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μである。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいづれの層であ
ってもよい。

これら漂白刃ブリやスティンの発生は緑感性感色層に因
るものと思われるマゼンタ色の増色が、他のイエローや
シアン色の増色に比べて大きい。

なお、膜厚規定における下限値は、上記理由から感材の
性能を著しく損ねることのない範囲で低減されることが
望ましいので限定されるものではない、また、膜厚の低
減は感光層、非感光層のいづれの層であってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感材は２５℃、５０％ＲＨの条件下に感材作製
後７日間保存する。まず初めに、この感材の全厚みを測
定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度その
厚みを測定し、その差を以って上記感材の支持体を除い
た全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接
触型の圧電変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕｓ
　　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ。

Ｌｔｄ、、　　Ｋ　−４０２Ｂ　　５ｔａｎｄ、）を使
用して測定することができる。なお、支持体上の塗膜層
の除去は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用して行うこ
とができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感材の断面写
真を撮影（倍率は３．０００倍以上が好ましい）し、支
持体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定
器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）と対比
して各層の厚みを算出することができる。

本発明の感材における膨潤率〔（２５℃、Ｈ，０中での
平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚／２
５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）ｘｌｏｏ）は５０〜
２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好ましい、
膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の残存
量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強
度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明の感材における膨潤速度は、発色現像液
中（３８℃）において飽和膨潤膜厚の９０％に到達する
までの時間の〃を膨潤速度Ｔ’Ａと定義したときに、Ｔ
Ｖｌが１５秒以下であるのが好ましい、より好ましくは
Ｔ’Ａは９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ
化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩
臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５
モル％までのヨウ化を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、嵐１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎａ１８７１６　（１９７９
年１）月）、６４Ｂ頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（Ｐ　、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ
＋１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥＩｌｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　ｔ　　１９６６））、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａ
ｔ。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　＋Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ　＋　　１９６４　）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グＣＣｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１）２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７
６４３および同一１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

種 ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 １０　　バインダー １）　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック防止剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０真右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮ１）７６４３、■−〇−Ｇ
に記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同４，２４８
．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
．４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特
許第３．　９７３゜９６８号、同４，３１４．０２３号
、同４．５１）．６４９号、欧州特許第２４９．４７３
Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同４．３５１．　８９７号１．欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、
同３，７２５．０６４号、ＲＤ　　阻２４２２０　（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ　　
Ｎａ２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１）８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０゜
６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
Ｂ１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同４，１４・６．３９６号、同４．２２８，２３３
号、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号
、同２，８０１．１７１号、同２，７７２．１６２号、
同２．８９５．８２６号、同３，７７２．００２号、同
３，７５８゜３０８号、同４，３３４，０１）号、同４
，３２７．１７３号、西独特許公開第３．３２９，７２
９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９゜４５
３Ａ号、米国特許第３．４４６，６２２号、同４，３３
３，９９９号、同４，７５３，８７１号、同４，４５１
，５５９号、同４．４２７．７６７号、同４，６９０，
８８９号、同４．２５４．２１２号、同４，２９６，１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ　　隘１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４
．１６３，６７０号、特公昭５７３９４１３号、米国特
許第４．００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、
英国特許第１．１４６゜３６８号に記載のものが好まし
い、また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７゜
１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同４，０８０゜２１）号、
同４，３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同
４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２，１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．９６２
号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１．３０，４２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、
同４，３３８，３９３号、同４．３１０．６１８号等に
記載の長当量カプラー特開昭６（１−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、ＲＤ階１）４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４，５５３．４７７号等に記載のりガント放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４．１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有ａ溶剤の具体例としては、フクル酸エステルＲ（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミド１　（Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステルＷ４（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号及び同２，５
４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ８Ｂ１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用
するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、嵐１７６４３の２８頁、及び回磁１８７１６の６４
７頁右欄から６４８頁左欄に記載れている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　ｌ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 各成分に対する数字は、ｇ／ｒｒｌ単位で表わした塗布
量を示す、ただしハロゲン化銀、コロイド銀およびカプ
ラーについては銀のｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル単位で示した。各層の末尾の（）内に記載した数
値は膜厚を示す〔単位：μ〕。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　銀塗布量　　０．２０ゼラチン ｖ−ｉ Ｖ−２ ｐｄ−Ｉ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ 第２層：中間層 ２、　ｌ　５ ０、　ｌ　０ ０．２０ ０、０５ ０、　Ｏｌ Ｏ，０１ ０、０８ （２，１） 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００Ｃｐｄ−
２０，２０ （１，Ｏ’） 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子） 銀塗布量　　０６５０ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 銀塗布１　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．００ＥｘＳ−
１９，ｏｘｔｏ−’モル ＥｘＳ−２３，ｏｘｔｏ−’モル ＥｘＳ−３０，ａｘｔｏ−’モル ＥｘＳ−４０，５ｘｉｏ−’モル ＥｘＣ−１０，３３ ＥｘＣ−２０，００９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ （２，３） 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１６モル％、内部高Ａ、ｇｌ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比４゜０）　　　　　　　　銀塗布量
　　０．８０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
３０ＥｘＳ−１４，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３０，４ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４０，４Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ ＥｘＣ−６０，０８ （１，５） 第５Ｊ！：第３赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　　１０．−６モル％、内部
高Ａｇｌ型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２
８％、板状粒子、直径／厚み比６゜０）　　　　　　　
　銀塗布１　　１．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．２０ＥｘＳ−１２，５Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−２０，７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３０，３ｘｔｏ−’ ＥｘＣ−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１，２ （１，６） 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０Ｃｐｄ−
４０，１０ （１，１） 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　０．２０ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４０ＥｘＳ−
５５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６２Ｘ１０−’ ＩＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，２１ ＥｘＭ−６０，３１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−５０，０３ （１，９） 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ヨード型、
球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）銀塗布量　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４５ＥｘＳ−
５４，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６１，５ｘｔｏ−’ ＥＸＳ−７０，９ＸｌＯ−’ ＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−５０，０３ （０，８） 第９Ｎ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０（０，４
） 第１０層：第３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．０）銀塗布量　　１．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４０ＥｘＳ−
５２，４ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−６１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−７１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−３０，０１ ＥｘＭ−４０，１４ ＥｘＭ−１０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ （１，８） 第１）層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０３ｏ１ｖ
−１０，１０ （０，５＞ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｃｐｄ−
２０，ｔ。

（０，５） 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７°μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布１　　０．１５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高Ａｇｒ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） ｉ艮塗布量　　　　　０　、　０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０ＥｘＳ−
８４，５ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０．６２ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ （１，９’） 第１４層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％、
１４面体粒子） 銀塗布量　　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３０ＥｘＳ−
８３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ （０，７） 第１５層：中間層 微粒子臭化銀Ｒ（Ａｇ１　２モル％、均一型、球相当径
０．１３μ） 銀塗布量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３６（０，４
） 第１６ｒｆｉ：第３青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！　　１４．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚比５，０）銀塗布９　　１．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０ＥｘＳ−
８１，５ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，０７ （１，３） 第１７層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８０ｕｖ−ｔ
　　　　　　　　　　　　　　ｏ。１ＯＵＶ−２０，２
０ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ （１，７） 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　０．１８ ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ） ｐｄ ｘＣ 占 Ｈｚ ｘＣ ０゜ Ｖ−１ ０゜ １゜ （２，１） ＣＯＯＣＨ。

Ｘ／ｙ＝７／３　（Ｍ旦シ ｘＭ ｘＣ Ｈ ｘＣ ｘＣ ＣＩ！Ｈよ。

ｘＭ ｌ １ｘＹ−２ ｘＳ ｘＳ−２ Ｉｌｓ ｚＨｓ Ｃ＠Ｈｓ ｘＭ ｘＳ−３ ｘＳ ｘＳ−５ ｘＨｓ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｐｄ ！ ｐａ Ｃ！Ｈ８ Ｃｂ　Ｈｔ！（ｎ） ｏｌｖ−１ ｏｌｖ ｏ　ｌｖ ＬＬ＋ｓＭｕ ＱＯＨ ｐｄ−５ ＣＨ。

ト１ ！１ Ｃ１Ｆ＋ｙＳＯｚ　ＮＨＣＨｚ　Ｃ１’ｈ　Ｃ１ｈ　０
ＣＨ２ＣＨｚ　Ｎ’　（ＣＨＪｉ＋１ ＣＨよ ＣＨ３（ｈＣ夏（、Ｃ０ＮＨ ＣＨ。

Ｃｊｂ　”ＣＨ３０□ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨ。

この時、作製した試料１０１の支持体及び支持体の下塗
り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は２３゜５μであった。

作製した試料は３５ＩＩｍ中に裁断・加工し、内光（光
源の色温度４８００’Ｋ）のウエッヂ露光を与え、下記
に示す処理処方でシネ式自動現像機を用いて処理を行っ
た。但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充
量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与え
た試料を処理してから、処理を実施した。

処理工程 工程　　処理時間　　処理温度　補充量０９弁容量発色
現像　３分１５秒　　３７．８℃　２３ｔａｌ　　　１
０１漂　　　白　　　　　４０秒　　　　３８．０　℃
　　　５Ｉ１）１５１定　　着　１分３０秒　　３８．
０℃　３抛１）０１水洗　（１）３０秒　　３８．０℃
　−一５１水洗　（２１３０秒　　３８．０℃　３０ｍ
ｊ！　　　　５１安　　定　　　　３０秒　　　３８．
０　　℃　　２０ｍ１５１乾　　燥　　１分　　　　　
　　５５　　℃＊補充量は３５ｍ−巾１．ｍ当たりの量
水洗は（２）から（１）への向流方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水
洗工程への持ち込み量は３５ｍ５巾の感光材料１ｍ長さ
当たりそれぞれ２．５ｒｎｅ、２．０ｍ１２であった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（母液現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン １、ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ 母液（ｇ） １．０ ３．０ 補充液（ｇ） １．１ ３．２ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ ４．９ ３０．０ エチル）アミノコアニリン 硫酸塩 水を加えて 　Ｈ （漂白液） １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 水塩 １．３−プロピレンジアミン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８χ） 水を加えて ｐＨ（７ン七７水（２７χ）を調整〕 （定着液） エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩 １．０１ １．０１ １０．０５ １０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １４４．０ ２０６．０ ２．８ ４．０ ８４．０　　　１２０．０ ３０．０　　　　４１．７ ０．８０モル１．１６モル １、ＯＲ１，０１ ４，０３，２ 母液、補充液共通（ｇ） １．７ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　１４．。

チオ硫酸アンモニウム水溶液　　３４０．０ｍｌ（７０
０ｇ八〇 水へ加えて　　　　　　　　　　　　１６　ｏｌｐＨ７
，０ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。

この液のｐ　Ｈは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　１．２ｍｌ界面活性剤
　　　　　　　　　　　０．　４（Ｃ＋ｏｌ（ｉｔ　　
Ｏ−（ＣＨｇＣＨｇＯ）−＋ｅＨ）エチレングリコール
　　　　　　　１．　０水を加えて　　　　　　　　　
　　　１．ＯＲｐ　Ｈ５，０−７，０ 処理して得られたこれらの試料をＡ−１とする。

これらの試料の濃度測定を行い、得られた特性曲線から
緑色光（Ｇ光）で測定したＤａ＋ｉｎ値をそれぞれ読み
取った。

続いて、前記漂白液の母液のｐｒ＋＝ｓ、ｏ、補充液の
ｐＨ＝４．３；母液のｐＨ＝６．Ｌ補充液のｐＨ＝５．
５にして、それぞれについてＡ群の処理方法に従って処
理を行った。但し、ｐ　Ｈの調整はアンモニア水（２７
％）を使用して個々に調整を行った。処理して得られた
これらの試料をそれぞれＢ−１及びＣ−１とする。

さらに、前記漂白液の酢酸の濃度を第１表に示すように
母液は１．２０モル、補充液は１．７５モル；母液は１
．８０モル、補充液は２．６２モル；母液は２．００モ
ル、補充液は２．９１モル；母液は２．５０モル、補充
液は３．６４モルにし、それぞれｐＨをＡ−１−Ｃ−１
と同じように変えてＡ−２〜Ａ−５からＣ−２〜Ｃ−５
までの処理を先に記載した方法と同様にして実施した。

また、漂白液を下記の処理液処方に換え、漂白処理時間
を３９０秒にし、処理温度３８℃、補充液量は２５ｍ１
／３５ｍ巾試料１ｍにして、他は変えることなく処理を
行った。

（基準漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四節酸第 二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７χ） 水を加えて ｐＨ １００，０！２０．０ ！０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ａｍ！ １、ＯＩ！！ ６．０ １）．０ １６０．０ ３５．０ ４．０Ｌ１） １、Ｏｆ ５．７ 上記処理済試料及び先の８−１−Ｃ−５の全試料の濃度
測定を行い、Ａ−１と同様Ｇ光で測定し、Ｄｍｉｎ値を
読み取った。

これら得られたＤｍｉｎ値は、漂白液にエチレンジアミ
ン四酢酸Ｆｅ（ＤＩ）ｔｉ塩を使用して、３８°Ｃ２３
９０秒処理して得られた試料のＤｍｉｎ値を基準（なお
、この時の試料のＤｍｉｎの実測値は０゜６２であった
。）にとり、各試料間の比較を行った。結果を第１表に
示す。

第　　　１　　　表 大枠内は本発明を示す。

これらの結果、本発明の漂白液の母液の酢酸濃度を１５
２０モル／ｌ以上にしたときＤｍｉｎ（ａが低いことが
わかる。特に漂白液のｐ　Ｈが５．０以下のとき顕著に
Ｄｍｉｎ値の低いことがわかる。

更に、前記漂白液の母液のｐＨ＝３．７、補充液のｐＨ
＝２．２にアンモニア水（２７％）を使用して調整して
得られたそれぞれの処理液にした以外は、同様にして試
料１０１を処理したところＡ−１と同様の結果かえられ
た。

次に、先に処理した試料Ａ−１からＣ−５までの試料を
使用して処理後の試料保存時における未発色部分のステ
ィンの増加を下記条件下に保存してテストを試みた。

暗）！熱条件：８０℃、７０％ＲＨ１７日間上記強制条
件下に保存する前及び後に未露光部の緑色光におけるＤ
ｓｉｎを測定し、 △Ｄ、（テスト終了後のＤｍｉｎ）−（テスト前のＤｍ
ｉｎ）を算出してスティンの評価を行った。結果を第２
表に示す。

第 表 大枠内は本発明を示す。

第２表の結果から、本発明の構成要件を満たす漂白液に
よる処理を行ったとき、処理後のスティンの増加の少な
いことが明らかである。特に、ｐＨが低いとスティン増
加の少ないことが顕著である。

実施例２ 実施例】で作製した試料１０１を使用し、同じ〈実施例
１に記載の漂白液の組成に使用している有機酸の酢酸を
モノクロル酢酸、プロピオン酸、モノクロルプロピオン
酸、酪酸、マロン酸及びクエン酸／酢酸−Ａ（モル比）
に置き換え、さらに第　　３　　　表 上表の結果から、本発明のｐＫａが２〜５の有機酸が優
れていることがわかる。中でも使用する有機酸は一塩基
性酸が良好であり、さらになかでも酢酸が最も優れてい
ることがわかる。また、ｐＫａが２．０〜５．０の範囲
をはづれたトリクロル酢酸及びピリジンは明らかにＤｓ
＋ｉｎが高く本発明の目的に適合するものではないこと
もわかる。

比較として、トリクロル酢酸及びピリジンを使用し、濃
度は母液が１．８０モル／ＩＩ、補充液が２゜６２モル
／ｌになるようにし、ｐＨは母液が４゜０、補充液が３
．２になるようアンモニア水（２７％）及び硫酸（１規
定液）を用いて調整し、実施例１に記載の露光を与え、
処理方法も同様の方法で行った。得られた処理済みの試
料は濃度測定を行い、実施例１の方法に準じ、漂白液の
酸化剤をＥＤＴＡ−Ｆ　ｅ　　（Ｉｎ）　１Ｍ塩を使用
し、ｐＨ６゜０、漂白処理温度３８℃で処理した試料の
Ｄｓｉｎを基準にして評価を行った。その結果を第３表
に示す。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表した塗布量
を示す、ただしハロゲン化銀、コロイド銀については、
銀換算のｇｌｃｄ単位で表した塗布量、増感色素につい
ては、同一層のハロゲン化ｉｌ　１モルに対するモル単
位で表わした塗布量で示す。

（試料３０１） 第１層（ハレーション防止層；膜厚１．２μ）黒色コロ
イド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．５０第２層（中間層；膜厚１．
７μ） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ ０−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ １）ＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４０第３Ｎ（
第１赤惑乳剤層；膜厚１．５μ）乳剤Ａ　　　　　　　
　　　　　銀　０．２５乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　
　　銀　０．２５増感色素１　　　　　　　　　６．９
Ｘ１０−’増感色素１）　　　　　　　　　１．８Ｘｌ
Ｏ−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　３．１Ｘ
ＩＯ−’ＥＸ−２０，３３５ ＥＸ−１００，０２０ ｔｌ　Ｂ　Ｓ　−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（
第２赤感乳剤層；膜厚２．０μ）乳剤Ｇ　　　　　　　
　　　　　銀　１．　０増感色素＋　　　　　　　　　
　　５．１Ｘ１０−Ｓ増感色素ＩＩ　　　　　　　　　
　　１．４ＸｌＯ−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　
　　２．３Ｘ１０−’ＥＸ−２０，４００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５５第５層（
第３赤感乳剤層；膜厚２．４μ）乳剤Ｄ　　　　　　　
　　　　　　銀　１．６０増感色素！　　　　　　　　
　　５．４ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　　　　　
１．４Ｘ１０−’増感色素Ｉ１）　　　　　　　　　２
．４Ｘ１０−’ＥＸ−３０，０１０ ＥＸ−４０，０８０ ＥＸ−２０，０９７ ８ＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８５第６層（
中間層；膜厚１．０μ） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１５第７層（
第１緑感乳剤府；膜厚１．５μ）乳剤Ａ　　　　　　　
　　　　　銀　０．１５乳剤８　　　　　　　　　　　
　　１）０．１５増感色素Ｖ　　　　　　　　　　３．
０ｘｌＯ−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　１．０
ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　　　　３．８Ｘ１０
−’［ＥＸ−６０，１００ ＥＸ−１４０，２５０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ １）Ｂ　Ｓ　−１０，３００ １）ＢＳ−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０第８層（
第２緑感乳剤層；膜厚１．０μ）乳剤Ｃ銀　０．４５ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’増感
色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　７．０ｘｌＯ−’増感
色素■　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６０
，０６０ ＥＸ−１４０，０５３ ＥＸ−８０，０１８ ＥＸ−７０，０２６ １）Ｂ　Ｓ　−１０，１６０ １）Ｂ　Ｓ　−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７０第９層（
第３緑惑乳剤層；膜厚２．２μ）乳剤Ｅ　　　　　　　
　　　　　限　１．２増感色素Ｖ　　　　　　　　　　
３．５Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　８
．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　　３．０Ｘ
１０−’ＥＸ−１３０，０１５ ＥＸ−１）０，１００ ＥＸ−１０，０２５ ８ＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７５第１Ｏ層
（イエローフィルター層；膜厚１．θμ）黄色コロイド
恨　　　　　　　　　銀　０．０５ＥＸ−５０，０８ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１０第１）層
（第１青惑乳剤層；膜厚２．０μ）乳剤Ａ　　　　　　
　　　　　　　銀　０．θＢ乳剤８　　　　　　　　　
　　　１Ｂ１０．０７乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　
　１！０．０７増感色素■　　　　　　　　　３．５Ｘ
ｌＯ−’ＥＸ−９０，７２１ ８Ｘ−８０，０４２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２５第１２層
（第２青惑乳剤層；膜厚１．　１μ）乳剤Ｇ　　　　　
　　　　　　　銀　０．４５増感色素■　　　　　　　
　　２．１Ｘ１０−’ＥＸ−９０，１５４ ２Ｘ−１００，００７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９５第１３層
（第３青怒乳剤層；膜厚１．　２μ）乳剤Ｈ銀　０．７
７ 増感色素■　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−
９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０第１４層
（第１保護層；膜厚１．５μ）乳剤！　　　　　　　　
　　　　銀　０．５Ｕ−４０，１） Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０第１５層
（第２保護層；膜厚２．　　Ｏμ）ポリメチルアクリレ
ート粒子 （直径　約１．５μｍ）　　　　　　０．５４３−１　
　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．２５各層には上記の成分の他
に、 ｌや界面活性剤を添加した。

ゼラチン硬化剤Ｈ Ｘ Ｘ−２ Ｈ Ｘ Ｘ Ｃｘ Ｘ Ｘ Ｈ Ｈ Ｈｓ Ｘ−７ Ｘ ＬＸ Ｃ雪Ｈｓ Ｃ諺Ｈ％ Ｃｘ　Ｈｓ　０３Ｏｓ・ Ｘ−１３ Ｘ−１４ Ｕ−４ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ ｘ：ｙ−ＴＯ：３０　（−山 Ｖ ＢＳ ト リクレジルホスフェート ツ ブ チルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ （ｃｕ．）ａ　Ｓｏ− （ＣＨＪ４ＳＯｓ　ＥトＮ　（Ｃｉ　Ｉ（ｓ）ｉＳ ■１ ■ ■ Ｈｓ Ｃ１ｈ　＝ＣＨ−５ｏｔ　−ＣＨ。

Ｃ０Ｎ）！−ＣＨ□ ＣＨ，＝ＣＨ−３ｏ□−ＣＨ＊　−ＣＯＮ　Ｈ−ＣＨ＊
作製した試料３０１の支持体及び支持体の下塗り層を除
く全構成層の乾燥膜厚は２３．３μであった。この試料
４０１は３５鶴中に裁断・加工し、実施例１と同１Ｈに
露光を与え、下記の処理を行った。但し、発色現像液の
累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様露
光を与えた試料を処理してから、上記試料の処理を行っ
た。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度 発色現像　２３３３０秒　　３８℃ 漂　　　白　　　　４０秒　　　３８℃漂白定着（ｌｌ
　　　４０秒　　３８℃漂白定着（２１４０秒　　３８
℃ 水洗　（１）３０秒　　３８℃ 水洗　＋２１　　　３０秒　　３８℃ 安　　定　　　３０秒　　　３８℃ 乾　燥　１分　　　５５℃ ＊補充量は３５鶴巾１ｍ長さ当たりの量漂白定着及び水
洗の各工程はそれぞれ（２）がら（１）への向流方式で
あり、また漂白液のオーバーフロ補充量１　　タンク容
量 ２５ｍｆｆ１　　　　　１０　１ ５ｅｇｌ　　　　　　　４　１） ４７！ Ｉ１ 一液は全て漂白定着（２）へ導入した。

尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は３５ｍ／ｍ巾の感光材料Ｉｎ長さ当り２ｍｌであった
。

（発色現像液） 実施例１の発色現像液と同じ （漂白液） 実施例１の漂白液Ａ−３と同じ （漂白定着液） 母液軸） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二　　５０．０鉄アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　５．０　　　２５．０
ｇトリウム塩 亜硫酸アンモニウム　　　　　　１２．０　　　２０．
０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液　２９０．０ｍ１３２
０．０ｍＡ（７００ｇム０ アンモニア水（２７χ） 水を加えて Ｈ ６、（ｈｌ １．０１ ６．８ １５．０ｍｊ！ １．０１ ８．０ （水洗液） 実施例１の水洗液と同じ （安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７χ）　　　　　　　　　　　２．Ｏｓｊポリ
オキシエチレン−ｐ−モノノ　　０．３ニルフエニルエ
ーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　０．０５トリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ５
，８−８，０ 得られた処理済み試料をＤとする。

次に、漂白液における１、３−ＤＴＰＡ−Ｆｅ（Ｉｆｆ
）を１，４−ブチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩に等
モル量置換して漂白液を調製し、先と同様の方法で処理
を実施した。得られた処理済み試料をＥとする。

また、１．３−ＤＴＰＡ−Ｆｅ　（Ｉｌｌ）をＮ−（２
−アセトアミド）イミノニ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩に等モ
ル量置換して、上と同様の方法で処理を行った。得られ
た処理済み試料をＦとする。

更に、実施例１の基準漂白液で、処理時間及び処理温度
は同じにし、補充液量は２５ｍＡ／試料３５龍巾・１ｍ
にして処理を行った。

上記処理を行って得られた試料をＧとする。

続いて基準漂白液を用い、処理時間を６分３０秒に延長
し処理を実施した。得られた試料を■１とする。

さらに続いて、基準漂白液のｐＨを本実施例のＤを処理
した漂白液のｐＨに合せ、処理時間も同じにして処理を
行った。得られた処理済み試料をＩとする。さらに、Ｄ
の処理に使用した漂白液のｐ）Ｉを６．０にして処理を
行った。得られた試料をＪとする。

これらＤ−Ｊの処理済み試料はそれぞれ濃度測定を行い
、その特性曲線から緑色光で測定されたＤｍｉｎ値を読
み取った。試料ＩのＤｍｉｎ値（＝０゜６０）を基準に
とりその差（八〇ｍｉｎ　）を算出した。結果を第４表
に示す。

第 表 上表の結果から、本発明の高い酸化還元電位を有する酸
化剤の低ｐＨ液での使用はＤｍｉｎの上昇の少ないこと
が明らかである。これに対して、酸化還元電位が本発明
の酸化剤に比べ低いＥＤＴＡ・Ｆｅ（ＩＩＩ）ではｐＨ
が低くても、また高くても漂白カブリは発生しない、し
かし、高い酸化還元電位を有する酸化剤を高ｐ　Ｈの漂
白液で使用すると著しい漂白カプリを生じることがわか
る。Ｄｍｉｎは高いことがわかる。

次に、上記試料を実施例１に記載した処理液の画像保存
時におけるスティン増加を同一条件で調べた。評価は同
じ方法により実施した。結果を第５表に示す。

第５表 を実施した。これらＥ−にの処理済み試料の残存銀量を
蛍光Ｘ線法により定量した。これらの定量結果について
は第６表に示す。

上表の結果から、本発明の高い酸化還元電位を有する酸
化剤を使用した漂白液は画像保存時の未発色部分のステ
ィン増加が少なく、非常に優れていることがわかる。

なお、この時処理Ｅにおける膨潤速度Ｔ〃は８秒であり
、膨潤率は１）５％であった。

続いて試料３０１に、灰色濃度で濃度１，５を与えるよ
うに一様露光を与え、先に述べた方法と同じように漂白
液及びその処理時間を変えて処理表の結果から、本発明
の酸化還元電位１５０ｍＶ以上の高い電位を有する酸化
剤、ｌ、３−ＤＴＰＡ・Ｆｅ　（ＩＩＩ）　、１．　４
−ブチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ（ｍ）ｌｉ塩及びＮ−
（２−アセトアミド）イミノニ酢酸・ｐｅ　（ｍ）ｉｆ
塩は良好な脱銀性を示すことがわかる。これに対して酸
化還元電位の低いＥＤＴＡ　−Ｆ　ｅ　（ＩＩＩ）はｐ
Ｈが３．７でも６゜０のどちらにおいても脱銀性は著し
く劣るが、漂白時間を長くすることによって良化するこ
とが認められる。以上のことから、本発明の高い酸化還
元電位を有する酸化剤を低ｐＨの漂白液で使用すること
は漂白刃ブリを上昇させることなく、またスティンを増
大させることなく、しかも脱銀性に便れて処理の迅速化
を可能ならしめることがわかる。

実施例４ 実施例３において、漂白液を変更した処理Ｄ、Ｅ、Ｆ及
びＨを使用し、試料３０１に実施例１に記載した白丸の
ウエツヂ露光を与えてから、発色現像の母液タンク容量
の３倍量補充するまで像様露光した試料を処理してから
、上記試料の処理を行った。

処理終了後、直ちに濃度測定を行い、その特性曲線を得
た。濃度測定終了後、赤血塩の５％水溶液にこれらの試
料を浸漬し、エアレージコンしながら３０℃で５分間処
理した。そののち流水で５分間これらの試料を水洗・乾
燥してから再度濃度測定を行い特性曲線を得た。

これらの特性曲線から、赤血塩水溶液処理後の赤色光（
Ｒ）で測定した特性曲線上の濃度１．　０を与える露光
量をそれぞれ読み取り、赤血塩水溶液処理前のＲの特性
曲線上の同じ露光量のところの濃度（ＤＩ）を読み取り
、これらの値からいわゆる復色不良（シアン色素のロイ
コ色素への変化による濃度低下）をＤ％＝　（Ｄ、・／
ｌ．０）　Ｘ　１００により算出した。その結果を下記
に示す。

第　　　７　　　表 上表の結果、本発明の高い酸化還元電位を有する酸化剤
を低ｐｉ−１浴で処理を実施しても、比較の酸化還元電
位の低い酸化剤のｐＨ６，０の浴で長時間処理した時の
結果と変らないことが明らかで、復色不良を起こすこと
のないことがわかる。

実施例５ 実施例１において作製した試料１０１の各構成層の膜厚
を、単にゼラチン量のみを第８表に示すように変更し他
の乳剤種、各層に使用している化合物及びこれらの塗布
量は試料１０１と全く同じにして試料を作成した。但し
、ゼラチン量に対する硬膜剤Ｈ−１の比率は試料１０１
に同じに合せた。これら作製した各試料はゼラチン塗布
量を変えても作製した試料の塗布面状等特に問題はなか
った。

これら作製した試料は３５ｎ中に裁断・加工し、実施例
１に記載の露光を与え、実施例３に記載の処理りの処理
方法に準じて処理を実施した。但し、漂白液の母液のｐ
Ｈは５．０、補充液のＤＨは４゜３にアンモニア水（２
７％）で調整した。

得られた処理済み試料は濃度測定を行い、その特性曲線
の緑色光で測定したＤｍｉｎ値を読み取つた。

さらに、実施例１に記載した酸化剤をＥ　ＤＴＡ・Ｆｅ
（ＩＩＩ）に換え、ｐＨを６．０にした漂白液で、漂白
時間を３９０秒、処理温度３８℃の基準漂白液で試料１
０１の処理を行い、同様の濃度測定を行って得られたＤ
■ｉｎ値を基準にとってその差ΔＤｓ＋ｉｎを求め感材
の膜厚とＤｍｉｎについて調べた。なお、基準漂白液で
処理した試料１０１のＤｍｉｎの実測値は０．６４であ
った。結果を第８表に合せて示す。

第８表の結果から、支持体及び支持体の下塗り層を除く
全構成層の乾燥膜厚を低減することによりＤｓｉｎの低
下することが明らかである。

（発明の効果） 脱銀工程において酸化還元電位１５０ｍＶ以上の酸化剤
を使用し、ｐＫａ２〜５の酸を１．２モル／ｌ以上を含
有する漂白液で処理することによりＤｓｉｎの低い画像
が得られ、かつこの画像の長期保存においても未露光部
のスティン発生が少なくしかも脱銀にも優れた迅速処理
を行うことができる。

特にｐＨが５．０以下の漂白液である時、その効果の著
しい処理を行うことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
   芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
   液で発色現像処理を行ったのち、漂白液で漂白処理を行
   う処理方法において、該漂白液が酸化還元電位１５０ｍ
   Ｖ以上の酸化剤及びｐＫａ２乃至５の酸を１．２モル／
   ｌ以上含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。
2. （２）該漂白液のｐＨが５．０以下であることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。