JPH02283442A - 不飽和ポリエステル樹脂金属箔張積層板並びにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はプリント配線板として用いられる、耐熱性と難
燃性に優れた金属箔張積層板に関する。

〔従来の技術〕

耐熱性のよい不飽和ポリエステル樹脂金属箔張積層板を
製造する場合、硬化物の熱分解による重量減少の少ない
樹脂を用いる事が望ましく、従来、耐熱性の良好な難燃
積層板を製造しようとする場合、ハロゲン化難燃化合物
の中でも熱分解の起こりにくい芳香族臭素化化合物等を
用いてきた。しかしながら熱分解の起こりにくい難燃剤
は一般に付与する難燃性も小さく、使用量の増加につな
がり高コスト化するという問題があった。我々は既に特
公昭６０−２１５４３号においてアクリル酸及び／又は
メタクリル酸を不飽和ポリエステル樹脂に配合すること
によって接着性の良好な積層板を製造する方法を提案し
ているが、これらの酸はハロゲン化難燃化合物の熱分解
生成物（遊離）＼ロゲン）の捕獲の性能が十分とは言え
ず、ノ＼ロゲン化化合物を用いた難燃性積層板の耐熱性
を引き上げるためには、新たな技術手段が求められてい
た。

〔発明の目的〕

本発明は、ハロゲン捕獲の良好なアクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジルを不飽和ポリエステル樹脂液
に適量配合することにより、熱分解温度の低いハロゲン
系難燃剤を使用し、安価で耐熱性の良好な積層板を提供
することを目的としている。

〔発明の開示〕

本発明におけるアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジルを除く不飽和ポリエステル樹脂液中の架橋用単
量体の濃度は３０〜６０重量％が好ましい。

さらに、本発明においてはアクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジルを含む樹脂液が硬化前室温において
液状であることが好ましい。

本発明の金属張積層板の製造方法は以下のようなものが
好ましい。

すなわち、本発明の製造方法は、架橋用単量体とハロゲ
ン化難燃化合物を含む不飽和ポリエステル樹脂液とこれ
に対して１〜３０重量％、好ましくは、２〜２０重量％
、更に好ましくは２〜１０重量％のアクリル酸グリシジ
ル及び／又はメタクリル酸グリシジルよりなる室温で液
状の樹脂液を基材に含浸し、該含浸基材と金属箔を積層
し、次いで硬化せしめる金属箔張積層板の製造方法であ
る。アクリル酸グリシジル及び／又はメタクリル酸グリ
シジルの添加量が３０重量％を超えると積層板かもろ（
なり、耐衝撃性が低下し打抜き加工時のクラックが発生
しやすくなるなど実用上の問題がおこるため、それ以下
の使用が望ましい。

常温で液状の不飽和ポリエステル樹脂を用いる場合は基
材への含浸工程において溶剤を必要とせず、かつ硬化反
応過程においても何らの易揮発性成分の除去を必要とし
ないから積層後の硬化を、実質無圧の条件下で実施でき
る。

本発明に使用する不飽和ポリエステル樹脂とは、不飽和
アルキッドポリエステル型の樹脂及びビニルエステル樹
脂のことをいい、一般に良く知られた前記樹脂はすべて
適用できる。硬化は熱硬化以外にも光、電子線、放射線
等による硬化も可能であり、本発明はそれらについて何
ら制限するものではない。

又、架橋用単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、
炭素数１〜１０のアルキルアクリレート、炭素数１〜１
０のメタクリルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレートなど、−ｉに不飽和ポリエステル樹脂用
に使われている架橋用単量体が用いられ、これらを併用
してもよい。

ハロゲン化難燃化合物とは、脂肪族塩素化難燃剤、脂肪
族臭素化難燃剤、脂環族塩素化難燃剤、脂環族臭素化難
燃剤、芳香族塩素化難燃剤、芳香族臭素化難燃剤などを
いい、これらの他に不飽和ポリエステルの分子中にテト
ラヒドロ無水フタル酸、ビスフェノールＡ１ジシクロペ
ンタジエンなどの骨格をもち、それらが後塩素化や後臭
素化された形で含浸樹脂中に含まれているものをも含ん
でいる。

これら樹脂に、その他の難燃剤、難燃助剤、充填剤、着
色剤、芳香剤、硬化触媒のような通常電気用積層板に配
合される添加剤を配合しても良いことは勿論である。

本発明における基材としては、リンター祇やクラフト紙
等の紙又はガラス布、さらには紙とガラ′スの混抄紙等
が好適である。また、石綿布や有機繊維不織布等にも適
用可能である。基材は必要に応じて予めメラミン樹脂や
シランカップリング剤等で前処理されていても差し支え
ない。

又本発明における金属箔は銅箔が好ましく、特に電解銅
箔が好適である。

金属箔の接着に用いられる接着剤としては、工ポキシ樹
脂、ビニルエステル樹脂等が挙げられ、本発明において
何ら制限するものではなく、必要に応じて充填剤が配合
されていてもよい。

次に、本発明の実施例について説明する。

実施例１ 下記に示した樹脂液を予めメラミン樹脂で前処理したク
ラフト紙に含浸し、この樹脂含浸紙を５枚重ね合わせた
。次にエポキシ樹脂を塗布した電解銅箔を片側に重ね、
他方にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のシー
トを重ねラミネートした。このものを水平に保持したま
ま、６０°Ｃで加温を開始し、２０分で１００°Ｃまで
昇温し、１ｏｏ’ｃで２０分加熱を続け、厚さ１６００
μｍの片面銅張積層板を得た。ＰＥＴ剥離後、このもの
をさらに１４０°Ｃ×１０分の条件でアフターキュアし
た。このものは、２６０°Ｃ５０秒の半田耐熱を示した
。測定はＪＩＳ−Ｃ−６４８１によった。

樹脂液　脂環族臭素化　　　　　　　　５０重量部不飽
和ポリエステル樹脂 （ユビカ製ＦＭＳ５７２） ４０重量部 不飽和ポリエステル樹脂 （底円薬品製６３０５） メタクリル酸グリシジル　　　　８重量部クメンハイド
ロパーオキサイド　１重量部６％ナフテン酸コバルト０
．２重量部 実施例２ 実施例１と同様の方法で片側のＰＥＴに替えて接着剤付
き電解銅箔を用いることにより両面銅張積層板を得た。

このものは、２６０°Ｃ４５秒の半田耐熱性を示した。

またＵ　Ｌ　７９６に規定されたエージング試験（円形
の銅箔パターンが表裏型なるようにエツチングし、これ
をエージングする）において直径２０ｍｍのサンプルが
１５０　’Ｃ１０日間のテストで異常が無かった。

比較例１ 実施例１においてメタクリル酸グリシジルを含まない樹
脂液を用いた場合の片面銅張積層板の半田耐熱は３０秒
であった。

比較例２ 実施例２においてメタクリル酸グリシジルを含まない樹
脂液を用いた場合の両面銅張積層板の半田耐熱は２５秒
、エージングテストでは２０ｍｍが１５０°Ｃ４日間で
膨れを生じた。

実施例３〜１０ 実施例１と同様の方法で、メタクリル酸グリシジル、ア
クリル酸グリシジルの重量部数をかえて実験を行った結
果を次に示す。

ジル、アクリル酸グリシジルの重量部数をかえて実験を
行った結果、次の結果を得た。なお、実施例１１，１２
．１３で得た両面銅張積層板に用いた樹脂はそれぞれ実
施例６，８．１０と同じである。

比較例３〜８ 実施例１においてメタクリル酸グリシジルを他のメタク
リル酸誘導体に代えた樹脂液を用いた場合の片面銅張積
層板の半田耐熱を次表に記す。

（以下余白） 実施例１１，１２．１３

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）硬化した不飽和ポリエステル樹脂含浸基材と金属
   箔よりなる積層板であって、該樹脂が架橋用単量体及び
   ハロゲン化難燃化合物を含む不飽和ポリエステル樹脂液
   とこれに対して１〜３０重量％のアクリル酸グリシジル
   及び／又はメタクリル酸グリシジルよりなる樹脂液を硬
   化せしめたものである金属箔張積層板。
2. （２）アクリル酸グリシジル及び／又はメタクリル酸グ
   リシジルを含む不飽和ポリエステル樹脂液が硬化前、室
   温において液状である特許請求の範囲第１項記載の金属
   箔張積層板。
3. （３）架橋用単量体及びハロゲン化難燃化合物を含む不
   飽和ポリエステル樹脂液とこれに対して１〜３０重量％
   のアクリル酸グリシジル及び／又はメタクリル酸グリシ
   ジルよりなる室温で液状の樹脂液を基材に含浸し、該含
   浸基材と金属箔を積層し、次いで硬化せしめることを特
   徴とする金属箔張積層板の製造方法。
4. （４）室温で液状の樹脂含浸基材の複数枚を積層し、次
   いで該積層基材の両面又は片面へ金属箔を積層した後、
   硬化させることを特徴とする特許請求の範囲第３項の製
   造方法。