JPH02283780A - プライマー組成物 - Google Patents
プライマー組成物Info
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- JPH02283780A JPH02283780A JP2017607A JP1760790A JPH02283780A JP H02283780 A JPH02283780 A JP H02283780A JP 2017607 A JP2017607 A JP 2017607A JP 1760790 A JP1760790 A JP 1760790A JP H02283780 A JPH02283780 A JP H02283780A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
- C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、プライマー組成物に関し、特にシリコーンゴ
ムを金属やプラスチックの表面などに強固に接着させる
のに適するプライマー組成物に関する。
ムを金属やプラスチックの表面などに強固に接着させる
のに適するプライマー組成物に関する。
シリコーンゴムは物性的化学的に優れた性質を有するも
のであることから各種用途に使用されている。金属、プ
ラスチックなどと複合体を形成する材料としても使用さ
れている。この複合体の製造には、例えば、金属、プラ
スチックなどの面に予めビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランなどのような不飽
和結合を有するアルコキシシランまたはこれらの加水分
解縮合物あるいは共加水分解シロキサンとチタン酸エス
テル、有機脂肪酸の金属塩とから成るプライマー組成物
を予め塗布した後、シリコーンゴムを適用し、硬化と同
時に接着させるという方法が採られている。しかし、こ
のようにして得られる接着面は、例えば２００°Ｃ以上
の高温では長時間接着を維持することができず、また高
温油中では剥離現象を起こすという欠点がある。
のであることから各種用途に使用されている。金属、プ
ラスチックなどと複合体を形成する材料としても使用さ
れている。この複合体の製造には、例えば、金属、プラ
スチックなどの面に予めビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランなどのような不飽
和結合を有するアルコキシシランまたはこれらの加水分
解縮合物あるいは共加水分解シロキサンとチタン酸エス
テル、有機脂肪酸の金属塩とから成るプライマー組成物
を予め塗布した後、シリコーンゴムを適用し、硬化と同
時に接着させるという方法が採られている。しかし、こ
のようにして得られる接着面は、例えば２００°Ｃ以上
の高温では長時間接着を維持することができず、また高
温油中では剥離現象を起こすという欠点がある。
そこで、耐高温性、耐高温油性が改良された組成物とし
て、ビニル基含有オルガノポリシロキサン、ポリシロキ
サン樹脂、アルコキシシラン、有機過酸化物および触媒
からなるゴム状の組成物が提案されている（特公昭５６
−３９８１７号公報参照）。
て、ビニル基含有オルガノポリシロキサン、ポリシロキ
サン樹脂、アルコキシシラン、有機過酸化物および触媒
からなるゴム状の組成物が提案されている（特公昭５６
−３９８１７号公報参照）。
これによれば高温および高温油中での接着性は改良され
るが、これには組成が複雑で製造面においても多（の労
力と時間を要するという不利があるばかりでなく、射出
成形時に射出されるゴムコンパウンドの流れによってプ
ライマー層の一部または全部が剥離するという欠点があ
り、さらには風乾性が悪くプライマー層の流動を防ぐた
めには一定の加熱処理を必要とするという加工処理上の
不利もあった。
るが、これには組成が複雑で製造面においても多（の労
力と時間を要するという不利があるばかりでなく、射出
成形時に射出されるゴムコンパウンドの流れによってプ
ライマー層の一部または全部が剥離するという欠点があ
り、さらには風乾性が悪くプライマー層の流動を防ぐた
めには一定の加熱処理を必要とするという加工処理上の
不利もあった。
また、特公昭６０−１６３９６８には風乾性に優れた、
皮膜強度の高いシラザン結合含有オルガノシリコーンを
主材として成るプライマー組成物も提案されている。こ
れは、接着力には優れるものの可使時間が短いという作
業上の欠点があった。
皮膜強度の高いシラザン結合含有オルガノシリコーンを
主材として成るプライマー組成物も提案されている。こ
れは、接着力には優れるものの可使時間が短いという作
業上の欠点があった。
そこで、本発明の目的は、高温、特に高温油中において
も強固な接着が維持されるプライマー組成物であって、
しかも風乾性、作業性および加工性に優れてるプライマ
ー組成物を提供することにある。
も強固な接着が維持されるプライマー組成物であって、
しかも風乾性、作業性および加工性に優れてるプライマ
ー組成物を提供することにある。
本発明は、上記の課題を解決するものとして、（Ａ）一
般式（Ｉ）： １１− （Ｒ’）ｂ （ＸＯ） ｃ ＳｉＯ，、Ｌｉ、
・−” （１）よ 〔ここで、Ｒ１は置換または非置換の６１〜ＣＩｌの１
価炭化水素基であり、Ｘは、水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のＣ，−Ｃ％のアルキル基、および
炭素数２〜５のアルコキシ置換アルキル基からなる群か
ら選ばれる基であり、ａ、ｂおよびＣは、それぞれ、Ｏ
≦ａ ＜ ０．２．０≦ｂ ＜ ０．２およびｔ＜ｃ＜
４の範囲の数である。〕 で表わされる有機ケイ素化合物と、一般式（■）：（Ｒ
す４ （Ｒ’）１１ （ｙｏ）ｔ ＳｉＯ□ ・・
−（ＩＩ）〔ここで、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない
置換または非置換のＣ１〜Ｃ６の１価炭化水素基であり
、Ｒ３は０２〜ＣＳアルケニル基あるいはＴ−アクリロ
イロキシプロピル基又はＴ−メタクリロイロキシブロピ
ル基であり、Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のＣ＋””Ｃｓのアルキル基、および炭素数２
〜５のアルコキシ置換アルキル基から選ばれる基であり
、ｄ、ｅおよびｒは、それぞれ、１．８＜ ｄ ＜２．
２．０．００４ ＜ ｅ ＜０．２および０≦ｆ〈０．
２で表わされる範囲の数である。〕で表わされ、重合度
がｌθ〜５００であるオルガノポリシロキサンとを、 一般式（１）の化合物／−一般式ＩＩ）のオルガノポリ
シロキサンの重量比で０．０５〜０．５である割合で、 付加または縮合反応で結合させてなる有機ケイ素化合物
、 （Ｂ）有機チタン酸エステル類、並びに（Ｃ）有機溶剤 を含有してなるプライマー組成物を提供するものである
。
般式（Ｉ）： １１− （Ｒ’）ｂ （ＸＯ） ｃ ＳｉＯ，、Ｌｉ、
・−” （１）よ 〔ここで、Ｒ１は置換または非置換の６１〜ＣＩｌの１
価炭化水素基であり、Ｘは、水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のＣ，−Ｃ％のアルキル基、および
炭素数２〜５のアルコキシ置換アルキル基からなる群か
ら選ばれる基であり、ａ、ｂおよびＣは、それぞれ、Ｏ
≦ａ ＜ ０．２．０≦ｂ ＜ ０．２およびｔ＜ｃ＜
４の範囲の数である。〕 で表わされる有機ケイ素化合物と、一般式（■）：（Ｒ
す４ （Ｒ’）１１ （ｙｏ）ｔ ＳｉＯ□ ・・
−（ＩＩ）〔ここで、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない
置換または非置換のＣ１〜Ｃ６の１価炭化水素基であり
、Ｒ３は０２〜ＣＳアルケニル基あるいはＴ−アクリロ
イロキシプロピル基又はＴ−メタクリロイロキシブロピ
ル基であり、Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のＣ＋””Ｃｓのアルキル基、および炭素数２
〜５のアルコキシ置換アルキル基から選ばれる基であり
、ｄ、ｅおよびｒは、それぞれ、１．８＜ ｄ ＜２．
２．０．００４ ＜ ｅ ＜０．２および０≦ｆ〈０．
２で表わされる範囲の数である。〕で表わされ、重合度
がｌθ〜５００であるオルガノポリシロキサンとを、 一般式（１）の化合物／−一般式ＩＩ）のオルガノポリ
シロキサンの重量比で０．０５〜０．５である割合で、 付加または縮合反応で結合させてなる有機ケイ素化合物
、 （Ｂ）有機チタン酸エステル類、並びに（Ｃ）有機溶剤 を含有してなるプライマー組成物を提供するものである
。
本発明のプライマー組成物を構成する（Ａ）成分として
の有機ケイ素化合物は該組成物の主剤となるもので、特
にシリコーンゴム側への接着に重要な成分である。
の有機ケイ素化合物は該組成物の主剤となるもので、特
にシリコーンゴム側への接着に重要な成分である。
（Ａ）成分の有機ケイ素化合物は、一般式（１）の化合
物と一般式（ｎ）の化合物とからなる。
物と一般式（ｎ）の化合物とからなる。
一般式（１）において、Ｒ１が表わす置換または非置換
の自〜Ｃ３の１価炭化水素としては、たとえば、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基
、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基お
よびこれらの炭化水素基が有する水素原子の一部または
全部がフッ素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置
換された、例えば、シアノメチル基、クロロメチル基、
ｒ−トリフルオロプロピル基等の置換炭化水素基があげ
られる。好ましいＲ′は、メチル基、エチル基である。
の自〜Ｃ３の１価炭化水素としては、たとえば、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基
、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基お
よびこれらの炭化水素基が有する水素原子の一部または
全部がフッ素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置
換された、例えば、シアノメチル基、クロロメチル基、
ｒ−トリフルオロプロピル基等の置換炭化水素基があげ
られる。好ましいＲ′は、メチル基、エチル基である。
一般式（１）においてＸは、好ましくは、メチル基、エ
チル基、２−メトキシエチル基である。
チル基、２−メトキシエチル基である。
また、ａは好ましくはＯｖａ≦０．１５の数、ｂ、 ｃ
は０≦ｂ≦０．１５．２≦ｃ＜４（７）数テアル。
は０≦ｂ≦０．１５．２≦ｃ＜４（７）数テアル。
一般式（１）で表される化合物としては、例えば、メチ
ルオルソシリケート、エチルオルソシリケート、プロピ
ルオルソシリケート又はそれらの縮合物あるいはシリカ
ゾルやシリカゲル等の水酸基を有するケイ酸化合物等が
あげられる。好ましい例は、（ＣＪｓＯ） ＋□５ｉ５
０４＋ Ｈ（ＣＨ３）（ＣＪｓＯ）＋ｚＳｉａＯｓであ
る。
ルオルソシリケート、エチルオルソシリケート、プロピ
ルオルソシリケート又はそれらの縮合物あるいはシリカ
ゾルやシリカゲル等の水酸基を有するケイ酸化合物等が
あげられる。好ましい例は、（ＣＪｓＯ） ＋□５ｉ５
０４＋ Ｈ（ＣＨ３）（ＣＪｓＯ）＋ｚＳｉａＯｓであ
る。
また、一般式（ＩＩ）において、Ｒ２で表わされる脂肪
族不飽和基を含まない置換または非置換のＣ〜Ｃ６の１
価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、
トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合し
た水素原子の一部または全部が、例えば、フッ素、塩素
等のをハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメ
チル基、γ−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基
などがあげられる。好ましくは、Ｒ２は、メチル基、エ
チル基、フェニル基、ｙ−トリフルオロプロピル基であ
る。
族不飽和基を含まない置換または非置換のＣ〜Ｃ６の１
価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、
トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合し
た水素原子の一部または全部が、例えば、フッ素、塩素
等のをハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメ
チル基、γ−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基
などがあげられる。好ましくは、Ｒ２は、メチル基、エ
チル基、フェニル基、ｙ−トリフルオロプロピル基であ
る。
また、Ｒ３で表わされる０２〜Ｃ１のアルケニル基とし
ては、例えば、ビニル基、アリル基があげられ、好まし
くは、ビニル基である。
ては、例えば、ビニル基、アリル基があげられ、好まし
くは、ビニル基である。
全有機基中のアルケニル基あるいはＴ−アクリロイロキ
シプロピル基又はＴ−メタクリロイロキシプロビル基の
量は、一般式（ｎ）におけるｅが０．００４〜０．２で
ある範囲、好ましくは０．００８〜０．１５である範囲
である。アルケニル基あるいはＴ−アクリロイロキシプ
ロピル基又はγ−メタクリロイロキシプロビル基の量が
少なすぎると良好な接着性が得られず、多過ぎると得ら
れるプライマー組成物の耐熱性が低下する。
シプロピル基又はＴ−メタクリロイロキシプロビル基の
量は、一般式（ｎ）におけるｅが０．００４〜０．２で
ある範囲、好ましくは０．００８〜０．１５である範囲
である。アルケニル基あるいはＴ−アクリロイロキシプ
ロピル基又はγ−メタクリロイロキシプロビル基の量が
少なすぎると良好な接着性が得られず、多過ぎると得ら
れるプライマー組成物の耐熱性が低下する。
一般式（Ｉ［）において、Ｙは好ましくはメチル基、エ
チル基、２−メトキシエチル基である。
チル基、２−メトキシエチル基である。
一般式（ｎ）の化合物は、実質的にジオルガノシロキサ
ン単位、モノオルガノシロキサン単位、ＳｉＯ□単位を
含むものであってもよく、直鎖状でも分岐（７ていても
よい。
ン単位、モノオルガノシロキサン単位、ＳｉＯ□単位を
含むものであってもよく、直鎖状でも分岐（７ていても
よい。
さらに、一般式（ＩＩ）のオルガノポリシロキサンは、
重合度が１０〜５００であり、特に５０〜２００である
ことが、得られる接着性が良好であ点で好ましい。
重合度が１０〜５００であり、特に５０〜２００である
ことが、得られる接着性が良好であ点で好ましい。
また、一般式（ＩＩ）の化合物の好ましい代表的な例と
しては、分子の少くとも一方の末端が（Ｃ１１□＝ Ｃ
１１） ｇ Ｒ”３−ｇ ５ｉｎｏ、 ｓ （ここで、
Ｒ２は前記のとおりで、ｇはＯ〜３の整数である）で表
される基で封鎖された、一般式（■）： Ｒ”＋％５ｉＯｊ、ＪＬ（ＩＩＩ） ：λ （ここで、Ｒ１は前記のとおりで、ｈは１．９５〜２．
０５の数である〕 で表されるものがあげられ、特に、Ｒ１の５０モル％以
上がメチル基であるものが好ましい。
しては、分子の少くとも一方の末端が（Ｃ１１□＝ Ｃ
１１） ｇ Ｒ”３−ｇ ５ｉｎｏ、 ｓ （ここで、
Ｒ２は前記のとおりで、ｇはＯ〜３の整数である）で表
される基で封鎖された、一般式（■）： Ｒ”＋％５ｉＯｊ、ＪＬ（ＩＩＩ） ：λ （ここで、Ｒ１は前記のとおりで、ｈは１．９５〜２．
０５の数である〕 で表されるものがあげられ、特に、Ｒ１の５０モル％以
上がメチル基であるものが好ましい。
本発明の（Ａ）成分の有機ケイ素化合物は、一般式（１
）の化合物と一般式（Ｉ［）のオルガノポリシロキサン
とを結合させてなるものであることが必要である。一般
式（１）および（ＩＩ）の両者を結合させないで用いて
も本発明の効果は得られない。一般式（Ｉ）の化合物／
−一般式Ｉｆ）のオルガノポリシロキサンの割合は、こ
の重量比が０．０５〜０．５であり、好ましくは０．０
６〜０．５である。
）の化合物と一般式（Ｉ［）のオルガノポリシロキサン
とを結合させてなるものであることが必要である。一般
式（１）および（ＩＩ）の両者を結合させないで用いて
も本発明の効果は得られない。一般式（Ｉ）の化合物／
−一般式Ｉｆ）のオルガノポリシロキサンの割合は、こ
の重量比が０．０５〜０．５であり、好ましくは０．０
６〜０．５である。
この比が上記の範囲から逸脱すると、接着力が低下する
。
。
一般式（１）および（Ｉ［）の化合物を結合させる方法
は、付加反応、縮合反応のいずれでもよく、（ＩＩ）の
化合物の片末端と（１）の化合物とを結合させるのが好
ましく、結合後の分子構造は片側が（１）の化合物に由
来する水酸基を有し、もう一方にはアルケニル基などを
有する構造が好ましく、例えば、一般式（１）の化合物
がヒドロシリル基を有する場合には、これに一般式（ｎ
）のオルガノポリシロキサンのアルケニル基を白金系触
媒の存在下で付加反応させればよい。或いは一般式（１
）の有機ケイ素化合物が水酸基或いはアルコキシ基を有
し、一般式（ｎ）の化合物が末端アルコキシ基もしくは
水酸基を有する場合には、脱水または脱アルコール縮合
させてもよい。
は、付加反応、縮合反応のいずれでもよく、（ＩＩ）の
化合物の片末端と（１）の化合物とを結合させるのが好
ましく、結合後の分子構造は片側が（１）の化合物に由
来する水酸基を有し、もう一方にはアルケニル基などを
有する構造が好ましく、例えば、一般式（１）の化合物
がヒドロシリル基を有する場合には、これに一般式（ｎ
）のオルガノポリシロキサンのアルケニル基を白金系触
媒の存在下で付加反応させればよい。或いは一般式（１
）の有機ケイ素化合物が水酸基或いはアルコキシ基を有
し、一般式（ｎ）の化合物が末端アルコキシ基もしくは
水酸基を有する場合には、脱水または脱アルコール縮合
させてもよい。
本発明に（Ｂ）成分として用いられる有機チタン酸エス
テル類は、他の成分とともに本発明の組成物に風乾性を
与え、さらに接着性、特に金属、プラスチックへの・接
着性を著しく向上させる効果を有するものである。しか
しながらこの成分単独ではシリコーンゴム表面への接着
性を向上させる作用はなく、単独では実用に耐えない。
テル類は、他の成分とともに本発明の組成物に風乾性を
与え、さらに接着性、特に金属、プラスチックへの・接
着性を著しく向上させる効果を有するものである。しか
しながらこの成分単独ではシリコーンゴム表面への接着
性を向上させる作用はなく、単独では実用に耐えない。
この有機チタン酸エステル類としては、例えば、テトラ
ノルマルプロピルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタ
ネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネ
ート、およびこれらの重合物があげられ、また、チタン
アセチルアセトネート、ポリチタンア・セチルアセトネ
ート、チタンオクチルグリコート、チタンラクテート、
チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノー
ルアミネート等のチタンキレート化合物を使用すること
もできる。好ましいは、テトラノルマルプロピルチタネ
ート、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマル
ブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ
（２−エチルヘキシル）チタネートである。
ノルマルプロピルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタ
ネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネ
ート、およびこれらの重合物があげられ、また、チタン
アセチルアセトネート、ポリチタンア・セチルアセトネ
ート、チタンオクチルグリコート、チタンラクテート、
チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノー
ルアミネート等のチタンキレート化合物を使用すること
もできる。好ましいは、テトラノルマルプロピルチタネ
ート、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマル
ブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ
（２−エチルヘキシル）チタネートである。
（Ｃ）成分としての有機溶剤は本発明の組成物の他の成
分を溶解し、通常の塗布作業を好適にするものが適する
。好ましくは、溶解性およびプライマーとしての塗布作
業に当たっての蒸発性を考慮して選択される。例えば、
リグロイン、トルエン、キシレン、ヘキサン、酢酸エチ
ル、ベンゼン、ヘプタン、イソプロピルアルコール、塩
化メチレン、トリクロロエチレンなどがあげられる。こ
れらは単独もしくは２種以上の混合物として使用される
。
分を溶解し、通常の塗布作業を好適にするものが適する
。好ましくは、溶解性およびプライマーとしての塗布作
業に当たっての蒸発性を考慮して選択される。例えば、
リグロイン、トルエン、キシレン、ヘキサン、酢酸エチ
ル、ベンゼン、ヘプタン、イソプロピルアルコール、塩
化メチレン、トリクロロエチレンなどがあげられる。こ
れらは単独もしくは２種以上の混合物として使用される
。
重量部を用いることが好ましく、（Ｃ）成分は２．００
０〜２０，０００重量部、特に５，０００〜１０．００
０重量部を用いることが好ましい。
０〜２０，０００重量部、特に５，０００〜１０．００
０重量部を用いることが好ましい。
更に本発明の組成物の風乾性を改善したり被膜強度を向
上させる目的で、必要に応じ、一般式５ｉｆｉＯ，−＋
（ＯＲ’）ｚ−＋ｘ （式中Ｒ４はメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等のＣ１〜Ｃ１のアルキル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等の０２
〜Ｃ６のアルコキシアルキル基である、）ｎは１〜２０
整数である。）で表されるアルコキシシラン、その部分
加水分解線金物、及び一般式：Ｓｉ、Ｏ，−ｒ （ＯＲ
’） ｚ−１２Ｒ’、、（式中Ｒ４は前記と同じ、ＲＳ
は置換又は非置換のＣ１〜Ｃ８の１価炭化水素基であり
、ｎは１〜２０の整数であり、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基
、アリル基等のアルケニル基あるいはγ−アクリロイロ
キシプロピル基、Ｔ−メタクリロイロキシプロビル基、
フェニル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基等の炭化水素基、並びにこれ
らの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部が
例えば、塩素、フッ素等のハロゲン原子、シアノ基など
で置換した置換炭化水素基（例：クロロメチル基、Ｔ−
トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等）で表され
る重合物の少なくとも１種を添加することは任意である
。これらの化合物は、（Ａ）成分１００重量部当り、５
〜２０重量部の範囲で用いるのが好ましい。
上させる目的で、必要に応じ、一般式５ｉｆｉＯ，−＋
（ＯＲ’）ｚ−＋ｘ （式中Ｒ４はメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等のＣ１〜Ｃ１のアルキル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等の０２
〜Ｃ６のアルコキシアルキル基である、）ｎは１〜２０
整数である。）で表されるアルコキシシラン、その部分
加水分解線金物、及び一般式：Ｓｉ、Ｏ，−ｒ （ＯＲ
’） ｚ−１２Ｒ’、、（式中Ｒ４は前記と同じ、ＲＳ
は置換又は非置換のＣ１〜Ｃ８の１価炭化水素基であり
、ｎは１〜２０の整数であり、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基
、アリル基等のアルケニル基あるいはγ−アクリロイロ
キシプロピル基、Ｔ−メタクリロイロキシプロビル基、
フェニル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基等の炭化水素基、並びにこれ
らの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部が
例えば、塩素、フッ素等のハロゲン原子、シアノ基など
で置換した置換炭化水素基（例：クロロメチル基、Ｔ−
トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等）で表され
る重合物の少なくとも１種を添加することは任意である
。これらの化合物は、（Ａ）成分１００重量部当り、５
〜２０重量部の範囲で用いるのが好ましい。
また、硬化後のプライマー被膜の強度を更に向上させる
目的で各種の無機充填剤例えば粉末シリカを添加混合し
てもよい。更にベンガラ、酸化セリウム、水酸化セリウ
ム、セリウム脂肪酸塩、鉄の脂肪酸塩、酸化チタン、カ
ーボンブラック等従来公知の耐熱剤、着色剤その他の添
加剤を添加することも本発明の目的が損なわれない限り
任意とされる。
目的で各種の無機充填剤例えば粉末シリカを添加混合し
てもよい。更にベンガラ、酸化セリウム、水酸化セリウ
ム、セリウム脂肪酸塩、鉄の脂肪酸塩、酸化チタン、カ
ーボンブラック等従来公知の耐熱剤、着色剤その他の添
加剤を添加することも本発明の目的が損なわれない限り
任意とされる。
本発明の組成物は、前記の（Ａ）〜（Ｃ）成分およびそ
の他の任意成分を単に混合してもよいが、更に相溶性を
増すために５０〜ｌＯＯ″Ｃで加熱混合することも有効
である。
の他の任意成分を単に混合してもよいが、更に相溶性を
増すために５０〜ｌＯＯ″Ｃで加熱混合することも有効
である。
本発明の組成物は使用によっては被着体に塗布後、約５
分またはそれ以上風乾を行ってから、その塗膜をシリコ
ーンゴムと接着することが好ましく、場合によっては接
着前に溶剤を確実に揮散させ硬化を促進させるために風
乾後１００〜２００ ’Ｃの温度内で焼付けすることも
効果的である。
分またはそれ以上風乾を行ってから、その塗膜をシリコ
ーンゴムと接着することが好ましく、場合によっては接
着前に溶剤を確実に揮散させ硬化を促進させるために風
乾後１００〜２００ ’Ｃの温度内で焼付けすることも
効果的である。
本発明の組成物をプライマーとして使用することにより
、例えば、アルミニウム、ステンレス、ニッケル、クロ
ム、亜鉛、錫、銅などの各種金属およびそれらの合金類
、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テフ
ロン、ＰＦＡ樹脂等の合成樹脂材料等の基材にシリコー
ンゴムを強固に接着させることができ、しかもその接着
力は高温度の油や水蒸気にさらされても低下しないとい
う優れた性能を示す。
、例えば、アルミニウム、ステンレス、ニッケル、クロ
ム、亜鉛、錫、銅などの各種金属およびそれらの合金類
、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テフ
ロン、ＰＦＡ樹脂等の合成樹脂材料等の基材にシリコー
ンゴムを強固に接着させることができ、しかもその接着
力は高温度の油や水蒸気にさらされても低下しないとい
う優れた性能を示す。
このような特長を生かして、例えばオイルシールのハウ
ジングとシリコーンゴムの接着、複写機のロールの芯金
とシリコーンゴムの接着、複写機のロールのシリコーン
ゴムとＰＰＡチューブの接着、エンジンマウントの８釡
とシリコーンゴムの接着、ＯＡ用ママウスパッド鉄とシ
リコーンゴムの接着、その他の金属や合成樹脂にシリコ
ーンゴムを接着する際のプライマーとして有効に使用さ
れる。
ジングとシリコーンゴムの接着、複写機のロールの芯金
とシリコーンゴムの接着、複写機のロールのシリコーン
ゴムとＰＰＡチューブの接着、エンジンマウントの８釡
とシリコーンゴムの接着、ＯＡ用ママウスパッド鉄とシ
リコーンゴムの接着、その他の金属や合成樹脂にシリコ
ーンゴムを接着する際のプライマーとして有効に使用さ
れる。
以下プライマー組成物の合成例、実施例を示す。
以下において、部は重量部を意味する。
比゛較例１
エチルオルソシリケートの低縮合物の混合物であるエチ
ルシリケート４０（コルコート■製ＮＯ部に、１．３，
５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０．６部
を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１０００ ｐ
ｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。
ルシリケート４０（コルコート■製ＮＯ部に、１．３，
５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０．６部
を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１０００ ｐ
ｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。
そののち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウ
ムで脱水濾過した後トルエンで希釈した。
ムで脱水濾過した後トルエンで希釈した。
これを、（ＣＨ：ｌ） ｚｓｔＯ単位７５．ｏｏモル％
オヨび両末端を封鎖すル（ＣＨ３）ｚ（ＣＪ＝ＣＦｌ）
ＳｉＯ＋ｚｘ単位２５．００モル％よりなるオルガノポ
リシロキサンオイル（重合度８）６．３部と塩化白金酸
オクチルアルコール溶液を白金分として１１００ｐｐ含
む１００’Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして１
００″Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧下でトルエンを除去して
生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテトラブト
キシド３部、シリコーンゴムコンパウンドＫＥ５６ＯＮ
Ｕ （（Ｓ’Ｍ化学工業■製）５部およびリグロイン
１００部をよく混合しプライマー組成物を得た。
オヨび両末端を封鎖すル（ＣＨ３）ｚ（ＣＪ＝ＣＦｌ）
ＳｉＯ＋ｚｘ単位２５．００モル％よりなるオルガノポ
リシロキサンオイル（重合度８）６．３部と塩化白金酸
オクチルアルコール溶液を白金分として１１００ｐｐ含
む１００’Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして１
００″Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧下でトルエンを除去して
生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテトラブト
キシド３部、シリコーンゴムコンパウンドＫＥ５６ＯＮ
Ｕ （（Ｓ’Ｍ化学工業■製）５部およびリグロイン
１００部をよく混合しプライマー組成物を得た。
実施例１
エチルオルソシリケートの低縮合混合物エチルシリケー
ト４０（コルコート■製）１０部に、Ｌ３．５．７−チ
トラメチルシクロテトラシロキサン０．６部を混合し、
トリフルオロメタンスルホン酸１１０００ｐｐ添加し、
４時間窒素気流下で攪拌した。
ト４０（コルコート■製）１０部に、Ｌ３．５．７−チ
トラメチルシクロテトラシロキサン０．６部を混合し、
トリフルオロメタンスルホン酸１１０００ｐｐ添加し、
４時間窒素気流下で攪拌した。
そののち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウ
ムで脱水濾過した後トルエンで希釈した。
ムで脱水濾過した後トルエンで希釈した。
これを、（ＣＨ３） ｚｓｉＯ単位９６．９２モル％お
よび両末端を封鎖する（ＣＨｚ）ｚ（Ｃ）ｌｚ＝ｃＨ）
ＳｉＯ＋ｚ□単位３．０８モル％よりなるオルガノポリ
シロキサン（重合度６５）５０部と、塩化白金酸オクチ
ルアルコール溶液 白金分として１００ ｐｐｍを含む
１００°Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そしてｌＯ
ＯｏＣｌｌｏＴｏｒｒの減圧下トルエンを除去して生成
物を得た。
よび両末端を封鎖する（ＣＨｚ）ｚ（Ｃ）ｌｚ＝ｃＨ）
ＳｉＯ＋ｚ□単位３．０８モル％よりなるオルガノポリ
シロキサン（重合度６５）５０部と、塩化白金酸オクチ
ルアルコール溶液 白金分として１００ ｐｐｍを含む
１００°Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そしてｌＯ
ＯｏＣｌｌｏＴｏｒｒの減圧下トルエンを除去して生成
物を得た。
得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド３部、シ
リコーンゴムコンパウンドＫＥ５６ＯＮＵ （４８Ｍ
化学工業■製）５部およびリグロイン１００部をよく混
合してプライマー組成物を得た。
リコーンゴムコンパウンドＫＥ５６ＯＮＵ （４８Ｍ
化学工業■製）５部およびリグロイン１００部をよく混
合してプライマー組成物を得た。
実施例２
エチルシリケート４０（コルコート■製）１０部に、１
．３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｇ＋添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。そ
ののち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウム
で脱水濾過した後、トルエンで希釈した。これを、（Ｃ
Ｈｚ）ｇｓｉＯ単位９８．５７ モル％および両末端を
封鎖する（Ｃ１（ｓ）ｚ（ＣＨｚ＝ＣＩ）ＳｉＯ＋／ｚ
単位１．４３モル％よりなるオルガノポリシロキサンオ
イル（重合度１４０ ） １０５部と塩化白金酸オクチ
ルアルコール溶液 白金として１００ ｐｐｍを含むｌ
ＯＯ″Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして１００
°Ｃ，１０Ｔｏｒｒの減圧下トルエンを除去して生成物
を得た。得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド
３部、シリコーンゴムパウンドＫＥ５６ＯＮ［Ｉ （
信越化学工業■製）５部およびリグロイン１００部をよ
く混合しブライマー組成物を得た。
．３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｇ＋添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。そ
ののち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウム
で脱水濾過した後、トルエンで希釈した。これを、（Ｃ
Ｈｚ）ｇｓｉＯ単位９８．５７ モル％および両末端を
封鎖する（Ｃ１（ｓ）ｚ（ＣＨｚ＝ＣＩ）ＳｉＯ＋／ｚ
単位１．４３モル％よりなるオルガノポリシロキサンオ
イル（重合度１４０ ） １０５部と塩化白金酸オクチ
ルアルコール溶液 白金として１００ ｐｐｍを含むｌ
ＯＯ″Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして１００
°Ｃ，１０Ｔｏｒｒの減圧下トルエンを除去して生成物
を得た。得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド
３部、シリコーンゴムパウンドＫＥ５６ＯＮ［Ｉ （
信越化学工業■製）５部およびリグロイン１００部をよ
く混合しブライマー組成物を得た。
実施例３
エチルシリケー）４０ （コルコート■製）１０部に、
１．３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン
０．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１０
００ ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。そ
ののち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウム
で脱水濾過した後トルエンで希釈した。これを、（Ｃ１
ｈ）ｚｓｉｏ単位９９．５６モル％および両末端を封鎖
する（ＣＨｓ）ｚ（ＣＨｚ＝ＣＨ）ＳｉＯ＋ｚ□単位０
．４４モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル（
重合度４５０）３４０部と、塩化白金酸オクチルアルコ
ール溶液 白金分として１００ ｐｐｍを含む１００°
Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして１００°Ｃ％
１０Ｔｏｒｒの減圧下でトルエンを除去して生成物
を得た。得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド
３部、シリコーンゴムパウンドＫＥ５６０ ＮＯ（信越
化学工業■製）５部およびリグロイン１００部をよく混
合し、ブライマー組成物を得た。
１．３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン
０．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１０
００ ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。そ
ののち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウム
で脱水濾過した後トルエンで希釈した。これを、（Ｃ１
ｈ）ｚｓｉｏ単位９９．５６モル％および両末端を封鎖
する（ＣＨｓ）ｚ（ＣＨｚ＝ＣＨ）ＳｉＯ＋ｚ□単位０
．４４モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル（
重合度４５０）３４０部と、塩化白金酸オクチルアルコ
ール溶液 白金分として１００ ｐｐｍを含む１００°
Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして１００°Ｃ％
１０Ｔｏｒｒの減圧下でトルエンを除去して生成物
を得た。得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド
３部、シリコーンゴムパウンドＫＥ５６０ ＮＯ（信越
化学工業■製）５部およびリグロイン１００部をよく混
合し、ブライマー組成物を得た。
比較例２
エチルシリケート４０（コルコート■製）１０部に、１
，３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。その
のち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで
脱水濾過した後トルエンで希釈した。これを、（ＣＨｓ
）ｚｓｉｏ単位９９．６７モル％および両末端を封鎖す
る（ＣＨ＋）ｔ（ＣＨｚ＝ＣＦＩ）ＳｉＯ＋／を単位０
．３３モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル（
重合度６００）４５０部と、塩化白金酸オクチルアルコ
ール溶液 白金分として１００ρｐａ＋を含む１００″
Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして、１００°Ｃ
，１ＯＴｏｒｒの減圧下トルエンを除去して生成物を得
た。得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド３部
、シリコーンゴムパウンドＫＥ５６０ ＮＯ（信越化学
工業■製）５部およびリグロイン１００部をよく混合し
、ブライマー組成物を得た。比較例３ エチルシリケート４０（コルコート■製）１０部に、１
，３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。その
のち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで
脱水濾過した後トルエン希釈した。
，３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。その
のち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで
脱水濾過した後トルエンで希釈した。これを、（ＣＨｓ
）ｚｓｉｏ単位９９．６７モル％および両末端を封鎖す
る（ＣＨ＋）ｔ（ＣＨｚ＝ＣＦＩ）ＳｉＯ＋／を単位０
．３３モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル（
重合度６００）４５０部と、塩化白金酸オクチルアルコ
ール溶液 白金分として１００ρｐａ＋を含む１００″
Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして、１００°Ｃ
，１ＯＴｏｒｒの減圧下トルエンを除去して生成物を得
た。得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド３部
、シリコーンゴムパウンドＫＥ５６０ ＮＯ（信越化学
工業■製）５部およびリグロイン１００部をよく混合し
、ブライマー組成物を得た。比較例３ エチルシリケート４０（コルコート■製）１０部に、１
，３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。その
のち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで
脱水濾過した後トルエン希釈した。
これを、（ＣＨ３） ｚｓｉＯ単位９８．５７モル％、
片末端を封鎖する（ＣＨｚｈ（Ｃ１１ｚ＝ＣＪＩ）Ｓｉ
Ｏ＋７□単位０．７１モル％および他方の片末端を封鎖
する（ＣＨ３）３ｓｉｏ＋ｚ□単位０．７１モル％より
なるオルガノポリシロキサンオイル〔重合度１４０）１
０５部と塩化白金酸オクチルアルコール溶液 白金分と
して１００ ｐｐｍを含む１００°Ｃに加熱した混合溶
液に滴下した。そして、１００°Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減
圧下トルエンを除去して生成物を得た。得られた生成物
５部、チタンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパ
ウンドＫＥ５６０ＮＵ（信越化学工業■製）５部および
リグロイン １００部をよく混合しブライマー組成物を
得た。
片末端を封鎖する（ＣＨｚｈ（Ｃ１１ｚ＝ＣＪＩ）Ｓｉ
Ｏ＋７□単位０．７１モル％および他方の片末端を封鎖
する（ＣＨ３）３ｓｉｏ＋ｚ□単位０．７１モル％より
なるオルガノポリシロキサンオイル〔重合度１４０）１
０５部と塩化白金酸オクチルアルコール溶液 白金分と
して１００ ｐｐｍを含む１００°Ｃに加熱した混合溶
液に滴下した。そして、１００°Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減
圧下トルエンを除去して生成物を得た。得られた生成物
５部、チタンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパ
ウンドＫＥ５６０ＮＵ（信越化学工業■製）５部および
リグロイン １００部をよく混合しブライマー組成物を
得た。
比較例４
またエチルシリケート４０（コルコート■製）１０部に
（ＣＨ３） ｚｓｉＯ単位９８．５７モル％両末端（Ｃ
！ｈ）ｚ（ＣＨｘ＝ＣＩ）ＳｉＯ＋ｚ□１．４３モル％
よりなるオルガノポリシロキサンオイル（重合度１４０
） １０５部とを混合したものを５部、チタンテトラ
ブトキシド３部、シリコーンゴムコンパウンドＫＥ５６
ＯＮＵ（信越化学工業■製）５部およびリグロイン１０
０部をよく混合してプライマー組成物を得た。
（ＣＨ３） ｚｓｉＯ単位９８．５７モル％両末端（Ｃ
！ｈ）ｚ（ＣＨｘ＝ＣＩ）ＳｉＯ＋ｚ□１．４３モル％
よりなるオルガノポリシロキサンオイル（重合度１４０
） １０５部とを混合したものを５部、チタンテトラ
ブトキシド３部、シリコーンゴムコンパウンドＫＥ５６
ＯＮＵ（信越化学工業■製）５部およびリグロイン１０
０部をよく混合してプライマー組成物を得た。
比較例５
エチルシリケート４０（コルコート■製）８０部に、１
．３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１１０
００ｐｐ添加し、４時間窒素流気下で攪拌した。そのの
ち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱
水濾過した後トルエン希釈した。
．３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１１０
００ｐｐ添加し、４時間窒素流気下で攪拌した。そのの
ち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱
水濾過した後トルエン希釈した。
これを、（Ｃｔｈ） ｚｓｔｏ単位９８．５１モル％お
よび両末端を封鎖する（ＣＨｚ）ｚ（ＣＦｌｚ＝ＣＦＩ
）ＳｉＯ＋ｚ□単位１．４３モル％よりなるオルガノポ
リシロキサンオイル（重合度１４０）１０５部と塩化白
金酸オクチルアルコール溶液 白金分として１００ ｐ
ｐｍを含む１００°Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。
よび両末端を封鎖する（ＣＨｚ）ｚ（ＣＦｌｚ＝ＣＦＩ
）ＳｉＯ＋ｚ□単位１．４３モル％よりなるオルガノポ
リシロキサンオイル（重合度１４０）１０５部と塩化白
金酸オクチルアルコール溶液 白金分として１００ ｐ
ｐｍを含む１００°Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。
そして１００°Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧下トルエンを除
去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテト
ラブトキシド３部、シリコーンゴムバウンドＫＥ５６０
ＮＯ（信越化学工業■製）５部およびリグロイン１０
０部をよく混合しプライマーを’４ｋ。
去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテト
ラブトキシド３部、シリコーンゴムバウンドＫＥ５６０
ＮＯ（信越化学工業■製）５部およびリグロイン１０
０部をよく混合しプライマーを’４ｋ。
実施例４
エチルシリケート４０（コルコート■製）４０部に、１
，３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で撹拌した。その
のち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫１マグネシウムで
脱水濾過した後トルエン希釈した。
，３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で撹拌した。その
のち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫１マグネシウムで
脱水濾過した後トルエン希釈した。
これを、（ＣＨｓ）ｔｓｉＯ単位９８．５７モル％およ
び両末端を封鎖する（ＣＨｓ）ｚ（ＣＨｇ＝ｃＨ）Ｓｉ
Ｏ＋７ｚ単位１．４３モル％よりなるオルガノポリシロ
キサンオイル（重合度１４０）１．０５部と塩化白金酸
オクチルアルコール溶液 白金分として１００ ｐｐｎ
＋を含む１００″Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そ
して１００″Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧下、トルエンを除
去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテト
ラブトキシド３部、シリコーンゴムバウンドＫＥ５６０
ＮＩＪ （信越化学工業■製）５部、リグロイン１０
０部をよく混合しプライマーを得た。
び両末端を封鎖する（ＣＨｓ）ｚ（ＣＨｇ＝ｃＨ）Ｓｉ
Ｏ＋７ｚ単位１．４３モル％よりなるオルガノポリシロ
キサンオイル（重合度１４０）１．０５部と塩化白金酸
オクチルアルコール溶液 白金分として１００ ｐｐｎ
＋を含む１００″Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そ
して１００″Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧下、トルエンを除
去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテト
ラブトキシド３部、シリコーンゴムバウンドＫＥ５６０
ＮＩＪ （信越化学工業■製）５部、リグロイン１０
０部をよく混合しプライマーを得た。
実施例５
エチルシリケート４０（コルコート■製）２０部に、１
．３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｍ添加し、４時間窒素流気下で攪拌した。その
のち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで
脱水濾過した後トルエン希釈した。
．３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０
．６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１００
０ ｐｐｍ添加し、４時間窒素流気下で攪拌した。その
のち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで
脱水濾過した後トルエン希釈した。
これを、（Ｃ１ｈ）ｚｓｉＯ単位９８．５７モル％およ
び両末端を封鎖する（ＣＨ：＋）ｚ（ＣＨｘ＝ＣＩ）Ｓ
ｉＯ＋ｚｚ単位１．４３モル％よりなるオルガノポリシ
ロキサンオイル（重合度１４０）１０５部と塩化白金酸
オクチルアルコール溶液 白金分として１００ ｐｐｍ
を含む１００°Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そし
て１００°Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧下トルエンを除去し
て生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテトラブ
トキシド３部、シリコーンゴムバウンドＫＥ５６０ Ｎ
Ｕ （信越化学工業■製）５部およびリグロイン１００
部をよく混合しプライマーを得た。
び両末端を封鎖する（ＣＨ：＋）ｚ（ＣＨｘ＝ＣＩ）Ｓ
ｉＯ＋ｚｚ単位１．４３モル％よりなるオルガノポリシ
ロキサンオイル（重合度１４０）１０５部と塩化白金酸
オクチルアルコール溶液 白金分として１００ ｐｐｍ
を含む１００°Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そし
て１００°Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧下トルエンを除去し
て生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテトラブ
トキシド３部、シリコーンゴムバウンドＫＥ５６０ Ｎ
Ｕ （信越化学工業■製）５部およびリグロイン１００
部をよく混合しプライマーを得た。
比較例６
エチルシリケート４０（コルコート■製）４部に、１．
３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０．
６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１０００
ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。そのの
ち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱
水濾過した後、トルエンで希釈した。これに、（ＣＨｓ
）ｚｓｉＯ単位９８．５７モル％および両末端を封鎖す
る（ＣＨ３）！ （ＣＨｚ＝ＣＩｌ）ＳｉＯ＋／ｚ単
位１．４３モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイ
ル（重合度１４０）１０５部と、塩化白金酸オクチルア
ルコール溶液 白金分として１００ ｐｐｍを含む１０
０°Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして１００°
Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧トルエンを除去して生成物を得
た。得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド３部
、シリコーンゴムバウンドＫＥ５６０ Ｎｕｔ （信越
化学工業■製）５部およびリグロイン１００部をよく混
合しプライマーを得た。
３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン０．
６部を混合し、トリフルオロメタンスルホン酸１０００
ｐｐｍ添加し、４時間窒素気流下で攪拌した。そのの
ち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱
水濾過した後、トルエンで希釈した。これに、（ＣＨｓ
）ｚｓｉＯ単位９８．５７モル％および両末端を封鎖す
る（ＣＨ３）！ （ＣＨｚ＝ＣＩｌ）ＳｉＯ＋／ｚ単
位１．４３モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイ
ル（重合度１４０）１０５部と、塩化白金酸オクチルア
ルコール溶液 白金分として１００ ｐｐｍを含む１０
０°Ｃに加熱した混合溶液に滴下した。そして１００°
Ｃ１１０Ｔｏｒｒの減圧トルエンを除去して生成物を得
た。得られた生成物５部、チタンテトラブトキシド３部
、シリコーンゴムバウンドＫＥ５６０ Ｎｕｔ （信越
化学工業■製）５部およびリグロイン１００部をよく混
合しプライマーを得た。
■
以下においては、シリコーンゴムコンパウンドＫＥ５５
５１１ （信越化学工業株製）１００部！、： ０．５
部の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシヘキサン）を２本ロールミルにて練り込みよく分散
させ、未加硫ゴムとした。
５１１ （信越化学工業株製）１００部！、： ０．５
部の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシヘキサン）を２本ロールミルにて練り込みよく分散
させ、未加硫ゴムとした。
揮発油などで良く洗浄し清潔な表面の１インチ幅の鉄の
試験片２枚１．２にプライマーを塗布し、それぞれ３０
分間室温で風乾後１５０ ’Ｃ１０分焼付けた。その後
、図１に示すように、２枚の試験片１，２のプライマー
塗布面を１平方インチだけ重ね、間に未加硫ゴム３をは
さみ５０ｋｇ／ｃｆｆｌで圧着させ、１６５°Ｃで１０
分間プレスキュアーし、図示のようなテストサンプル４
を得た。テストサンプル４の端のつかみ部分５，６を試
験機のチャックに固定して、毎分１ｆｆｌＩＩ＋の速度
で引っ張り荷重をかけ、破断が起きるまでの最大荷重を
測定し接着力とした。
試験片２枚１．２にプライマーを塗布し、それぞれ３０
分間室温で風乾後１５０ ’Ｃ１０分焼付けた。その後
、図１に示すように、２枚の試験片１，２のプライマー
塗布面を１平方インチだけ重ね、間に未加硫ゴム３をは
さみ５０ｋｇ／ｃｆｆｌで圧着させ、１６５°Ｃで１０
分間プレスキュアーし、図示のようなテストサンプル４
を得た。テストサンプル４の端のつかみ部分５，６を試
験機のチャックに固定して、毎分１ｆｆｌＩＩ＋の速度
で引っ張り荷重をかけ、破断が起きるまでの最大荷重を
測定し接着力とした。
■１皿上
実施例１．２．３、および比較例１．２のプライマーを
用いた接着試験結果を表１に示す。一般式（ｎ）の化合
物として重合度が６５．１４０．４５０のオルガノポリ
シロキサンオイルの反応物を含むプライマーが強い接着
力を示した。その中でも重合度１４０のオルガノポリシ
ロキサンの反応物を含む実施例３の接着力が最も大きな
値となった。
用いた接着試験結果を表１に示す。一般式（ｎ）の化合
物として重合度が６５．１４０．４５０のオルガノポリ
シロキサンオイルの反応物を含むプライマーが強い接着
力を示した。その中でも重合度１４０のオルガノポリシ
ロキサンの反応物を含む実施例３の接着力が最も大きな
値となった。
またそれぞれの剥離した試験片を観察してみると比較例
１の場合はプライマー／ゴム界面での剥離、実力面倒１
〜３の場合はプライマー層内の凝集破断、比較例２はプ
ライマー／鉄界面であることがわかった。
１の場合はプライマー／ゴム界面での剥離、実力面倒１
〜３の場合はプライマー層内の凝集破断、比較例２はプ
ライマー／鉄界面であることがわかった。
評１Ｈ鉗４
実施例２および比較例３．４のプライマーの接着試験結
果を表２に示す。エチルシリケート４０・オルガノポリ
シロキサンの末端に不飽和基がある反応生成物を含む実
施例２のプライマーは、不飽和基のないエチルシリケー
ト４０・オルガノポリシロキサンプライマー反応生成物
を含む比較例３のプライマーに比べて接着力が大きく、
オルガノポリシロキサン部の不飽和基の存在は接着に有
効である。またエチルシリケート４ｏとオルガノポリシ
ロキサンオイルとの混合物を含む比較例４のプライマー
は接着力が弱く接着成分としてエチルシリケー）４０と
オルガノポリシロキサンの反応生成物を含むことは有効
であることがわかる。
果を表２に示す。エチルシリケート４０・オルガノポリ
シロキサンの末端に不飽和基がある反応生成物を含む実
施例２のプライマーは、不飽和基のないエチルシリケー
ト４０・オルガノポリシロキサンプライマー反応生成物
を含む比較例３のプライマーに比べて接着力が大きく、
オルガノポリシロキサン部の不飽和基の存在は接着に有
効である。またエチルシリケート４ｏとオルガノポリシ
ロキサンオイルとの混合物を含む比較例４のプライマー
は接着力が弱く接着成分としてエチルシリケー）４０と
オルガノポリシロキサンの反応生成物を含むことは有効
であることがわかる。
ＭＪｉＭ主
実施例２．４．５および比較例５．６のプライマーの評
価結果を表３に示す。一般式（１）の化合物であるエチ
ルポリシリケート４０／−８式（ＩＩ）の化合物である
オルガノポリシロキサンオイルの反応重量比が ０．０
５〜０．５の範囲にある実施例のプライマーは強い接着
力を示すことがゎがる。
価結果を表３に示す。一般式（１）の化合物であるエチ
ルポリシリケート４０／−８式（ＩＩ）の化合物である
オルガノポリシロキサンオイルの反応重量比が ０．０
５〜０．５の範囲にある実施例のプライマーは強い接着
力を示すことがゎがる。
評Ｊト１（
実施例１のプライマーを四フッ化エチレンパーフルオロ
ビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ） シート（グンゼ
■製・ＦＳＴ非収縮収縮型被処理面に塗布し、３０分間
風乾後、そこに液状タイプ高温付加硬化型シリコーンを
密着させ１５０°Ｃで１０分間加熱してシリコーンゴム
を硬化すると同時に上記と同種の別のＰＦ＾シートと接
着させた。接着したシリーンゴムをＰＦＡ面と垂直にＩ
ＩｎＩＩＩ幅で細断し、そのテストサンプルの破断が起
こるまでの引っ張り試験を行った。その試験サンプルの
シリコーンゴム部分は破断したが、ＰＦＡとシリコーン
ゴムとの間で剥離は起こらなかった。
ビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ） シート（グンゼ
■製・ＦＳＴ非収縮収縮型被処理面に塗布し、３０分間
風乾後、そこに液状タイプ高温付加硬化型シリコーンを
密着させ１５０°Ｃで１０分間加熱してシリコーンゴム
を硬化すると同時に上記と同種の別のＰＦ＾シートと接
着させた。接着したシリーンゴムをＰＦＡ面と垂直にＩ
ＩｎＩＩＩ幅で細断し、そのテストサンプルの破断が起
こるまでの引っ張り試験を行った。その試験サンプルの
シリコーンゴム部分は破断したが、ＰＦＡとシリコーン
ゴムとの間で剥離は起こらなかった。
（発明の効果）
本発明のプライマー組成物は、金属、プラスチック、通
常のシリコーンゴムの加硫条件下で安定な物質面に塗布
すると、表面にシリコーンに強固に接着される塗膜を形
成する。この組成物は製造も容易で品質管理の点からも
安定であり、この接着面は２００°Ｃ以上の高温油中で
も安定している。
常のシリコーンゴムの加硫条件下で安定な物質面に塗布
すると、表面にシリコーンに強固に接着される塗膜を形
成する。この組成物は製造も容易で品質管理の点からも
安定であり、この接着面は２００°Ｃ以上の高温油中で
も安定している。
更に、この組成物は風乾性に優れ、接着工程前に十分硬
化し、その被膜は十分な強度を示すので接着しようとす
るゴムコンパウンドの流れによってこのプライマー層が
流れたり、剥離脱落するようなことがなく、したがって
強大な圧力のかかる射出成形、トランスファー成形など
にも使用し得るものである。
化し、その被膜は十分な強度を示すので接着しようとす
るゴムコンパウンドの流れによってこのプライマー層が
流れたり、剥離脱落するようなことがなく、したがって
強大な圧力のかかる射出成形、トランスファー成形など
にも使用し得るものである。
図１は実施例で行った接着力の測定に用いられた試験片
の説明図である。
の説明図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔ここで、Ｒ＾１は置換または非置換の炭素原子数１〜
８の１価炭化水素基であり、Ｘは、水素原子、Ｃ＿１〜
Ｃ＿５のアルキル基、および炭素数２〜５のアルコキシ
置換アルキル基から選ばれる基であり、ａ、ｂおよびｃ
は、それぞれ、０≦ａ＜０．２、０≦ｂ＜０．２および
１＜ｃ＜４の範囲の数である。〕で表わされる有機ケイ
素化合物と、一般式（II）：▲数式、化学式、表等があ
ります▼・・・（II） 〔ここで、Ｒ＾２は脂肪族不飽和基を含まない置換また
は非置換のＣ＿１〜Ｃ＿８の１価炭化水素基であり、Ｒ
＾３はＣ＿２〜Ｃ＿５のアルケニル基あるいはγ−アク
リロイロキシプロピル基、γ−メタクリロイロキシプロ
ピル基であり、Ｙは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキ
ル基、および炭素数２〜５のアルコキシ置換アルキル基
から選ばれる基であり、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ、
１．８＜ｄ＜２．２、０．００４＜ｅ＜０．２および０
≦ｆ＜０．２で表わされる範囲の数である。〕 で表わされ、重合度が１０〜５００であるオルガノポリ
シロキサンとを、 一般式（ I ）の化合物／一般式（II）のオルガノポリ
シロキサンの重量比が０．０５〜０．５である割合で、 付加または縮合反応で結合させてなる有機ケイ素化合物
、 （Ｂ）有機チタン酸エステル類、並びに （Ｃ）有機溶剤 を含有してなるプライマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1815089 | 1989-01-27 | ||
| JP1-18150 | 1989-01-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02283780A true JPH02283780A (ja) | 1990-11-21 |
| JPH0726084B2 JPH0726084B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=11963587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1760790A Expired - Fee Related JPH0726084B2 (ja) | 1989-01-27 | 1990-01-26 | プライマー組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5081181A (ja) |
| EP (1) | EP0381384B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0726084B2 (ja) |
| DE (1) | DE69005136T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5973067A (en) * | 1995-11-28 | 1999-10-26 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Primer composition and adhesion method |
| WO1998001281A1 (en) * | 1996-07-08 | 1998-01-15 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Process for the production of patterned moldings of silicone rubber |
| US5928794A (en) * | 1996-12-24 | 1999-07-27 | Dow Corning Gmbh | Addition curable composition having self adhesion to substrates |
| JP4041966B2 (ja) * | 2002-06-18 | 2008-02-06 | 信越化学工業株式会社 | ハードコート剤及びハードコート膜が形成された物品 |
| DE102005012694A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-05 | Wacker Chemie Ag | Grundiermittel für hitzehärtbare Siliconelastomere |
| RU2382063C2 (ru) * | 2005-04-05 | 2010-02-20 | Чугоку Марин Пейнтс, Лтд. | Связующее покрытие для необрастающей пленки на основе органополисилоксана, композитная покрывающая пленка и корабль, и подводная конструкция, покрытые этой пленкой |
| JP5308794B2 (ja) | 2007-12-11 | 2013-10-09 | 住友化学株式会社 | 噴流層装置を用いたポリオレフィン製造方法 |
| EP3511380A4 (en) * | 2016-09-09 | 2020-04-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | PRIMER COMPOSITION AND CURTAIN FACADE |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118742A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Toray Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
| JPS61209269A (ja) * | 1986-02-12 | 1986-09-17 | Toray Silicone Co Ltd | プライマー組成物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3409573A (en) * | 1964-02-05 | 1968-11-05 | Rhone Poulenc Sa | Process for the preparation of vulcanized polysiloxane composition |
| US3619255A (en) * | 1969-11-10 | 1971-11-09 | Stauffer Wacker Silicone Corp | Substrate coated with an organopolysiloxane employing a primer comprising a titanate and an organopolysilicate |
| US3642692A (en) * | 1970-04-09 | 1972-02-15 | Dow Corning | Room temperature vulcanizable silicone rubber with improved cleanability |
| US3714109A (en) * | 1971-06-24 | 1973-01-30 | Dow Corning | Primer adhesion promoter and primer composition |
| US3914199A (en) * | 1973-10-12 | 1975-10-21 | Dow Corning | Acetoxsilicon adhesion promoter and primer composition |
| US4151344A (en) * | 1977-12-29 | 1979-04-24 | Phillips Petroleum Company | Release substrate |
| JPS56103264A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone compositin for adhesive |
| JPS5723656A (en) * | 1980-07-17 | 1982-02-06 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition |
| US4388433A (en) * | 1981-02-26 | 1983-06-14 | General Electric Company | Shelf-stable catalyst component for RTV silicone composition |
| JPS57149371A (en) * | 1981-03-10 | 1982-09-14 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition |
| GB2212164B (en) * | 1987-11-12 | 1992-01-29 | Kansai Paint Co Ltd | Low temperature curable composition |
-
1990
- 1990-01-25 US US07/470,134 patent/US5081181A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-26 DE DE90300824T patent/DE69005136T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-26 JP JP1760790A patent/JPH0726084B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-26 EP EP90300824A patent/EP0381384B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118742A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Toray Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
| JPS61209269A (ja) * | 1986-02-12 | 1986-09-17 | Toray Silicone Co Ltd | プライマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69005136D1 (de) | 1994-01-27 |
| JPH0726084B2 (ja) | 1995-03-22 |
| US5081181A (en) | 1992-01-14 |
| DE69005136T2 (de) | 1994-05-11 |
| EP0381384B1 (en) | 1993-12-15 |
| EP0381384A2 (en) | 1990-08-08 |
| EP0381384A3 (en) | 1991-07-31 |
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