JPH02284639A - 水および非イオン、アニオンおよびカチオン界面活性剤よりなる低発泡性および低温安定性液状界面活性剤組成物およびそれらの使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は，必須的に水および非イオン、アニオンおよび
カチオン界面活性剤よりなる低発泡性および低温安定性
の液体界面活性剤組成物に関する。

本発明は，更にこれらの界面活性剤組成物の製造方法お
よびそれらの使用方法にも関する。

アニオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤を約ｌ：
１のモル比で水の存在下に組合せることはずっと以前か
ら知られていた。アニオン界面活性剤とカチオン界面活
性剤とのこれらの組合せ（アニオン／カチオン界面活性
剤複合体）は、水性懸濁物またはエマルジョンとして．
そして比較的高濃度の場合にはゼリー状物質として記載
されている。例えば、米国特許第３　、　６８４　、　
７３６号には。

必須的にアニオン界面活性剤としてのエーテルスルフア
ートとカチオン界面活性剤としてのドデシルベンジルト
リメチルアンモニウムクロリドとを１：１の割合で、そ
して水９９重量％以上よりなる界面活性剤組成物が記載
されている。この特許明細書には、界面活性剤のこの低
い濃度においてのみ取扱い可能なサスペンションが得ら
れることそして濃度が僅かに高い組成物は、もはや液状
ではなくゼリ状物質であることが数回にわたって特記さ
れている。上記の米国特許明細書は、更に当該の界面活
性剤組成物は、アニオン界面活性剤またはカチオン界面
活性剤単独に比較してより低い表面張力およびより低い
発泡指数を示すことを開示している。

次に、アニオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤を
含有する組成物は、非常に有利な界面活性を有するので
、比較的高い界面活性剤濃度においても液体であり、そ
れ故容易に取扱い可能なこの型の組成物を利用しうろこ
とが極めて望ましい。

この型の界面活性剤組成物は、最近の英国特許出願第２
，１９５，６５３号に記載されている。これらは。

必須的に、約１：１のモル比のアニオン界面活性剤およ
びカチオン界面活性剤１０部、乳化剤０．５ないし１０
部および水１５ないし１００部よりなる水性エマルショ
ンである。このエマルションは、要約すると、上記の比
率のカチオンおよびアニオン界面活性剤を混合し、この
混合物を溶融するまで加熱し、冷却され凝固した溶融物
を乳化剤と混合し。

この混合物を液状になるまで加熱し、そして所望の水中
油型エマルションが得られるまで水を添加することによ
って製造される。

英国特許出願第２，１９５，６５３号に記載された液体
界面活性剤調合物は、少くとも若干の場合には。

上記の米国特許明細書のものに比較してかなり多量の界
面活性剤を含有するが、それらは、なお後者のように、
高い程度のエマルション様またはサスペンション様の性
質を有し、従って透明な液体組成物ではない。更に、上
記の英国特許出願によるエマルションは、それらの製造
に費用が多くかかりしかも複雑であるという欠点がある
。

従って、水、アニオン界面活性剤およびカチオン界面活
性剤よりなり、高い界面活性剤濃度を有しそして同時に
本質的に透明な溶液である界面活性剤調合物に対する必
要性がある。更に、この界面活性剤調合物は、製造が簡
単でかつ有利な性質を有しなければならない。この型の
界面活性剤調合物は、ドイツ特許出願Ｐ３９０８００８
．０（１９８９年３月１１日出願）において提案されて
いる。それらは。

必須的に、（ａ）水１５ないし７０重量％および（ｂ）
１　：　（０，３ないし１０）のモル比の少くとも１種
のアニオン界面活性剤および少くとも１種のカチオン界
面活性剤３０ないし８５重量％よりなり、そしてカチオ
ン界面活性剤が式 ％式％（１） （上式中Ｒ１およびＲ２は１ないし４個の炭素原子を有
するアルキル基または１ないし１０個のエチレンオキシ
ド単位、プロピレンオキシド単位またはエチレンオキシ
ド単位およびプロピレンオキシド単位を有するオキシア
ルキレン基であり　ｐａ＋は６ないし２２個の炭素原子
を有するアルキル基またはアルケニル基であり　Ｒ４は
６ないし２２個の炭素原子を有するアルキル基またはア
ルケニル基またはベンジル基であり、そしてＸ−は無機
または有機の酸のアニオンである）で表わされる第四ア
ンモニウム塩である。これらの界面活性剤組成物は。

１　：　（０，３ないし１０）のモル比の少くとも１種
のアニオン界面活性剤および少くとも１種のカチオン界
面活性剤を、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤
および水の全重量を基準にして５０ないし８０重量％の
最の水と２５ないし９５℃の温度において２つの相の形
成下に混合し、これらの２つの分離せしめ、そして次に
所望の上方の濃縮された界面活性剤相を下方の温和から
分離することによって製造される。

上記のドイツ特許出願Ｐ３９０８００８．　Ｏの界面活
性剤調合物から出発して、これらの調合物に非イオン界
面活性剤を組合せることによって卓越した界面活性を有
する液体組成物が得られることが驚くべきことには発見
された。このようにして得られた界面活性剤組成物は、
液体であり　（従って容易に取扱いうる）、そして本質
的に透明な濃縮物であり、他の性質と共に驚異的に低い
発泡傾向および驚異的にすぐれた低温特性を有する。例
えば。

これらの界面活性剤濃縮物の流動点は、出発界面活性剤
のそれに比較して溝かに低く、それは予期せざる高い相
乗効果にその原因を帰せられる。

水および非イオン、アニオンおよびカチオン界面活性剤
を含有する公知の組成物が存在する。この型の組成物は
２例えば、関連の界面活性剤が存在する場合には、多量
の水に加えて洗濯機中に生ずるという結果になる。フラ
ンス特許第２．３８８，８８２号には、非イオン、アニ
オンおよびカチオン界面活性剤よりなる固体界面活性剤
組成物が開示されている。これらの界面活性剤混合物は
、すべて本発明のものから遠く隔っていることは自明で
ある。

従って１本発明は、少くとも１種の非イオン界面活性剤
１重量部と、水２０ないし６０重量％、好ましくは２０
ないし５０重量％、および１　：　（０，３ないし５）
、好ましくは１　：　（０，４ないし２）のモル比の、
少くとも１種のアニオン界面活性剤および少くとも１種
のカチオン界面活性剤４０ないし８０重量％、好ましく
は５０ないし８０重量％よりなる界面活性剤調合物０．
３ないし９重量部、好ましくは０．４ないし４重量部、
特に０．４ないし２．５重量部、とを混合することによ
って製造されたものであり、その際上記カチオン界面活
性剤が式 ％式％（１） （上式中　Ｒ１およびＲ２は１ないし４個の炭素原子を
有するアルキル基または１ないし１０個のエチレンオキ
シド単位、プロピレンオキシド単位またはエチレンオキ
シド単位およびプロピレンオキシド単位を有するオキシ
アルキレン基であり　Ｒ３は６ないし２２個の炭素原子
を有するアルキル基またはアルケニル基であり　Ｒ４は
６ないし２２個の炭素原子を有するアルキル基またはア
ルケニル基またはベンジル基であり、そしてＸ−は無機
または有機の酸のアニオンである）で表わされる第四ア
ンモニウム塩である。低発泡性および低温安定性の液体
界面活性剤組成物を提供する。

本発明に従って使用されるべき界面活性剤調合物は、上
記のドイツ特許出願Ｐ３９０８００８．０に包括的に記
載されているが、それにもかかわらず以下に簡単に記載
する。

これらの界面活性剤調合物は、一般に原則としてアニオ
ン界面活性剤およびカチオン界面活性剤を高い割合で含
有する透明な液体であり、従ってこれらは、水性アニオ
ン／カチオン界面活性剤複合体の濃縮溶液である。上記
の界面活性剤調合物の製造に使用されるべきアニオンお
よびカチオン界面活性剤は、公知であり市販されている
。使用されるアニオン界面活性剤は、好ましくはスルホ
ナート型およびスルフアート型（好ましくはカチオンと
してアルカリ金属またはアンモニウムを有する）のもの
である。これらのアニオン界面活性剤の好ましい例は、
下記の通りである：Ｃ，−Ｃｔ□−アルカンスルホナー
ト。

０６〜Ｃ２２−α−オレフィンスルホナート。

（ｃｈ〜Ｃ２２−アルキル）ベンゼンスルホナート。

Ｎ−Ｃ，ＮＣ！□−アシル−Ｎ−メチル−１−アミノエ
タン−２スルホナート　（これらはタウリン誘導体であ
る）七ノーＣｈ　”’Ｃｚ□−アルキルスルホスクシナ
ートまたはジーＣ１〜Ｃ２□−アルキルスルホスクシナ
ート。

Ｃ６〜Ｃ２□−脂肪アルコールスルフアートまたは１な
いし２０個のエチレンオキシド単位を有するオキシエチ
ル化Ｃ６〜Ｃ２□−脂肪アルコールスルフアート。

特に好ましいものは、上記のアルカンスルホナート　α
−オレフィンスルホナート脂肪アルコールスルフアート
およびオキシエチル化脂肪アルコールスルフアートであ
る。

上記の０６〜Ｃ２□−基のうちで、好ましいものは。

Ｃ６〜Ｃ１ｌ＋−基である（６ないし２２個の炭素原子
、好ましくは８ないし１８個の炭素原子を有する上記の
疎水性基は、一般に１ないし３個の二重結合を有しても
よいことは自明のことである）。他の好適なアニオン界
面活性剤を以下に個々に挙げる二０１、〜Ｃ１？−アル
カンスルホン酸ナトリウム（第一または第二アルカンス
ルホナート）、Ｃ６〜Ｃ２□−αオレフインスルホン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
Ｎ−オレオイル−Ｎ〜メチルタウリン酸のナトリウム塩
、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、α−スルホ−
自、〜Ｃ１８−脂肪酸のメチルエステルのナトリウム塩
、ラウリル硫酸ナトリウム、パルミチル硫酸ナトリウム
、ココヤシアルキル硫酸ナトリウム、モノエトキシドデ
カノール硫酸ナトリウム、エチレンオキシド３モルでオ
キシエチル化された０１□〜Ｃｌ４−アルキル硫酸ナト
リウム、エチレンオキシド１０モルでオキシエチル化さ
れた獣脂アルキル硫酸ナトリウム。

およびエチレンオキシド７モルでオキシドエチル化され
たトリブチルフェノール硫酸ナトリウム。

アニオン界面活性剤の型は、一般に決定的なことではな
いが、一定の第四アンモニウム塩のみがカチオン界面活
性剤として適当である（例えば第四アンモニウム塩は、
ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド獣脂アルキル
トリメチルアンモニウムクロリドおよびドデシルベンゼ
ントリメチルアンモニウムクロリドの場合のように、も
し窒素原子が３個またはそれ以上の短鎖脂肪族基を有す
るならば不適当である（前記の米国特許 第３．６８４．７３６号参照））。

本発明に従って使用されるべき第四アンモニウム塩は、
下記式■に一敗する： 上式中　Ｒ１−Ｒ４およびＸ−は前記の意味を有する。

カチオン界面活性剤の好ましい例は３式■において　Ｒ
’およびＲ２（これらは同一または相異なるものでよい
）が１ないし４個の炭素原子を存するアルキル基または
工ないし１０個、好ましくは１ないし５個のエチレンオ
キシド単位、プロピレンオキシド単位またはエチレンオ
キシド単位およびプロピレンオキシド単位を有するオキ
シアルキレン基であり　Ｈ２が８ないし１４個、好まし
くは８ないし１０個の炭素原子であり　Ｒ４がＲ３の意
味の一つを有するかまたはベンジル基であり、そしてＸ
−が無機または有機の酸のアニオンである（Ｒ’および
Ｒ２に関して示されたＣ３〜Ｃ４−アルキル基は、好ま
しくはメチルまたはエチルである）。

カチオン界面活性剤におけるアニオンＸ−の例は、ハリ
ド、好ましくはクロリドまたはプロミド。

ボラート、ホスファートおよびスルフアートのような無
機酸基、−塩基または多塩基、飽和または未飽和、脂肪
族または芳香族酸の有機酸塩１例えば、ホルマートアセ
タートプロピオナートラウラート、ステアラード、オレ
アート、ラクタート、シトラード、ツルバート、ベンゾ
アート。

サリチラートおよびＣ１〜Ｃｆｆ−アルコスルフアート
アニオン、好ましくはメトスルフアートアニオンである
。他の好適なカチオン界面活性剤を以下に個々に示すニ ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド。

オクタデシルジメチル−、ジデシルジメチル−ジラウリ
ルジメチル−、ジオレイルジメチルジ−ココヤシアルキ
ルジメチル−およびジー獣脂アルキルジメチル−アンモ
ニウムクロリド、ミリスチルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド。

およびステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリ
ド、ジデシル−メチル−オキシエチルアンモニウムプロ
ピオナート、ジオクチル−ポリオキシエチルアンモニウ
ムプロビオナート、およびジ獣脂アルキル−メチル−オ
キシプロピルアンモニウムクロリド。

本発明に従って使用されるべき界面活性剤調合物は、成
分である水、アニオン界面活性剤およびカチオン界面活
性剤の特定の混合方法の結果である。前記の型のアニオ
ン界面活性剤およびカチオン界面活性剤が１７　（０，
３ないし５）、好ましくは１　：　（０，４ないし２）
のモル比で５０ないし８０重世％。

好ましくは６０ないし８０重量％の量の水と（重量％は
アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および水の全
重量を基準とする）、２５ないし９５℃、好ましくは４
０ないし８５℃の温度において、２つの相の形成下に混
合され、これらの２相は分離され。

そして所望の上方の濃縮された界面活性剤相が下方の温
和から分離される。よ（知られているように、使用され
るべきアニオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤は
、しばしば固形物またはゼリー状の界面活性剤−水の混
合物の形で存在する。

特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および
水、好ましくは脱塩水が規定された量で反応容器内で２
５ないし９５℃、好ましくは４０ないし８５℃の温度に
おいて、好ましくは攪拌下に混合され。

そして２つの相が形成される。３つの成分が反応容器内
に導入される順序は重要なことではない。

重要なことは、３成分が規定された温度において充分に
混合されることである。一般に、混合時間は、５ないし
９０分間である。５分間以下では、激しく攪拌しても、
核成分の緊密な混合は、一般に達成されず、また９０分
間以上では、一般に混合の程度のより以上の増大が得ら
れない。これらの理由で、混合時間は有利には２０ない
し６０分間である。

規定された混合温度における各成分の混合が終了した時
に２反応容器を内容物が土方相および下方相に分離する
まで放置する。約３０分間ないし数時間でありうるこの
待機時間の間に、内容物は１通常室温まで冷却される。

これらの２つの明確に区別される相のうちで、土方相（
界面活性剤相）は。

所望の濃縮された。液状の、そして同時に透明な水性界
面活性剤調合物であるが、下方相（温和）は、カチオン
界面活性剤のアニオンおよびアニオン界面活性剤のカチ
オンより形成された塩の水溶液を本質的に含有する。所
望の界面活性剤相（これは水および界面活性剤成分のほ
かに、多少の塩もまた含有する）は９例えば傾瀉するこ
とによって簡単に単離されうる。

本発明による低発泡性および低温安定性の液体界面活性
剤組成物は、上記の界面活性剤調合物のほかに、もう一
つの成分として少くとも１種の非イオン界面活性剤を包
含する。使用される非イオン界面活性剤は、好ましくは
、ポリグリコールエーテルの群より選択されたものであ
る（原則としてただ１種の非イオン界面活性剤のみが使
用される）。この群の好ましい例は、　　（ａ）　Ｃ９
〜Ｃ＋Ｚ−アル：ｌ−／Ｌ／　（脂肪アルコール、オキ
ソアルコール）。

（Ｃ９〜Ｃ＋Ｚ−アルキル）フェノール（七ノー　　ジ
またはトリーアルキル置換）、Ｃａ＝Ｃ１ｓ−脂肪酸＋
　Ｃａ＝Ｃ１ｓｌ−脂肪アミン＋　ＣＳ−Ｃ１１ｌ−脂
肪酸アミドおよび（ＣＩｌ−ＣＩｌｌ−脂肪酸）エタノ
ールアミドを（それぞれの場合に）２ないし３０個、好
ましくは４ないし１５個の、エチレンオキシド単位、プ
ロピレンオキシド単位またはエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシド単位（オキシアルキラート基において
）によるオキシアルキラートおよび（ｂ）　１，０００
ないし３，０００の分子量を有するプロピレンオキシド
内部ブロックおよび（縮合した）エチレンオキシド５な
いし５０重量％よりなる同様に公知の非イオンエチレン
オキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体界面活
性剤（上記重量百分率は上記ブロック共重合体の重量を
基準にしたものである）である。特に好ましい非イオン
界面活性剤は、ポリエチレングリコールエーテル（オキ
シエチラート）の形の上記のオキシアルキラートおよび
１　、５００ないし２．５００の分子量を有するプロピ
レンオキシド内部ブロックおよびエチレンオキシド１０
ないし３０重重量よりなるエチレンオキシド／プロピレ
ンオキシドブロック共重合体であり、その際重量百分率
はブロック共重合体を基準にしたものである。

ＤＩＮ５３９１７に従ってブチルジグリコール中で測定
して３０ないし１００℃の曇り点を有する非イオン界面
活性剤を使用することが好ましい。本発明に従って使用
されるべき非イオン界面活性剤は、公知でありそして市
販されている。原則として、それらは、多少の粘性を有
する無水の液体であるが、場合によっては本釣１０ない
し２０重量％を含有してもよい。

本発明による低発泡性および低温安定性の液体界面活性
剤組成物は、２種の成分、すなわち、非イオン界面活性
剤および１　：　（０，３ないし９）、好ましくは１　
：　（０，４ないし４）、特に１　：　（０，４ないし
２．５）の重量比の非イオン界面活性剤および界面活性
剤調合物を、好ましくは攪拌下に混合することによって
製造される。上記の２種の成分の混合は。

室温において、または３０ないし８０℃、好ましくは４
０ないし６０℃の温度に加熱しながら行なわれる。

これらの２種の成分は、比較的急速に混合されて均一な
そして本質的に透明な液体を形成する（それらが加熱下
に混合された場合に特に然りである）。

各成分を混合する順序は２重要なことではない。

重要なことば、単に上記の重量比が守られるということ
のみである。成分の型および混合温度に依存して、混合
時間は、一般に５ないし３０分間である。本発明による
界面活性剤組成物は、必須的にアニオンおよびカチオン
界面活性剤（アニオン／カチオン界面活性剤複合体）、
非イオン界面活性剤および水よりなる。水の量は２本質
的に、使用される界面活性剤調合剤によって定まり、界
面活性剤調合物および界面活性剤調合物および非イオン
界面活性剤の混合比に左右されて、５ないし５０重重量
、好ましくは１０ないし３０重量％であり、その際重量
百分率は界面活性剤組成物を基準とする。

本発明による界面活性剤組成物は、有利な範囲を有する
。それらは、特に比較的少ない泡（すぐれた発泡特性）
しか発生せず、そしてすぐれた湿潤特性および低い流動
点（すぐれた低温特性）を存する濃縮されたそして一般
に透明な液体の形の界面活性剤である。比較的高い粘度
および濁った外観を有する非イオン界面活性剤７；線動
が使用される場合においても、上記の界面活性剤調合物
を前記のように混合することによって、透明なそして液
状の、従って、容易に取扱い得る組成物が得られる。そ
れらは１発泡する傾向が少なくそしてすぐれた湿潤指数
を示す。これらの指数は、使用される界面活性剤調合物
中のカチオン界面活性剤が比較的短鎖の炭化水素基を有
する場合に特にすぐれている。本発明による界面活性剤
組成物の特別な特徴は、それらの驚異的に卓越した低温
特性である。それらの流動点は、一般に、２つの成分。

すなわち界面活性剤調合物および非イオン界面活性剤の
流動点に比較してより低く、そのことは明らかに予想外
の高い相乗効果の結果である。本発明に従って混合する
ことによって、２種の出発界面活性剤に比較して、しば
しば非常に改善されたそしてそれに対応して増大された
多様性を有する実質的に注文仕立ての界面活性剤組成物
の製造が可能になる。記載された界面活性調合物および
非イオン化合物の選択次第で、特に次の諸性質：すなわ
ち、すぐれた発泡および湿潤特性、低い表面張力、高い
透明度および卓越した低温特性の一つまたはそれ以上を
有する混合物を製造することができる。本発明による界
面活性組成物は、そのままで、あるいは水またはアルコ
ール 剤で希釈して使用されうる。

本発明による界面活性剤組成物は．有利には。

特に低発泡性および低温安定性（低流動点）を不充分な
界面活性剤生成物に付与するためにそれらの生成物に配
合することによって，低発泡性および低温安定性の界面
活性剤濃縮物を製造するために使用される。

実施例により本発明を更により詳細に説明する。

まず、　１０種のアニオン界面活性剤およびカチオン界
面活性剤を対応する１０種の界面活性剤調合物を製造す
るために使用した： １　：　　Ｃ１３〜ＣＩ７−アルカンスルホン酸ナトリ
ウムおよびジ−獣脂アルキルジメチルアンモニウムクロ
リド。

２：Ｃ１４〜ＣＩ６−α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウムおよびジオクチル−メチル　オキシエチルアンモニ
ウムプロピオナート（ジオクチルメチルアミンをこの第
三アミン１モル当りエチレンオキシド４モルおよびプロ
ピオン酸１モルと反応せしめて得られたもの）。

３：エチレオ二トシド３モルでオキシドエチル化された
Ｃ１３〜ＣＩ７−アルキル硫酸ナトリウム、およびジオ
クチルジメチルアンモニウムクロリド。

４：Ｃ１３〜ＣＩ７−アルカンスルホン酸ナトリウムお
よびジオクチルジメチルアンモニウムクロリド。

５：Ｃ１３〜Ｃａｔ−アルカンスルホン酸すｌ・リウム
およびジ−ココヤシアルキルジメチルアンモニウムクロ
リド。

６：　自．〜Ｃ１６ーαーオレフィンスルホン酸ナトリ
ウムおよびジオクチル−メチル−オキシエチルアンモニ
ウムプロピオナート　（ジオクチルメチルアミンをこの
第三アミン１モル当りエチレンオキシド４モルおよびプ
ロピオン酸１モルと反応させることによって得られたも
の）。

７：エチレンオキシド３モルでオキシエチル化されたＣ
Ｉ２〜Ｃｌ４−アルキル硫酸ナトリウム、およびジオク
チルジメチルアンモニウムクロリド。

８：ナトリウムＮ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリドお
よびジデシル−オキシエチル−メチルアンモニウムプロ
ピオネート　（ジデシルメチルアミンをこの第三アミン
１モル当りエチレンオキシド４モルおよびプロピオン酸
１モルと反応させることによって得られたもの）。

９：エチレンオキシド７モルでオキシエチル化されたト
リブチルフェノール硫酸ナトリウムおよびジオクチルジ
メチルアンモニウムクロリド、 １０：　　Ｃ，ｆｆ−Ｃ１？−アルカンスルホン酸ナト
リウムおよびジオクチルジメチルアンモニウムクロリド
。

界面活性剤調合物１ないし１０の製造および組成を以下
に詳細に記載する： 界面活性剤調合物１ 水７０重量％および１：１のモル比のアニオン界面活性
剤１およびカチオン界面活性剤１３０重量％よりなる混
合物を８０°Ｃにおいて３０分間充分に撹拌した。次い
で撹拌および加熱を中断し、そしてビーカー（その中で
２相の形成が観察された）の内容物を室温において５時
間放置した。この時までに２つのはっきりと区別される
相が形成された。

所望の界面活性剤相または界面活性剤調合物１である上
部の透明相は、水性温和（ＮａＣ１）である上部相から
傾瀉によって単離された。液状の、そして僅かに濁った
界面活性剤調合物１は、水２６重量％およびｌ：ｌのモ
ル比のアニオン界面活性剤１およびカチオン界面活性剤
１７４重四％よりなるものであった（塩含量は０．１重
量％以下であった）。

撹拌を終了せしめた後、温度を８０’Ｃに維持しながら
、ビーカーの含量を上記のように放置した場合には、僅
かに１時間（待機時間）後に２つのはっきり区別される
相が形成され、温度を維持しながら混合物を放置するこ
とにより、２相の分離がかなり促進される。

界面活性剤調合物２ 水７０重量％および１：１のモル比のアニオン界面活性
剤２およびカチオン界面活性剤２３０重量％よりなる混
合物を７０°Ｃにおいて３０分間充分に撹拌し、そして
更に界面活性剤調合物１の場合と同様に処理した。液状
のそして透明な界面活性剤調合物２は、水４５重量％お
よび１：１のモル比のアニオン界面活性剤２およびカチ
オン界面活性剤２：５５重量％よりなるものであった（
塩含量は０．１重量％以下であった）。

界面活性剤調合物３ 水７０重量％および１：１のモル比のアニオン界面活性
剤３およびカチオン界面活性剤３３０重量％よりなる混
合物を８０°Ｃにおいて４５分間充分に撹拌し、そして
更に界面活性剤調合物１の場合と同様に処理した。液状
の、そして透明な界面活性剤調合物３は、水３２重量％
および１：１のモル比のアニオン界面活性剤３およびカ
チオン界面活性剤３６８重量％よりなるものであった（
塩含量は。

１重量％以下であった）。

界面活性剤調合物４ 水７０重量％およびｌ：１のモル比のアニオン界面活性
剤４およびカチオン界面活性剤４３０重量％よりなる混
合物を、６０°Ｃにおいて３０分間充分に撹拌し、そし
て更に界面活性剤調合物１の場合と同様に処理した。液
状の、そして透明な界面活性剤調合物４は、水２７重量
％および１：ｌのモル比のアニオン界面活性剤４および
カチオン界面活性剤４７３重量％よりなるものであった
（塩含量は１重量％以下であった；塩含量は、他の界面
活性剤調合物を用いた場合においても多かれ少なかれ１
重量％以下であった）。

界面活性剤調合物５ 水７０重量％および１：０．４のモル比のアニオン界面
活性剤５およびカチオン界面活性剤５３０重量％よりな
る混合物を８０°Ｃにおいて１時間充分に撹拌し、そし
て更に界面活性剤調合物１の場合と同様に処理した。液
状の、そして透明な界面活性剤調合物５は、水５５重世
％および１　：　０．４のモル比のアニオン界面活性剤
５およびカチオン界面活性剤５４５重量％よりなるもの
であった。

界面活性剤調合物６ 水７０重量％および１　：　０．７のモル比のアニオン
界面活性剤６およびカチオン界面活性剤６３０重量％よ
りなる混合物を７０″Ｃにおいて３０分間充分に撹拌し
、そして更に界面活性剤調合物１の場合と同様に処理し
た。液状の透明な界面活性剤調合物６は、水５８重量％
および１　：　０．７のモル比のアニオン界面活性剤６
およびカチオン界面活性剤６４２重量％よりなるもので
あった。

界面活性剤調合物７ 水７０重量％および１　：　１．５のモル比のアニオン
界面活性剤７およびカチオン界面活性剤７３０重量％よ
りなる混合物を８０°Ｃにおいて１時間充分に撹拌し、
そして更に界面活性剤１と同様に処理した。液状の、そ
して透明な界面活性剤調合物７は。

水４１重量％および１　：　１．５のモル比のアニオン
界面活性剤７およびカチオン界面活性剤７５９重騎％よ
りなるものであった。

界面活性剤調合物８ 水７０重量％およびｉ　：　１，７のモル比のアニオン
界面活性剤８およびカチオン界面活性剤８３０重星％よ
りなる混合物を８０″Ｃにおいて９０分間充分に撹拌し
そして更に界面活性剤調合物１と同様に処理した。液状
の、そして透明な界面活性剤調合物８は、水３０重量％
および１　：　１．７のモル比のアニオン界面活性剤８
およびカチオン界面活性剤８７０重量％よりなるもので
あった。

界面活性剤調合物９ 水７０重量％および１：４のモル比のアニオン界面活性
剤９およびカチオン界面活性剤９　３０重量％よりなる
混合物を８０°Ｃにおいて１時間充分に撹拌し、そして
更に界面活性剤調合物１と同様に処理した。液状の、そ
して透明な界面活性剤調合物９は、水４８重量％および
１：４のモル比のアニオン界面活性剤９およびカチオン
界面活性剤９の５２重量％よりなるのもであった。

界面活性剤調合物１０ 水７０重量％および１：２のモル比のアニオン界面活性
剤１０およびカチオン界面活性剤１０３０重間％よりな
る混合物を６０°Ｃにおいて３０分間充分に撹拌し、そ
して更に界面活性剤１と同様に処理した。

液状の、そして透明な界面活性剤調合物１０は、水３２
重量％および１：２のモル比のアニオン界面活性剤１０
およびカチオン界面活性剤１０６８重量％よりなるもの
であった。

１２種の非イオン界面活性剤を以下に示すが、これらは
、上記界面活性剤調合物１ないし１０と共に本発明によ
る実施例において使用された＝１：アルカノール１モル
当りエチレンオキシド８モルでオキシエチル化されたイ
ソＩ−リゾジルアルカノール。

２：アルカノール１モル当りエチレンオキシド６モルで
オキシエチル化された自、〜Ｃｌ５−アルカノール。

３：アルカノール１モル当りエチレンオキシド１１モル
でオキシエチル化されたウンデシルアルカノール。

４：アルカノール１モル当りエチレンオキシド４モルお
よびプロピレンオキシド４モルでオキシエチル化された
Ｃ９゜〜Ｃｌ２−アルカノール５：エチレンオキシド９
モルを添加されそしてｎ　−Ｃａ　８９の末端基を有す
るココヤシ脂肪アルコール。

６：ノニルフエノ＝１し１モル当りエチレンオキシド４
モルですキシエチル化されたノニルフェノール。

７：トリブチルフエノール１モル当りエチレンオキシド
３０モルでオキシエチル化された！・リブチルフェノー
ル。

８：ココヤシ脂肪酸１モル当りエチレンオキシド１０モ
ルですキシエチル化されたココヤシ脂肪酸。

９：ステアリルアミン１モル当りエチレンオキシド１５
モルでオキシエチル化されたステアリルアミン。

１０ニアミド１モル当りエチレンオキシド５モルでオキ
シエチル化されたココヤシ脂肪酸モノエタノールアミド １１：エチレンオキシド３モルと共に硫酸化しそし７て
ｌ・リエタノールアミンと塩を形成せＬ７めることによ
って得られたココヤシアルキルアミドポリグリコールエ
ーテルスルフアートのトリエタノールアミン塩。

１２：約１　、７００の分子量を有するポリプロピレン
グリコールブロックをエチレンオキシドと、エチレンオ
キシド／プロピレンオキシドブロック共重合体がエチレ
ンオキシド２０重量％を含有するように（重量百分率は
ブロック共重合体を基準にしたもの）１反応せしめるこ
とによって得られたエチレンオキシド／プロピレンオキ
シドブロック共重合体。

本発明の実施例 実施例１ 非イオン界面活性剤１　３００ｇおよび界面活性剤調合
物４　７００ｇをビーカー内に導入し、そして室温にお
いて２０分間撹拌して液状でかつ透明な混合物を形成せ
しめた。本発明によるこの界面活性剤組成物は、かくし
て上記の非イオン界面活性剤１重量部を、水２７重量％
および１：１のモル比の前記のアニオン／カチオン界面
活性剤７３重量％よりなる界面活性剤調合物２．３重量
部と室温において混合することによって製造された。

実施例２ 非イオン界面活性剤２　７００ｇおよび界面活性剤調合
物２　３００ｇをビーカー内に導入し、そして５０°Ｃ
において１０分間撹拌して液状の、かつ僅かに混濁した
混合物を形成せしめた。従って１本発明によるこの界面
活性剤組成物は、上記の非イオン界面活性剤１重量部を
、水４５重量％および１：１のモル比の、上記アニオン
／カチオン界面活性剤５５重量％よりなる界面活性剤調
合物０．４重量部と５０℃において混合することによっ
て製造されたものであった。

実施例３ 非イオン界面活性剤３　５００ｇおよび界面活性剤調合
物２　５００ｇをビーカー内に導入し、そして６０°Ｃ
において１０分間撹拌して液状で僅かに混濁した混合物
を形成せしめた。本発明によるこの界面活性剤組成物は
、従って上記の非イオン界面活性剤１重量部を、水４５
重量％および１：１のモル比の前記アニオン／カチオン
界面活性剤５５重量％よりなる界面活性剤調合物１重量
部と６０°Ｃにおいて混合することによって製造された
ものであった。

実施例４ないし１５ 本発明に従って同様にして液状（容易に流動しうる）で
そして多かれ少なかれ透明な界面活性剤組成物が得られ
た実施例４ないし１５を以下の第１表に要約して示す。

第１表には、使用された非イオン界面活性剤および界面
活性剤調合物に関するデータおよび非イオン界面活性剤
対界面活性剤調合物の重量比に関するデータが記載され
ている。

第１表にはまた完結させるために実施例１ないし３の対
応するデータもまた記載されている。

策上表 例番号　非イオン界面 活性　番号 重量部で表 わした混合比 １　：　２．３ １　：　０．４ １：１ １：１ １：１ １：０．７ １：工 １　：　０．７ １：４ １ニア １ニア １：４ １ニア １ニア １　：　０．４ 下記の第２表には、実施例１ないし１５よりの本発明に
よる１５種の界面活性剤組成物の性質、すなわち、流動
点１発泡指数、湿潤指数および表面張力が示されている
。第２表はまた（直接比較ができるように）、上記界面
活性剤組成物を製造するために使用された１２種の非イ
オン界面活性剤および１０種の界面活性剤調合物の流り
Ｊ点１発泡指数。

湿潤指数および表面張力もまた示されている。

第２表においては、簡単にするために、使用された１２
種の非イオン界面活性剤は、八１ないしＡ１２として示
され、使用された１０種の界面活性剤組成物は、　Ｂｌ
ないしＢＩＯとして示され、そして本発明による１５種
の界面活性剤組成物はＣＩないしＣ１５として示されて
いる。

第２表 例 ＣＩ 　　Ｂ２ 八３ 　　　Ｂ２ 　　　Ｂ４ 　　　ＢＩ 流動点 ℃ ＋１１ ＋１５ ＋３０ ＋１１ 発泡指数 ｌ 第２表（続き） 例　　流動点　発泡指数　湿潤指数 ”Ｃｄ　　　　　　　　ｓｅｃ 　　Ｂ３ ｌ１ 　　Ｂ７ 八７ ０　　Ｂ９ ＩＯ 〈−３０ ＋２５ ＋４５ 第２表 例 １　Ｂ６ ２　Ｂ８ 八１０ １３　　ＢＩＯ ４Ｂ８ 八２ ５　Ｂ５ （続き） 流動点 ℃ ＋８ ＋５ ＋１５ 〈−３０ １〇 ＝２２ ＋１５ 発泡指数 ｍ！ 湿潤指数　表面張力 ｓｅｃ　　　　ｍＮ／ｍ ＞３００　　　４０ ＞３００　　　４２ ＞３００　　　３２ 実施例から明らかなように２本発明による界面活性剤組
成物の流動点は、若干の場合には使用された界面活性剤
および界面活性剤調合物に比較してはるかに低い。この
明らかに大きな相乗効果によって、これらの新規な界面
活性剤組成物は、極めてすぐれた低温特性を有する。試
験された他の性質、特に１発泡特性もまたすぐれた結果
を示している。

個々の性質について試験方法を以下に簡単に記載する： 流動点は、　ＤＩＮ−ＩＳＯ３０１６に従って測定され
た。

界面活性剤組成物５０ないし８０ｇをビーカーに導入し
、そして室温において液状で、そして容易に流動可能な
組成物がもはや流動可能でなくなるまで冷却した。この
温度がその組成物の流動点として記録される。

発泡指数は、　ＤＩＮ　５３９０２に従って測定された
。

界面活性剤組成物１ｇを脱イオン水ｉｚ中に溶解した。

この溶液約２００雁を１，０００ｍｆのメスシリンダー
内に導入し、そして有孔衝撃ディスクを用いて３０回衝
撃を与えた。メスシリンダー内に得られた泡のミリメー
トルで表わした深さが発泡指数である。

表面張力は、　ＤＩＮ　５３９１４に従って測定された
。

界面活性剤組成物０．１ｇを脱イオン水１１中に溶解し
た。この溶液の表面張力は９通常の表面張力計を用いて
リング脱離法によって測定し、　ＲＩＮ／ＩＩで表わし
た。

湿潤能力は、　ＤＩＮ　５３９０１に従って測定された
。

界面活性剤組成物１ｇを脱イオン水１１中に溶解した。

綿の小片を上記溶液中に浸した。上記の綿の小片を浸し
てからそれが溶液中を更に沈み始めるまでの時間を測定
した。秒で表わした時間が、湿潤能力の大きさである　
（綿の切片が急速に湿潤した場合には、それは高い湿潤
能力を意味し、数秒後に沈下する）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、必須的に水および非イオン、アニオンおよびカチオ
   ン界面活性剤よりなる低発泡性および低温安定性液状界
   面活性剤組成物であって、少くとも１種の非イオン界面
   活性剤１重量部と、水２０ないし６０重量％および１：
   （０．３ないし５）のモル比の少くとも１種のアニオン
   界面活性剤および少くとも１種のカチオン界面活性剤４
   ０ないし８０重量％よりなる界面活性剤調合物０．３な
   いし９重量部とを混合することによって製造されたもの
   であり、その際上記カチオン界面活性剤が式 Ｎ＾＋（Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４）Ｘ＾−（１
   ）（上式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は１ないし４個の炭素
   原子を有するアルキル基または１ないし１０個のエチレ
   ンオキシド単位、プロピレンオキシド単位またはエチレ
   ンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位を有する
   オキシアルキレン基であり、Ｒ＾３は６ないし２２個の
   炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり
   、Ｒ＾４は６ないし２２個の炭素原子を有するアルキル
   基またはアルケニル基またはベンジル基でありそしてＸ
   ＾−は無機または有機の酸のアニオンである）で表わさ
   れる第四アンモニウム塩であることを特徴とする上記低
   発泡性および低温安定性液状界面活性剤組成物。 ２、少くとも１種の非イオン界面活性剤１重量部と界面
   活性剤調合物０．４ないし４重量部とを混合することに
   よって製造されたものである請求項１に記載の界面活性
   剤組成物。 ３、少くとも１種の非イオン界面活性剤１重量部と界面
   活性剤調合物０．４ないし２．５重量部とを混合するこ
   とによって製造されたものである請求項１に記載の界面
   活性剤組成物。 ４、界面活性剤調合物が水２０ないし６０重量％および
   １：（０．４ないし２）のモル比の少くとも１種のアニ
   オン界面活性剤および少くとも１種のカチオン界面活性
   剤４０ないし８０重量％よりなる請求項１ないし３のい
   ずれかに記載の界面活性剤組成物。 ５、界面活性剤調合物が水２０ないし５０重量％および
   １：（０．４ないし２）のモル比の少くとも１種のアニ
   オン界面活性剤および少くとも１種のカチオン界面活性
   剤５０ないし８０重量％よりなる請求項１ないし３のい
   ずれかに記載の界面活性剤組成物。 ６、アニオン界面活性剤がＣ＿６〜Ｃ＿２＿２−アルカ
   ンスルホナート、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿２−α−オレフィン
   スルホナート、（Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿２−アルキル）ベン
   ゼンスルホナート、Ｎ−Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿２−アシル−
   Ｎ−メチル−１−アミノエタン−２−スルホナート、モ
   ノ−Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿２−アルキルスルホスクシナート
   またはジ−Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿２−アルキルスルホスクシ
   ナート、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿２−脂肪アルコールスルフア
   ートまたは１ないし２０個のエチレンオキシド単位を有
   するオキシエチル化Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿２−脂肪アルコー
   ルスルフアートであり、そしてカチオン界面活性剤が式
   I においてＲ＾１およびＲ＾２が１ないし４個の炭素
   原子を有するアルキル基または１ないし１０個のエチレ
   ンオキシド単位、プロピレンオキシド単位またはエチレ
   ンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位を有する
   オキシアルキレン基であり、Ｒ＾３が８ないし１４個の
   炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ＾４がＲ＾３の
   意味の１つを有するかまたはベンジル基であり、そして
   Ｘ＾−が無機または有機の酸のアニオンである式 I の
   第四アンモニウム塩である請求項１ないし５のいずれか
   に記載の界面活性剤組成物。 ７、非イオン界面活性剤がポリグリコールエーテルの群
   から選択されたものである請求項１ないし６のいずれか
   に記載の界面活性剤組成物。 ８、非イオン界面活性剤がＣ＿６〜Ｃ＿１＿８−アルコ
   ール、（Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２−アルキル）フェノール、
   Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８−脂肪酸、Ｃ＿６−Ｃ＿１＿８−脂
   肪族アミン、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８−脂肪族アミドまたは
   （Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８−脂肪酸）エタノールアミドの、
   ２ないし３０個のエチレンオキシド単位、プロピレンオ
   キシド単位またはエチレンオキシド単位およびプロピレ
   ンオキシド単位を有するオキシアルキラートであるかま
   たは１，０００ないし３，０００の分子量を有するプロ
   ピレンオキシド内部ブロックおよびエチレンオキシド５
   ないし５０重量％よりなるエチレンオキシド／プロピレ
   ンオキシドブロック共重合体であり、その際重量百分率
   は上記ブロック共重合体を基準とするものである請求項
   １ないし６のいずれかに記載の界面活性剤組成物。 ９、非イオン界面活性剤がＣ＿６〜Ｃ＿１＿８−アルコ
   ール、（Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２−アルキル）フェノール、
   Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８−脂肪酸、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８−脂
   肪族アミン、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８−脂肪酸アミドまたは
   （Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８−脂肪酸）−エタノールアミドの
   、２ないし３０個エチレンオキシド単位を有するオキシ
   エチラートであるかまたは１，５００ないし２，５００
   の分子量を有するプロピレンオキシド内部ブロックおよ
   びエチレンオキシド１０ないし３０重量％よりなるエチ
   レンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体で
   あり、その際重量百分率は上記ブロック共重合体を基準
   とするものである請求項１ないし６のいずれかに記載の
   界面活性剤組成物。 １０、請求項１ないし９に記載の界面活性剤組成物を低
   発泡性および低温安定性の界面活性剤濃縮物の製造に使
   用する方法。