JPH02284959A - アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法 - Google Patents
アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法Info
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- JPH02284959A JPH02284959A JP1108179A JP10817989A JPH02284959A JP H02284959 A JPH02284959 A JP H02284959A JP 1108179 A JP1108179 A JP 1108179A JP 10817989 A JP10817989 A JP 10817989A JP H02284959 A JPH02284959 A JP H02284959A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、貯蔵安定性、希釈安定性、機械安定性に優れ
、透明感のある外観を有し、繊維処理剤、離型剤、艶出
し剤などとして好適に使用できるアミノシリコーン微粒
子エマルジョンの製造方法に関する。
、透明感のある外観を有し、繊維処理剤、離型剤、艶出
し剤などとして好適に使用できるアミノシリコーン微粒
子エマルジョンの製造方法に関する。
の び が解 しようとする
従来、アミノシリコーンエマルジョンの製造方法として
は、液状アミノシリコーンを乳化剤を用いて、例えばホ
モミキサーコロイドミルのような高剪断力をかけ得る装
置あるいはプロペラ羽根のような撹拌装置により水中に
乳化分散して製造する方法が知られている。
は、液状アミノシリコーンを乳化剤を用いて、例えばホ
モミキサーコロイドミルのような高剪断力をかけ得る装
置あるいはプロペラ羽根のような撹拌装置により水中に
乳化分散して製造する方法が知られている。
しかしながら、このような方法にて製造されたアミノシ
リコーンエマルジョンは、平均粒径が０．５−以上と大
きく、貯蔵安定性、希釈安定性、特には機械的シェアに
よる安定性が悪く、例えば繊維等を処理する場合、処理
スピードが早いと高速回転するロールによってエマルジ
ョン破壊が起こり、処理むら、ロールの汚れ等の問題を
発生し易いという欠点があった。
リコーンエマルジョンは、平均粒径が０．５−以上と大
きく、貯蔵安定性、希釈安定性、特には機械的シェアに
よる安定性が悪く、例えば繊維等を処理する場合、処理
スピードが早いと高速回転するロールによってエマルジ
ョン破壊が起こり、処理むら、ロールの汚れ等の問題を
発生し易いという欠点があった。
更に、アミノシリコーンエマルジョンの製造方法として
、低分子の環状シロキサン及びアミノシランを出発物質
とし、乳化分散系で強アルカリを触媒として重合高分子
化する。いわゆる乳化重合法による製造方法（特公昭５
６−３８６０９号公報）もよく知られている。この方法
によれば、得られるエマルジョンの粒径はｏ、１〜０．
２Ｉ１１ｎとかなり小さくすることができ、貯蔵安定性
や希釈安定性はかなり改善されるが、まだ強い機械的シ
ェアに対する安定性については不充分であった。
、低分子の環状シロキサン及びアミノシランを出発物質
とし、乳化分散系で強アルカリを触媒として重合高分子
化する。いわゆる乳化重合法による製造方法（特公昭５
６−３８６０９号公報）もよく知られている。この方法
によれば、得られるエマルジョンの粒径はｏ、１〜０．
２Ｉ１１ｎとかなり小さくすることができ、貯蔵安定性
や希釈安定性はかなり改善されるが、まだ強い機械的シ
ェアに対する安定性については不充分であった。
更に、上記乳化重合法は、製法上、出発物質の低分子の
環状シロキサンが約１０％未重合のまま残るという本質
的な不都合を有し、この残存低分子シロキサンは、得ら
れるエマルジョンの使用時に揮散し、乾燥工程において
熱酸化による白色粉の生成、周囲の表面に付着すること
による塗料のハジキの発生、周囲に存在する電気機器の
接点不良の発生等、使用時に種々の不都合を招来する可
能性があるという問題があった。
環状シロキサンが約１０％未重合のまま残るという本質
的な不都合を有し、この残存低分子シロキサンは、得ら
れるエマルジョンの使用時に揮散し、乾燥工程において
熱酸化による白色粉の生成、周囲の表面に付着すること
による塗料のハジキの発生、周囲に存在する電気機器の
接点不良の発生等、使用時に種々の不都合を招来する可
能性があるという問題があった。
このため、安定性が高く、使用性の良好なアミノシリコ
ーン微粒子エマルジョンの製造方法の開発が望まれてい
た。
ーン微粒子エマルジョンの製造方法の開発が望まれてい
た。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、貯蔵安定性、
希釈安定性、機械安定性に優れ、使用性の良好なアミノ
シリコーン微粒子エマルジョンの製造方法を提供するこ
とを目的とする。
希釈安定性、機械安定性に優れ、使用性の良好なアミノ
シリコーン微粒子エマルジョンの製造方法を提供するこ
とを目的とする。
課 を解 するための手 び作
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、下記−最大（１） ％式％（１） 〔但し１式中Ｒ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素
基、水酸基又は−ＯＲ’ （Ｒ’は炭素原子数１〜２０
の一価炭化水素基）、Ａは式％式％ 炭素原子数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ３、Ｒ５Ｒ′
はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜２０の１価の炭
化水素基、・ＺはＯ〜５の整数を表オ〕す）で示される
アミノアル・キル基であり、０くＸ≦３゜０≦ｙ＜３．
０＜ｘ＋ｙ≦３である。〕で示されるアミノシリコーン
及び／又は上記式わす）で示されるモノエポキシ化合物
との反応物であるエポキシ変性アミノシリコーンを出発
物質として使用し、これに界面活性剤を上記出発原料（
（１）式のアミノシリコーン、エポキシ変性アミノシリ
コーン）の合計量１００重量部に対して１０重量部以上
の割合で添加し、アミノシリコーン及び／又はエポキシ
変性アミノシリコーンを水中に乳化分散させ、次いで、
この乳化分散水溶液に酸性物質を上記出発原料（（１）
式のアミノシリコーン、エポキシ変性アミノシリコーン
）分子中のＮ原子に対して０．１モル当量以上となるよ
うに添加した後、加熱熟成を行なう（好ましくは５０〜
９０℃で１時間以上）ことにより、平均粒径がＯ，ｉ、
ａ以下で貯蔵安定性、希釈安定性、機械安定性に優れ、
使用性が高く、かつ透明感のある外観を有するアミノシ
リコーン微粒子エマルジョンが得られることを見い出し
た。
結果、下記−最大（１） ％式％（１） 〔但し１式中Ｒ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素
基、水酸基又は−ＯＲ’ （Ｒ’は炭素原子数１〜２０
の一価炭化水素基）、Ａは式％式％ 炭素原子数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ３、Ｒ５Ｒ′
はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜２０の１価の炭
化水素基、・ＺはＯ〜５の整数を表オ〕す）で示される
アミノアル・キル基であり、０くＸ≦３゜０≦ｙ＜３．
０＜ｘ＋ｙ≦３である。〕で示されるアミノシリコーン
及び／又は上記式わす）で示されるモノエポキシ化合物
との反応物であるエポキシ変性アミノシリコーンを出発
物質として使用し、これに界面活性剤を上記出発原料（
（１）式のアミノシリコーン、エポキシ変性アミノシリ
コーン）の合計量１００重量部に対して１０重量部以上
の割合で添加し、アミノシリコーン及び／又はエポキシ
変性アミノシリコーンを水中に乳化分散させ、次いで、
この乳化分散水溶液に酸性物質を上記出発原料（（１）
式のアミノシリコーン、エポキシ変性アミノシリコーン
）分子中のＮ原子に対して０．１モル当量以上となるよ
うに添加した後、加熱熟成を行なう（好ましくは５０〜
９０℃で１時間以上）ことにより、平均粒径がＯ，ｉ、
ａ以下で貯蔵安定性、希釈安定性、機械安定性に優れ、
使用性が高く、かつ透明感のある外観を有するアミノシ
リコーン微粒子エマルジョンが得られることを見い出し
た。
即ち、上記方法により得られるアミノシリコーン微粒子
エマルジョンは、上述したように平均粒径が０．１／、
ｘｎ以下であり、非常にエマルジョン粒子が細かいため
、従来の方法で製造されるエマルジョンに比べ各種安定
性が格段に向上する。例えば、貯蔵安定性については、
室温で１年以上もエマルジョン分離等の現象は起こらず
、従来のものに比べ約２倍以上の長期間において安定で
ある。
エマルジョンは、上述したように平均粒径が０．１／、
ｘｎ以下であり、非常にエマルジョン粒子が細かいため
、従来の方法で製造されるエマルジョンに比べ各種安定
性が格段に向上する。例えば、貯蔵安定性については、
室温で１年以上もエマルジョン分離等の現象は起こらず
、従来のものに比べ約２倍以上の長期間において安定で
ある。
また、希釈安定性もオイルスポット等の発生がなく極め
て良好である。特に機械的安定性については、従来のよ
うに高速回転ロールでエマルジョンが破壊したり、処理
むら、ロール等の汚れ等の問題が全く生じない。しかも
、本発明で製造されるアミノシリコーン微粒子エマルジ
ョンは、微粒子化して外観が従来の白濁液から透明ない
し半透明になるため、他の併用成分が透明な場合、外観
が損なわれることがない等、繊維処理剤、離型剤、艷出
し剤などの用途に適した特性を有するので使用性が高い
微粒子エマルジョンである。
て良好である。特に機械的安定性については、従来のよ
うに高速回転ロールでエマルジョンが破壊したり、処理
むら、ロール等の汚れ等の問題が全く生じない。しかも
、本発明で製造されるアミノシリコーン微粒子エマルジ
ョンは、微粒子化して外観が従来の白濁液から透明ない
し半透明になるため、他の併用成分が透明な場合、外観
が損なわれることがない等、繊維処理剤、離型剤、艷出
し剤などの用途に適した特性を有するので使用性が高い
微粒子エマルジョンである。
以下、本発明につき更に詳述する。
本発明に係るアミノシリコーン微粒子エマルジョンの製
造方法は、上述したように、アミノシリコーン及び／又
はエポキシ変性アミノシリコーンに界面活性剤をアミノ
シリコーン及びエポキシ変性アミノシリコーンの合計量
１００重量部に対して１０重量部以上添加して水中にア
ミノシリコーン及び／又はエポキシ変性アミンシリコー
ンを乳化分散させ、次いで、前記乳化分散水溶液中に酸
性物質をアミノシリコーン及びエポキシ変性アミノシリ
コーン分子中のＮ原子に対して０．１モル当量以上添加
した後、加熱熟成を行なうものである。
造方法は、上述したように、アミノシリコーン及び／又
はエポキシ変性アミノシリコーンに界面活性剤をアミノ
シリコーン及びエポキシ変性アミノシリコーンの合計量
１００重量部に対して１０重量部以上添加して水中にア
ミノシリコーン及び／又はエポキシ変性アミンシリコー
ンを乳化分散させ、次いで、前記乳化分散水溶液中に酸
性物質をアミノシリコーン及びエポキシ変性アミノシリ
コーン分子中のＮ原子に対して０．１モル当量以上添加
した後、加熱熟成を行なうものである。
この場合、本発明で出発原料として用いられるアミノシ
リコーンは、下記−最大（１）％式％（１） ここで、式中Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基、
オクチル基、ラウリル基等のアルキル基、ビニル基、フ
リル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフ
チル基等のアリール基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基又はそれらの１部又は全部
の水素原子がハロゲン原子に置換された基等の炭素原子
数１〜２゜の１価の炭化水素基、水酸基又は−ＯＲ’
（Ｒ’は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基）で示さ
れる基である。
リコーンは、下記−最大（１）％式％（１） ここで、式中Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基、
オクチル基、ラウリル基等のアルキル基、ビニル基、フ
リル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフ
チル基等のアリール基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基又はそれらの１部又は全部
の水素原子がハロゲン原子に置換された基等の炭素原子
数１〜２゜の１価の炭化水素基、水酸基又は−ＯＲ’
（Ｒ’は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基）で示さ
れる基である。
また、Ａは式−Ｒ”（ＮＲ３Ｒ’）、ＮＲ’Ｒ’で表さ
れるアミノアルキル基で、Ｒ”、Ｒ’はそれぞれメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基、
フェニレン基等の炭素原子数１〜６の２価の炭化水素基
、Ｒ３，Ｒ５，ＲＧはそれぞれ水素原子又は上記Ｒ１と
同様の炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基、２は０
〜５の整数である。
れるアミノアルキル基で、Ｒ”、Ｒ’はそれぞれメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基、
フェニレン基等の炭素原子数１〜６の２価の炭化水素基
、Ｒ３，Ｒ５，ＲＧはそれぞれ水素原子又は上記Ｒ１と
同様の炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基、２は０
〜５の整数である。
このようなアミノアルキル基を例示すると、−Ｃ，Ｈ６
ＮＨ，、−Ｃ，Ｈ，ＮＨＣ，Ｈ４ＮＨ，。
ＮＨ，、−Ｃ，Ｈ，ＮＨＣ，Ｈ４ＮＨ，。
−Ｃ，Ｈ１２ＮＨＣ，Ｈ，ＮＨ，、−Ｃ３）＋６（ＮＨ
Ｃ２Ｈ４）２ＮＨ２゜−Ｃ３Ｈ，（ＮＨＣ□Ｈ２）、Ｎ
Ｈ，、−Ｃ，Ｈ，ＮＨＣ，Ｈ４ＮＨ１゜−ＣＨ，ＮＨＣ
，Ｈ，Ｎ（Ｃ：４Ｈ８）Ｚ、 −Ｃ３ＨｓＮＨＣＣＨ，
−（◇）等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない・ なお、Ｘｌｙは、Ｏ＜ ｘ≦３，０≦ｙく３゜０ （ｘ
＋ｙ≦３である。
Ｃ２Ｈ４）２ＮＨ２゜−Ｃ３Ｈ，（ＮＨＣ□Ｈ２）、Ｎ
Ｈ，、−Ｃ，Ｈ，ＮＨＣ，Ｈ４ＮＨ１゜−ＣＨ，ＮＨＣ
，Ｈ，Ｎ（Ｃ：４Ｈ８）Ｚ、 −Ｃ３ＨｓＮＨＣＣＨ，
−（◇）等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない・ なお、Ｘｌｙは、Ｏ＜ ｘ≦３，０≦ｙく３゜０ （ｘ
＋ｙ≦３である。
（１）式のアミノシリコーンとしては、シリコーン鎖の
末端がトリメチルシリル基で封鎖されたものが一般的で
あるが、必要に応じて、末端が水酸基又はアルコキシ基
等にて封鎖されたものも使用し得る。
末端がトリメチルシリル基で封鎖されたものが一般的で
あるが、必要に応じて、末端が水酸基又はアルコキシ基
等にて封鎖されたものも使用し得る。
また、本発明では、出発原料として上記（１）式のアミ
ノシリコーンと下記式 で示されるモノエポキシ化合物とを反応させることによ
り得られるエポキシ変性アミノシリコーンを用いること
もできる。
ノシリコーンと下記式 で示されるモノエポキシ化合物とを反応させることによ
り得られるエポキシ変性アミノシリコーンを用いること
もできる。
ここで、上記モノエポキシ化合物中の置換基Ｒ７はエポ
キシ基を含有しない１価の有機基であり、好ましくは直
鎖状又は分枝状の炭化水素基とされるが、ポリオキシア
ルキレン基を含むものでもよく、モノエポキシ化合物と
しては下記式で示される化合物を例示することができる
。
キシ基を含有しない１価の有機基であり、好ましくは直
鎖状又は分枝状の炭化水素基とされるが、ポリオキシア
ルキレン基を含むものでもよく、モノエポキシ化合物と
しては下記式で示される化合物を例示することができる
。
ＣＨ。
上記エポキシ変性アミノシリコーンを得る場合。
（１）式のアミノシリコーンと上記エポキシ化合物との
配合割合は、アミノシリコーンに含まれる窒素原子１個
に対しモノエポキシ化合物中のエポキシ基が０．０１〜
２０モル量、特ニ０．１〜１０モル量となる範囲とする
ことが好ましい。
配合割合は、アミノシリコーンに含まれる窒素原子１個
に対しモノエポキシ化合物中のエポキシ基が０．０１〜
２０モル量、特ニ０．１〜１０モル量となる範囲とする
ことが好ましい。
なお、（１）式のアミノシリコーンと上記そノエポキシ
化合物とは、これらを混合してから４０〜８０℃程度に
加熱することにより、下記反応式で示される反応が起こ
り、アミノシリコーン分子中のアミノ基の活性水素基が
エポキシ化合物でブロック変性されたエポキシ変性アミ
ノシリコーンが反応生成物として生じる。
化合物とは、これらを混合してから４０〜８０℃程度に
加熱することにより、下記反応式で示される反応が起こ
り、アミノシリコーン分子中のアミノ基の活性水素基が
エポキシ化合物でブロック変性されたエポキシ変性アミ
ノシリコーンが反応生成物として生じる。
本発明では、出発原料として（１）式のアミノシリコー
ン及び上記エポキシ変性アミノシリコーンそれぞれの１
種を単独で使用しても２種を混合して使用してもよく、
またアミノシリコーンとエポキシ変性アミノシリコーン
とを併用してもよい（以下、出発原料を総称してアミノ
シリコーン類と称する）。
ン及び上記エポキシ変性アミノシリコーンそれぞれの１
種を単独で使用しても２種を混合して使用してもよく、
またアミノシリコーンとエポキシ変性アミノシリコーン
とを併用してもよい（以下、出発原料を総称してアミノ
シリコーン類と称する）。
本発明のアミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方
法では、まず上記出発原料に界面活性剤を添加し、アミ
ノシリコーン類を水中に分散させる。
法では、まず上記出発原料に界面活性剤を添加し、アミ
ノシリコーン類を水中に分散させる。
ここで、使用される界面活性剤は、特に限定されるもの
ではなく、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤と
いった従来公知の各種のものが使用可能である。界面活
性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン系界
面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルフェニルスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸塩等の
アニオン系界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロラ
イド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等の
カチオン系界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルア
ミノ酸等の両性イオン系界面活性剤などが挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上を使用し得るが、中でも他のイ
オン性を有する成分との併用性の点からノニオン系界面
活性剤の使用が好ましく、とりわけ使用する界面活性剤
の１種又は２種以上の合計ＨＬＢ値が１２〜１５となる
ように用いることが好適である。
ではなく、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤と
いった従来公知の各種のものが使用可能である。界面活
性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン系界
面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルフェニルスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸塩等の
アニオン系界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロラ
イド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等の
カチオン系界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルア
ミノ酸等の両性イオン系界面活性剤などが挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上を使用し得るが、中でも他のイ
オン性を有する成分との併用性の点からノニオン系界面
活性剤の使用が好ましく、とりわけ使用する界面活性剤
の１種又は２種以上の合計ＨＬＢ値が１２〜１５となる
ように用いることが好適である。
また、界面活性剤の添加量は、アミノシリコーン類１０
０Ｍ量部に対して１０重量部以上、好ましくは１０〜１
００重量部とするもので、添加量が１０重量部より少な
いと平均粒径が０．１７ａ以下の微粒子エマルジョンが
得られず、１００重量部より多いと、微粒子エマルジョ
ンの製造には差し支えないものの、繊維等の処理時に不
揮発成分として残存し、アミノシリコーン類の特性を阻
害する。
０Ｍ量部に対して１０重量部以上、好ましくは１０〜１
００重量部とするもので、添加量が１０重量部より少な
いと平均粒径が０．１７ａ以下の微粒子エマルジョンが
得られず、１００重量部より多いと、微粒子エマルジョ
ンの製造には差し支えないものの、繊維等の処理時に不
揮発成分として残存し、アミノシリコーン類の特性を阻
害する。
本発明において、アミノシリコーン類を水中に乳化分散
させる方法については、特に制限はないが、通常、アミ
ノシリコーン類と界面活性剤をプロペラ羽根又はホモミ
キサー等の撹拌装置で混合均一化し、そこへ撹拌下で水
を徐々に添加して０／Ｗ型エマルジヨンを製造する方法
が好適に採用される。なお、水の使用量は、所望のアミ
ノシリコーン類濃度を基準にして調整すればよいが、通
常アミノシリコーン類１００重量部に対して１００〜１
０００重量部である。
させる方法については、特に制限はないが、通常、アミ
ノシリコーン類と界面活性剤をプロペラ羽根又はホモミ
キサー等の撹拌装置で混合均一化し、そこへ撹拌下で水
を徐々に添加して０／Ｗ型エマルジヨンを製造する方法
が好適に採用される。なお、水の使用量は、所望のアミ
ノシリコーン類濃度を基準にして調整すればよいが、通
常アミノシリコーン類１００重量部に対して１００〜１
０００重量部である。
次に、本発明では水中に乳化分散したアミノシリコーン
類に酸性物質を添加してｐＨ調整を行うもので、酸性物
質を添加するとアミノシリコーン類中のアミノ基と酸性
物質が反応してアミン塩が形成され、このためアミノシ
リコーン類の親水性が増し、続いて後述する加熱熟成工
程を行なうことにより、微粒子エマルジョンを生成させ
ることができる。
類に酸性物質を添加してｐＨ調整を行うもので、酸性物
質を添加するとアミノシリコーン類中のアミノ基と酸性
物質が反応してアミン塩が形成され、このためアミノシ
リコーン類の親水性が増し、続いて後述する加熱熟成工
程を行なうことにより、微粒子エマルジョンを生成させ
ることができる。
この場合、酸性物質としては、例えば塩酸、硫酸、リン
酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸
、ステアリン酸等の有機酸などが挙げられるが１反応性
、取り扱いの面からギ酸。
酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸
、ステアリン酸等の有機酸などが挙げられるが１反応性
、取り扱いの面からギ酸。
酢酸等の低級脂肪酸が好ましい。
更に、酸性物質の使用量は、アミノシリコーン類分子中
の窒素原子に対して０．１モル当量以上、好ましくは０
．１〜１モル当量の範囲とするもので、０．１モル当量
より少ないとアミノシリコーン類の親水性が不十分で平
均粒径０．°ｌｐｍ以下の微粒子エマルジョンを得るこ
とができない。なお、酸性物質の使用量は０．１モル当
量以上であれ（ｆ特に制限はないが、繊維等の処理時に
酸゛性物質が揮散又は不揮散成分として生じ、アミノシ
リコーン類の特性低下を招く可能性があることから、よ
り好ましくは０．１〜１モル当量である。
の窒素原子に対して０．１モル当量以上、好ましくは０
．１〜１モル当量の範囲とするもので、０．１モル当量
より少ないとアミノシリコーン類の親水性が不十分で平
均粒径０．°ｌｐｍ以下の微粒子エマルジョンを得るこ
とができない。なお、酸性物質の使用量は０．１モル当
量以上であれ（ｆ特に制限はないが、繊維等の処理時に
酸゛性物質が揮散又は不揮散成分として生じ、アミノシ
リコーン類の特性低下を招く可能性があることから、よ
り好ましくは０．１〜１モル当量である。
本発明では、このようにアミノシリコーン類の乳化分散
水溶液に酸性物質を添加した後、加熱して熟成を行なう
。この加熱熟成工程を行なうことにより、上述したアミ
ノシリコーン類中のアミノ基と酸性物質との反応、すな
わちアミノシリコーン類の親水化が促進される。そのア
ミンシリコーン類の親水化と加熱による熱エネルギーの
ため、エマルジョン粒子が水分子によって細断され、エ
マルジョン粒子が細分化して微粒子化する。
水溶液に酸性物質を添加した後、加熱して熟成を行なう
。この加熱熟成工程を行なうことにより、上述したアミ
ノシリコーン類中のアミノ基と酸性物質との反応、すな
わちアミノシリコーン類の親水化が促進される。そのア
ミンシリコーン類の親水化と加熱による熱エネルギーの
ため、エマルジョン粒子が水分子によって細断され、エ
マルジョン粒子が細分化して微粒子化する。
ここで、加熱熟成は、５０〜９０℃、特に６０〜８０℃
で１時間以上、特に３〜２０時間の条件で行なうことが
好ましい。温度が５０℃より低かったり、熟成時間が１
時間に満たないと、満足な微粒子エマルジョンが得られ
ない場合があり、９０℃より高い温度ではエマルジョン
破壊の原因となる場合がある。
で１時間以上、特に３〜２０時間の条件で行なうことが
好ましい。温度が５０℃より低かったり、熟成時間が１
時間に満たないと、満足な微粒子エマルジョンが得られ
ない場合があり、９０℃より高い温度ではエマルジョン
破壊の原因となる場合がある。
なお、加熱熟成は、アミノシリコーン類の乳化分数液を
プロペラ羽根等の撹拌装置で撹拌しながら行なうことが
好適である。
プロペラ羽根等の撹拌装置で撹拌しながら行なうことが
好適である。
以上説明した本発明の方法により得られるアミノシリコ
ーン微粒子エマルジョンは、そのままで繊維処理剤、離
型剤、艶出し剤などとして各種用途に使用することがで
きるが、必要に応じて他の水性処理剤１例えば撥水剤、
吸水加工剤、帯電防止剤、難燃剤等を添加して使用して
も差し支えない。
ーン微粒子エマルジョンは、そのままで繊維処理剤、離
型剤、艶出し剤などとして各種用途に使用することがで
きるが、必要に応じて他の水性処理剤１例えば撥水剤、
吸水加工剤、帯電防止剤、難燃剤等を添加して使用して
も差し支えない。
１憑■υ例来
以上説明したように、本発明の製造方法によれば、平均
粒径が０．１−以下で貯蔵安定性、希釈安定性、機械安
定性に優れたアミノシリコーン微粒子エマルジョンを得
ることができる。更に、本発明方法で得られるエマルジ
ョンは、外観が透明ないし半透明であるので、他の透明
成分と併用しても外観を損なうことがない上、浸透性が
良好であるので、例えば繊維を処理する場合、厚地布で
も内部まで均一に処理することができ、柔軟性等のアミ
ノシリコーンの特性を充分に付与することも可能であり
、繊維処理剤、離型剤、艶出し剤等として有用である。
粒径が０．１−以下で貯蔵安定性、希釈安定性、機械安
定性に優れたアミノシリコーン微粒子エマルジョンを得
ることができる。更に、本発明方法で得られるエマルジ
ョンは、外観が透明ないし半透明であるので、他の透明
成分と併用しても外観を損なうことがない上、浸透性が
良好であるので、例えば繊維を処理する場合、厚地布で
も内部まで均一に処理することができ、柔軟性等のアミ
ノシリコーンの特性を充分に付与することも可能であり
、繊維処理剤、離型剤、艶出し剤等として有用である。
災血鮭−よ艶璽
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。
〔実施例１〕
下記式
で示されるアミノシリコーン１５０ｇとポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３．３）５０
ｇを２Ｑビーカーに仕込み、ホモミキサー（特殊機化工
業社ｉ） ５０００ ｒｐｍにて５分間均一に混合した
後、同一撹拌下、水８００ｇを徐々に加え、均一に乳化
分散させた（エマルジョンＡ）。
レンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３．３）５０
ｇを２Ｑビーカーに仕込み、ホモミキサー（特殊機化工
業社ｉ） ５０００ ｒｐｍにて５分間均一に混合した
後、同一撹拌下、水８００ｇを徐々に加え、均一に乳化
分散させた（エマルジョンＡ）。
更に、同−撹拌下、酢酸４−．６ｇ（アミノシリコーン
中のＮ原子に対して１．０モル当量）を添加した後、１
０分間撹拌を続けた（エマルジョンＢ）。
中のＮ原子に対して１．０モル当量）を添加した後、１
０分間撹拌を続けた（エマルジョンＢ）。
このエマルジョンＢを容量２Ｑのフラスコに移し、プロ
ペラ羽根１１００ｒｐで撹拌下、８０℃で４時間加熱熟
成を行なってアミノシリコーン微粒子エマルジョンを得
た（エマルジョンＣ）。
ペラ羽根１１００ｒｐで撹拌下、８０℃で４時間加熱熟
成を行なってアミノシリコーン微粒子エマルジョンを得
た（エマルジョンＣ）。
〔比較例１〕
乳化重合法の例として、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン１４０．６ｇ、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン７．８ｇ、ヘキサ
メチルジシロキサン１．５ｇ、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロライド５０ｇを２Ｑビーカーに仕込み、ホ
モミキサー５０００ｒｐｍにて５分間均一に混合した後
、同−撹拌下、水７８１ｇを徐々に加え、均一に乳化分
散させた後、容量２Ｑのフラスコに移し、プロペラ羽根
１１００ｒｐで撹拌下、水酸化カリウム１ｇを水１９ｇ
に溶解したものを添加した。その後、８０℃で４０時間
加熱して重合反応を行ない、３０℃で１０時間保持後、
酢酸２ｇで中和した（エマルジョンＤ）。
キサン１４０．６ｇ、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン７．８ｇ、ヘキサ
メチルジシロキサン１．５ｇ、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロライド５０ｇを２Ｑビーカーに仕込み、ホ
モミキサー５０００ｒｐｍにて５分間均一に混合した後
、同−撹拌下、水７８１ｇを徐々に加え、均一に乳化分
散させた後、容量２Ｑのフラスコに移し、プロペラ羽根
１１００ｒｐで撹拌下、水酸化カリウム１ｇを水１９ｇ
に溶解したものを添加した。その後、８０℃で４０時間
加熱して重合反応を行ない、３０℃で１０時間保持後、
酢酸２ｇで中和した（エマルジョンＤ）。
〔比較例２〕
実施例１において、酢酸をＯ，ａｇ （アミノシリコー
ン類中のＮ原子に対して０．０６５モル当量）を使用し
た他は同様にエマルジョンを製造した（エマルジョンＥ
）。
ン類中のＮ原子に対して０．０６５モル当量）を使用し
た他は同様にエマルジョンを製造した（エマルジョンＥ
）。
〔比較例３〕
実施例１において、界面活性剤をＬｏｇとした他は同様
にエマルジョンを製造した（エマルジョンＦ）。
にエマルジョンを製造した（エマルジョンＦ）。
実施例１及び比較例１〜３で得られたエマルジョンの評
価結果を第１表に示す。
価結果を第１表に示す。
第１表の結果より、従来の乳化重合法で製造した場合（
比較例１）、及び酸性物質の添加量や界面活性剤の添加
量が本発明範囲外の場合（比較例２．３）、平均粒径０
．１−以下の微粒７エマルジヨンを得ることができず、
乳白色の外観でエマルジョンの貯蔵安定性や機械安定性
も低いものであるが、本発明の方法で製造したエマルジ
ョン（実施例１、エマルジョンＣ）は、平均粒径がＣｌ
ＩＰ以下で透明感のある外観であり、約２倍以上の長
期間において安定で貯蔵安定性に優れ、希釈安定性はオ
イルスポット等の発生がなく極めて良好で、かつ機械安
定性も良好であることが確認された。
比較例１）、及び酸性物質の添加量や界面活性剤の添加
量が本発明範囲外の場合（比較例２．３）、平均粒径０
．１−以下の微粒７エマルジヨンを得ることができず、
乳白色の外観でエマルジョンの貯蔵安定性や機械安定性
も低いものであるが、本発明の方法で製造したエマルジ
ョン（実施例１、エマルジョンＣ）は、平均粒径がＣｌ
ＩＰ以下で透明感のある外観であり、約２倍以上の長
期間において安定で貯蔵安定性に優れ、希釈安定性はオ
イルスポット等の発生がなく極めて良好で、かつ機械安
定性も良好であることが確認された。
〔実施例２〕
下記式
中のＮ原子に対して０．５モル当量）を使用した他は実
施例１と同様にエマルジョンを製造した。
施例１と同様にエマルジョンを製造した。
〔実施例３〕
下記式
で示されるアミノシリコーン１５０ｇとポリオキシエチ
レンラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１４．０）１５、ｏｇ
を使用し、酸性物質としてギ酸１．１ｇ（アミノシリコ
ーン中のＮ原子に対して０．１モル当量）を使用した他
は実施例１と同様にエマルジョンを製造した。
レンラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１４．０）１５、ｏｇ
を使用し、酸性物質としてギ酸１．１ｇ（アミノシリコ
ーン中のＮ原子に対して０．１モル当量）を使用した他
は実施例１と同様にエマルジョンを製造した。
〔実施例４〕
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入口を設け
た容量ＩＱのガラス製反応器に、実施例１で使用したア
ミノシリコーン３００ｇ及び式で示されるアミノシリコ
ーン１５０ｇを使用し、酸性物質としてギ酸１．３ｇ
（アミノシリコーン中 １１．４ｇ （アミノシリコーン中のＮ原子に対して、
１．０モル当量）を仕込み、窒素ガスの通気下に６０℃
で５時間反応させたところ、不揮発分（１０５℃／ ３
Ｈｒｓ） ９７ 、６％、粘度１５４００ｃｓのアミノ
シリコーンが得られた。このアミノシリコーンを用いて
実施例１と同じ方法でエマルジョンを製造した。
た容量ＩＱのガラス製反応器に、実施例１で使用したア
ミノシリコーン３００ｇ及び式で示されるアミノシリコ
ーン１５０ｇを使用し、酸性物質としてギ酸１．３ｇ
（アミノシリコーン中 １１．４ｇ （アミノシリコーン中のＮ原子に対して、
１．０モル当量）を仕込み、窒素ガスの通気下に６０℃
で５時間反応させたところ、不揮発分（１０５℃／ ３
Ｈｒｓ） ９７ 、６％、粘度１５４００ｃｓのアミノ
シリコーンが得られた。このアミノシリコーンを用いて
実施例１と同じ方法でエマルジョンを製造した。
実施例２〜４で得られたエマルジョンの評価結果を第２
表に示す。
表に示す。
第 ２ 表
第２表の結果より、本発明方法により得られるエマルジ
ョンは、平均粒径が０，１−以下で透明感のある外観を
有し、各種安定性に優れていることがわかった。
ョンは、平均粒径が０，１−以下で透明感のある外観を
有し、各種安定性に優れていることがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（１） 〔但し、式中Ｒ＾１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水
素基、水酸基又は−ＯＲ′（Ｒ′は炭素原子数１〜２０
の一価炭化水素基）、Ａは式−Ｒ＾２（ＮＲ＾３Ｒ＾４
）＿ｚＺＮＲ＾５Ｒ＾６（Ｒ＾２、Ｒ＾４はそれぞれ炭
素原子数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ＾３、Ｒ＾５、
Ｒ＾６はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜２０の１
価の炭化水素基、ｚは０〜５の整数を表わす）で示され
るアミノアルキル基であり、０＜ｘ≦３、０≦ｙ＜３、
０＜ｘ＋ｙ≦３である。〕 で示されるアミノシリコーン及び／又は上記式（１）で
示されるアミノシリコーンと▲数式、化学式、表等があ
ります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼（ここ
にＲ＾７は１価の有機基を表わす）で示されるモノエポ
キシ化合物との反応物であるエポキシ変性アミノシリコ
ーンに、界面活性剤をアミノシリコーン及びエポキシ変
性アミノシリコーンの合計量１００重量部に対して１０
重量部以上添加して、水中にアミノシリコーン及び／又
はエポキシ変性アミノシリコーンを乳化分散させ、次い
で、前記乳化分散水溶液中に酸性物質をアミノシリコー
ン及びエポキシ変性アミノシリコーン分子中のＮ原子に
対して０．１モル当量以上添加した後、加熱熟成を行な
うことを特徴とするアミノシリコーン微粒子エマルジョ
ンの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1108179A JPH0655817B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法 |
| KR1019900005850A KR970000404B1 (ko) | 1989-04-27 | 1990-04-26 | 아미노 실리콘 미립자 에멀젼의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1108179A JPH0655817B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02284959A true JPH02284959A (ja) | 1990-11-22 |
| JPH0655817B2 JPH0655817B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=14477997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1108179A Expired - Fee Related JPH0655817B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655817B2 (ja) |
| KR (1) | KR970000404B1 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04257371A (ja) * | 1990-06-01 | 1992-09-11 | Unilever Nv | 乾燥機用シート状繊維製品コンディショナー |
| JPH04263669A (ja) * | 1990-06-01 | 1992-09-18 | Unilever Nv | 繊維製品柔軟剤、アミノシリコーン、ブレンステッド酸混和剤を含有する液体繊維製品コンディショナーおよび乾燥機用シート状繊維製品コンディショナー |
| JP2002537434A (ja) * | 1999-02-16 | 2002-11-05 | クロムプトン コーポレイション | 剪断安定性アミノシリコーンエマルジョン |
| JP2004269859A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器 |
| JP2008196082A (ja) * | 2007-02-14 | 2008-08-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 繊維処理剤 |
| US8013097B2 (en) | 2007-04-11 | 2011-09-06 | Dow Corning Corporation | Silicone polyether block copolymers having organofunctional endblocking groups |
| EP2514405A1 (en) | 2011-04-22 | 2012-10-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone Microemulsion Composition |
| JP2013523963A (ja) * | 2010-04-01 | 2013-06-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | オルガノシリコーン |
| JP2014522447A (ja) * | 2011-06-20 | 2014-09-04 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | β−ヒドロキシアミノ化合物の製造プロセス |
| CN113185710A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-30 | 广东赛安特新材料有限公司 | 一种氨基硅油乳液及其制备方法 |
-
1989
- 1989-04-27 JP JP1108179A patent/JPH0655817B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-04-26 KR KR1019900005850A patent/KR970000404B1/ko not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04263669A (ja) * | 1990-06-01 | 1992-09-18 | Unilever Nv | 繊維製品柔軟剤、アミノシリコーン、ブレンステッド酸混和剤を含有する液体繊維製品コンディショナーおよび乾燥機用シート状繊維製品コンディショナー |
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| US8013097B2 (en) | 2007-04-11 | 2011-09-06 | Dow Corning Corporation | Silicone polyether block copolymers having organofunctional endblocking groups |
| JP2013527862A (ja) * | 2010-04-01 | 2013-07-04 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | オルガノシリコーンを含む組成物 |
| US9650593B2 (en) | 2010-04-01 | 2017-05-16 | The Procter & Gamble Company | Organosilicones |
| US9212338B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-12-15 | The Procter & Gamble Company | Organosilicones |
| JP2013523963A (ja) * | 2010-04-01 | 2013-06-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | オルガノシリコーン |
| US8329816B2 (en) | 2011-04-22 | 2012-12-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone microemulsion composition |
| CN102757646B (zh) * | 2011-04-22 | 2015-11-25 | 信越化学工业株式会社 | 硅酮微乳液组合物 |
| CN102757646A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-31 | 信越化学工业株式会社 | 硅酮微乳液组合物 |
| EP2514405A1 (en) | 2011-04-22 | 2012-10-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone Microemulsion Composition |
| JP2014522447A (ja) * | 2011-06-20 | 2014-09-04 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | β−ヒドロキシアミノ化合物の製造プロセス |
| CN113185710A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-30 | 广东赛安特新材料有限公司 | 一种氨基硅油乳液及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR900015801A (ko) | 1990-11-10 |
| KR970000404B1 (ko) | 1997-01-09 |
| JPH0655817B2 (ja) | 1994-07-27 |
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|---|---|---|---|
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