JPH022858B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、モノフルオロリン酸ナトリウムと研
摩材（その少くとも主要部はリン酸二カルシウ
ム・二水和物の微粉砕粒子である）とを含む歯磨
組成物に関する。 モノフルオロリン酸ナトリウムは、虫歯形成を
減らすのにすぐれた歯磨材料と認識されており、
市販歯磨で使用されている。 モノフルオロリン酸ナトリウムは、リン酸二カ
ルシウム・二水和物（研摩剤）と組み合わせて使
用する時には臨床的に虫歯形成を減らすのに役立
つことが実証されている（Naylor及びEmslie著、
British Dental Journal、1967年７月４日発行、
17〜23頁）。モノフルオロリン酸ナトリウムとリ
ン酸二カルシウム・二水和物とを含む歯磨はアメ
リカ特許3308029号（Manahan等に付与）及び
3634585号（Saunders等に付与）発明の主題であ
る。前述の如く、これら歯磨は虫歯軽減に有効で
ある。しかし、モノフルオロリン酸ナトリウムと
リン酸二カルシウム・二水和物とを含む歯磨を貯
蔵し、経日させる時にはF^-1保持量が最適値より
低くなることが観察されている。 本発明により、モノフルオロリン酸ナトリウム
との併用で、市販のリン酸二カルシウム・二水和
物の使用で得られるレベルより高いフツ素保持性
を示すグレードのリン酸二カルシウム・二水和物
が提供される。 従来、粗の無水リン酸二カルシウムは歯のエナ
メル質を傷つける傾向があるので粒子サイズの小
さい無水リン酸二カルシウムを歯磨に使用するこ
とが提案されている。適切な開示はアメリカ特許
の3647073号（Singerに付与）、2943982号
（Dahlinに付与）、3829562号（Kim等に付与）、
4169796号（Dahlinに付与）の明細書にある。し
かし、リン酸二カルシウム・二水和物は無水リン
酸二カルシウムに比べ、歯のエナメル質を傷つけ
る傾向は相当に少ない。これら条件下において
は、アメリカ特許2943982号、3829568号又は
4169796号の明細書で論じられている様な特別の
方法を使つて該二水和物の粒子サイズ分布を特別
に分類する必要はない。 モノフルオロリン酸ナトリウムとリン酸二カル
シウム二水和物とを含む歯磨の高フツ素イオン保
持率が達成されることが本発明の利点である。 他の利点は本明細書の記載から明らかであろ
う。 その一面において、本発明は、約0.05〜約7.6
重量％のモノフルオロリン酸ナトリウムと適合性
の研摩材からなり、該研摩材の少くとも主要部
が、全粒子のサイズが３ミクロンより大であり、
全粒子の少くとも約65％のサイズが３〜10ミクロ
ンである粒子サイズをしたりリン酸二カルシウ
ム・二水和物である歯磨組成物に関する。 モノフルオロリン酸ナトリウム（Na₂PO₃F）
はモノフルオロリン酸イオンを水中に放出する水
溶性物質であり、いかなる適当な量ででも該研摩
材と混合できる。かかる歯用製剤は下記の如く、
適量の界面活性剤、ガム等と適合性である。市販
のモノフルオロリン酸ナトリウムは純度がかなり
変動している。不純物が所望特性に実質上悪影響
しない限りいかなる適当な純度でも使用できる。
一般に、純度は少なくとも約80％である。最良の
結果を得るには少くとも85％、好ましくは少くと
も90％（共に重量による）がモノフルオロリン酸
ナトリウムであり、残部が主として不純物か副生
物、例えばフツ化ナトリウム、水溶性リン酸ナト
リウム塩等、である。別表現すれば、用いられる
モノフルオロリン酸ナトリウムは、全フツ素含量
が約12％、好ましくは約12.7％、遊離フツ化ナト
リウム含量が1.5％以下、好ましくは1.2％以下；
モノフルオロリン酸ナトリウム含量が少くとも12
％であるものである（フツ素として計算）。 歯磨中のモノフルオロリン酸ナトリウムの割合
は変えることができるが、0.01％（100ppm）よ
り多くのフツ素を含む有効・非毒性量とすべきで
ある。適量は約0.05〜約7.6重量％の範囲内から
選択される。フルオロリン酸ナトリウム塩は歯磨
重量の多くて２％、普通には約0.05〜１％の範囲
内にあることが好ましい。所望ならば、モノフル
オロリン酸ナトリウムを、フツ化ナトリウム、フ
ツ化カリウム、フツ化第一スズ等の別のフツ素供
給材と混合できる。混合する時には、該モノフル
オロリン酸塩に起因するフツ素と他フツ素塩に起
因するフツ素との比は約９：１〜約３：２であ
る。 研磨材の少くとも主要部（少くとも50重量％）
は微細リン酸二カルシウム・二水和物である。歯
磨中に使用される典型的グレードのリン酸二カル
シウム・二水和物は“Cosmetics、Science and
Technology、”（BalsamとSagarinの編著）、第
２版、第１巻、477〜479頁に述べられている。そ
こでは、粒子の60％が15ミクロンより大であり、
３％が35ミクロンより大である市販のリン酸二カ
ルシウムについて述べられている。アメリカ特許
3308029号明細書にはリン酸二カルシウム・二水
和物は〜200メツシユであり、即ち、74ミクロン
×74ミクロンの孔を有するふるいを通過する粒子
に一致すると述べられている。 様々なグレードのリン酸二カルシウム・二水和
物が、風力分別、粉砕、微粉砕、スチームジエツ
ト微粉砕等の当業界で認識されている技術により
得ることができる。用いられるサイズは少くとも
３ミクロンであり、その少くとも約65％、例えば
65〜100％はサイズが約３〜10ミクロンである。 リン酸二カルシウム・二水和物粒子のサイズを
下げ、又、下げられたサイズを有する粒子を分級
する典型的技術は以下の通りである。 粒子製造は空気流の作用で行なう。粒子サイズ
の混合物からなる供給原料を、フアンブレイドを
も有する垂直軸により駆動される水平な分配板上
に落とす。この板が粒子を空気流中に分散させ、
フアンが分離装置内の空気循環を維持する。空気
は下向きに流れ、ついで、急に逆転して上向きに
流れる。大きくて重い粒子程動き難いので空気に
伴つて移動せず、それらが収集・回収される内側
円錐体の内表面に向けて投げつけられる。小さい
粒子程空気に伴つて２つの円錐体の間の環状空間
（粒子が沈殿し、外側円錐体の底から除去される
程に十分に速度は遅い）に入る。 以上に述べた物理的分離法を風力分別と呼ぶ。 リン酸二カルシウム・二水和物は唯一の研摩剤
として使用でき、或は、フツ素保持に実質上悪影
響しない小量の１種以上の別の歯学的に許容され
る研摩剤と混合してもよい。かかる追加の研摩剤
は無水リン酸二カルシウム（無水リン酸二カルシ
ウムを別途に加えない時でも該水和塩は部分的に
脱水する傾向がある）、炭酸カルシウム、シリカ、
焼成アルミナ、水和アルミナ、ピロリン酸カルシ
ウム、リン酸三カルシウム、メタリン酸カルシウ
ム等である。典型的には、追加の研摩材が存在す
る時には、リン酸二カルシウムとかかる追加材料
との重量比は約99：１〜約65：35、普通には約
25：１〜３：１である。一般には40〜60％の研摩
材（リン酸二カルシウムを主研摩成分とする）と
１〜15％の炭酸カルシウムを含むデンタルクリー
ムを製造することが好ましい。所望ならば、アル
ミナ、ピロリン酸カルシウム、リン酸三カルシウ
ム、ポリメタリン酸カルシウム等の他研摩材を適
量添加できる。研摩剤の全含量は練歯磨で普通、
少くとも20％、例えば約20〜99％、特に20〜75
％、好ましくは40〜60％であり、歯磨粉では少く
とも70％である。 いかなる適当な界面活性ないし洗浄剤も本発明
の歯磨組成物に含めることができる。かかる適合
材は個々の界面活性剤に依存して追加の洗浄、発
泡、抗菌特性を付与するものであることが望まし
く、同様に選択される。該洗浄剤は普通、水溶性
有機化合物であり、構造的にはアニオンでもノニ
オンでもカチオンでもよい。高級脂肪酸モノグリ
セリドモノサルフエートの水溶性塩（例えばココ
ナツシ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウ
ム）高級アルキルサルフエート（例、ラウリル硫
酸ナトリウム）、１，２−ジヒドロキシプロパン
スルホネートの高級脂肪酸エステル（例、１，２
−ジヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムの
ココナツシ脂肪酸エステル）等の使用が好まし
い。 様々な界面活性剤をいづれの適量でも使用でき
るが、歯磨組成物の一般に約0.05〜約10重量％、
好ましくは約0.5〜５重量％で使用できる。 低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の実質上飽
和された高級脂肪族アシルアミド、例えば、アシ
ル基のＣ原子数が12〜16個のもの、更に特定すれ
ば1954年９月14日に発行されたアメリカ特許
2689170号公報記載のもの、が極めて望ましい。
そのアミノ酸部分は一般には、Ｃ原子数が約２〜
６個である低級脂肪族モノアミノカルボン酸、普
通にはモノカルボン酸化合物、から誘導される。
適当な化合物はアシル基に約12〜16個のＣ原子を
有するグリシン、ザルコシン、アラニン、３−ア
ミノプロパン酸、バリンの脂肪酸アミンである。
Ｎ−ラウロイルミリストイル化合物、パルミトイ
ルザルコシド化合物の使用が好ましい。 該アミド化合物は遊離酸の形で、或は、好まし
くは、その水溶性塩、例えばアルカリ金属、アン
モニウム、アミン、アルカノイルアミンの塩、と
して用いることができる。その特定例はナトリウ
ム（又はカリウム）Ｎ−ラウロイル（又はミリス
トイル又はパルミトイル）ザルコシド、アンモニ
ウム（又はエタノールアミン）Ｎ−ラウロイルザ
ルコシド（又はＮ−ラウロイルザルコシン）及び
ナトリウムＮ−ラウロイルグリシド（又はアラニ
ド）である。本明細書においては便宜上、“アミ
ノカルボン酸化合物”、“ザルコシド”等は、水溶
性カルボン酸塩の遊離カルボキシル基を有する化
合物をさす。 かかる材料は純粋又は実質上純粋な形で利用さ
れる。それらは石ケンないし、それらの活性を下
げる傾向のある類似高級脂肪酸物質をできるだけ
含んではならない。通常は、かかる高級脂肪酸物
質の量は該アミドの15重量％未満であり、かつそ
れに実質上悪影響することのないものであり、好
ましくは該アミド物質の約10％未満である。 本発明により、明記した成分組合せを口腔用途
に設計された適当な製剤（本明細書では歯磨組成
物と呼ぶ）中で使用できる。かかる歯磨は固体で
も液体でもペースト体でもよく、練歯磨ないしデ
ンタルクリーム、歯磨粉、液体歯磨、錠剤等であ
る。かかる製品は常法で製造される。歯磨粉の製
造においては様々な固体成分を機械的に混合すれ
ば普通充分である。 デンタルクリームの処方においては、液体と固
体の割合は例えばコラプシブルなアルミニウム又
は鉛のチユーブから押し出すことのできる所望稠
度を持つたクリーム状塊りを形成する様に考えね
ばならない。一般に、デンタルクリーム中の液体
は主として水、グリセリン、ソルビツト、プロピ
レングリコール（それらの適当な混合物を含む）
等である。水と保湿剤ないし結合剤、例えばグリ
セリン、ソルビツト又はそれらの混合物、の混合
物の使用が普通有利である。全液体量は処方物の
一般に約20〜75重量％である。デンタルクリーム
中には天然、合成のガム、ガム状物質、例えばア
イリツシユモス、トラガカントガム、カルボキシ
メチルセルロースナトリウム、ポリビニルピロリ
ドン、スターチ等、のゲル化剤を使用することも
好ましい。アイリツシユモスとカルボキシメチル
セルロースナトリウムが特に適合性であり、好ま
しいゲル化剤である。ガム含量は処方物重量の普
通、約10％迄、好ましくは約0.5〜５％である。 他タイプの歯磨組成物も既知方法で処方され
る。 小量の水和酸化アルミナを歯磨製剤に配合でき
る。更に詳細には、改良物理特性を持つデンタル
クリームは、水、保湿剤、ゲル化剤からなるゲル
中に懸濁されたリン酸二カルシウム・二水和物
（小量の炭酸カルシウム又は無水リン酸二カルシ
ウムを含めてもよい）と該モノフルオロリン酸化
合物及び有機の非石ケン系合成洗剤及び、小量の
水和酸化アルミニウム（配合が望ましい）との混
合物から製造される。これらのデンタルクリーム
は長期間にわたつてすぐれた化粧品特性と、経日
に対する物理的安定性とを示す。酸化アルミニウ
ムは小量の研摩剤である外に安定剤、改質剤とし
ても作用して、デンタルクリームがコラプシブル
チユーブ内で分離ないし“滲出”する傾向を減ら
すか阻止する。 用いられる水和酸化アルミニウムの適例はα−
又はβ−酸化アルミニウム・三水和物又はその混
合物として知られるものである。それはデンタル
クリームの製造においては通常、所望の粒子サイ
ズを持つた微粒子の形で使用される。実際には、
重量でその少くとも約90％がアメリカ標準No.325
メツシユ篩を通過し、その約５％以下が５ミクロ
ン未満である粒子分布を持つα水和体の使用が好
ましい。水和酸化アルミニウム量は約1/4〜10重
量％が最も望ましいことが発見された。 組成物の物性の調整のためには様々なCa、Mg
イオン抑制剤も用いることができる。適当な薬剤
は水溶性無機ポリリン酸塩、例えばピロリン酸四
ナトリウムがピロリン酸二ナトリウム二酸であ
り、部分的に中和された、又は酸性のポリリン酸
塩が好ましい。他の適当な薬剤はクエン酸のアル
カリ金属（好ましくはNa）塩である。一般に、
かかる化合物は処方物の小量即ち小割合である。
正確な量は生成デンタルクリームの物性等、特定
処方物に依存して変わるが、普通には約0.1〜約
３重量％である。 様々な他材料も本発明の口腔製剤中に配合でき
る。その例は着色又は白色化剤、保存料、シリコ
ーン、クロロフイル化合物、尿素やリン酸二アン
モニウムやそれらの混合物の様なアンモニア化物
質である。これらアジユバントは本発明の組成物
中にその特性に悪影響しない量で配合されるが、
目的製剤の個々のタイプに依存した適量で選択使
用するのが適当である。 目的によつては本発明の組成物中に抗菌剤を含
めることが望ましいことがある。歯磨組成物重量
の約0.01〜約５％、好ましくは約0.05〜約1.0％の
量で使用できる代表的抗菌剤は、 N′−４−（クロロベンジル）−N⁵−（２，４−ジ
クロロベンジル）ビグアニド； ｐ−クロロフエニルビグアニド； ４−クロロベンズヒドリルビグアニド； ４−クロロベンズヒドリルグアニル尿素； Ｎ−３−ラウロキシプロピル−N⁵−ｐ−クロ
ロベンジルビグアニド； １，６−ジ−ｐ−クロロフエニルビグアニドヘ
キサン； １−（ラウリルジメチルアンモニウム）−８−
（ｐ−クロロベンジル）ジメチルアンモニウムオ
クタンジクロリド； ５，６−ジクロロ−２−グアニジノベンズイミ
ダゾール； ５−アミノ−１，３−ビス（２−エチルヘキシ
ル）−５−メチルヘキサヒドロピリジン； 及びそれらの非毒性酸付加塩である。 適当な付香剤、甘味剤のいづれも本発明の組成
物の風味の処方に用いることができる。適当な付
香成分の例は付香油、例えばスペアミント油、ペ
パーミント油、冬緑油、サツサフラス油、丁子
油、セージ油、ユーカリプタス油、マヨラナ油、
シンナモン油、レモン油、オレンジ油及びサリチ
ル酸メチルである。適当な甘味剤はシユクロー
ス、ラクトース、マルトース、ソルビツト、サイ
クラミン酸ナトリウム、溶性サツカリン、アメリ
カ特許3939261号明細書記載のジペプチド、アメ
リカ特許3932606号明細書記載のオキサチアジン
塩である。付香剤と甘味剤とは合計で本発明の組
成物の約0.01〜５％ないしそれ以上を占めるのが
適当である。 デンタルクリームは実用的PHを持たねばならな
い。５〜９のPH域が特に望ましい。本明細書でPH
値は生成歯磨で直接測定したものである。所望な
らば、安息香酸やクエン酸の様な材料を加えてPH
を例えば5.5〜6.5に調整できる。 本発明の歯磨は押出チユーブ（典型的にはライ
ニングされたアルミニウム又は鉛製の）又は加圧
容器内に包装するのが典型的である。 以下の特定例は本発明の性質を更に例示するも
のであり、本発明をそれらに限定するものではな
い。実施例中の組成物は常法で製造され、様々な
成分の量は特記ない限り全て重量による。 実施例 モンサント社から240C DCPDとして得たリン
酸二カルシウム二水和物を分割した。１部はその
ままとし、別の１部は風力分別に付してサイズが
３ミクロン迄の粒子を分離した（粒子数の７％）。 240C DCPD対照グレードのサイズ規格は次の
通りである。

【表】 リン酸二カルシウム・二水和物を常法で次の歯
磨組成物に配合した。 部 グリセリン 22.00 溶性サツカリン 0.20 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.00 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 ピロリン酸四ナトリウム 0.25 リン酸二カルシウム・二水和物 48.76 ラウリル硫酸ナトリウム 1.50 風味剤 1.00 水 24.53 各歯磨を49℃で３週間経日させた後の可溶性フ
ツ素、可溶性モノフルオロリン酸塩（フツ素とし
て）及びフツ素イオンに関して次の結果が観察さ
れた。

【表】 大
これら結果に基づけば、３ミクロンより小さい
微粒子を除いたリン酸二カルシウム・二水和物を
使用すれば、モノフルオロリン酸ナトリウム含有
歯磨のフツ素保持率は相当に改良されるというこ
とが観察される。このグレードの粒子の約65％が
約３〜10ミクロンのサイズ範囲内にある。 ５部の炭酸カルシウムを５部の該リン酸二カル
シウム・二水和物の代わりに使い、１部の水和ア
ルミナを１部の該リン酸二カルシウム・二水和物
の代わりに使つた時にも同様に望ましい結果が得
られた。又、0.05部のモノフルオロリン酸ナトリ
ウムと0.06部のフツ化ナトリウムとを使つても望
ましい結果が得られた。 上記実施例は例示であり、当業者に明白な変
更、修正をなしてよいことは当然である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 歯磨組成物において、 約0.05〜約7.6重量％のモノフルオロリン酸ナ
   トリウムと適合性研摩材からなり、研摩材の少く
   とも主要部が、全粒子のサイズが３ミクロンより
   大であり、全粒子の少くとも約65％のサイズが３
   〜10ミクロンである粒子サイズを持つリン酸二カ
   ルシウム・二水和物である、歯磨組成物。 ２ リン酸二カルシウム・二水和物が導入される
   唯一の研摩材である、特許請求の範囲第１項記載
   の歯磨組成物。