JPH02286758A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JPH02286758A JPH02286758A JP10758289A JP10758289A JPH02286758A JP H02286758 A JPH02286758 A JP H02286758A JP 10758289 A JP10758289 A JP 10758289A JP 10758289 A JP10758289 A JP 10758289A JP H02286758 A JPH02286758 A JP H02286758A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は塗料組成物に関し、更に詳しくは常温硬化可能
で、表面特性に優れた塗膜を形成する塗料組成物、特に
含弗素樹脂系塗料組成物に関する。
で、表面特性に優れた塗膜を形成する塗料組成物、特に
含弗素樹脂系塗料組成物に関する。
（従来の技術及びその問題点）
従来、塗料は各種構造物、建築物、物品等の表面に塗膜
を付与し、これら被塗装物の腐蝕や劣化を防止するとと
もに、これら構造物や物品に優れた外観を付与する目的
で広汎に使用されている。
を付与し、これら被塗装物の腐蝕や劣化を防止するとと
もに、これら構造物や物品に優れた外観を付与する目的
で広汎に使用されている。
この様な保護及び美粧用塗料として各種の塗料が知られ
ているが、近年、特に耐候性や防汚性等の各種耐久性に
優れた塗料として、含弗素樹脂系塗料が広く使用される
様になっている。
ているが、近年、特に耐候性や防汚性等の各種耐久性に
優れた塗料として、含弗素樹脂系塗料が広く使用される
様になっている。
しかしながら、含弗素樹脂は本来優れた耐候性、耐熱性
、撥水性、耐薬品性、電気特性等を有するが、−船釣な
塗料溶剤には溶解性がなく、従って極めて特殊な用途に
のみ使用されてきた。
、撥水性、耐薬品性、電気特性等を有するが、−船釣な
塗料溶剤には溶解性がなく、従って極めて特殊な用途に
のみ使用されてきた。
これらの欠点を解決する為に、最近では含弗素モノマー
に一般のモノマーを共重合させることによって、一般の
塗料用溶剤に可溶性である含弗素重合体が開発され、一
部塗料用として使用されているが、これらの樹脂は一般
の非含弗素モノマ部を有する結果、含弗素樹脂が本来有
する優れた耐汚染性、耐摩耗性、非粘着性、滑性等の特
性の低下はまぬがれ得なかった。
に一般のモノマーを共重合させることによって、一般の
塗料用溶剤に可溶性である含弗素重合体が開発され、一
部塗料用として使用されているが、これらの樹脂は一般
の非含弗素モノマ部を有する結果、含弗素樹脂が本来有
する優れた耐汚染性、耐摩耗性、非粘着性、滑性等の特
性の低下はまぬがれ得なかった。
従って本発明の目的は、含弗素モノマーと非含弗素モノ
マーとの共重合体であり、従って一般塗料用溶剤に良好
な溶解性を有するにも拘らず、含弗素樹脂の本来有する
優れた各種性能を有する被膜を与える塗料組成物を提供
することである。
マーとの共重合体であり、従って一般塗料用溶剤に良好
な溶解性を有するにも拘らず、含弗素樹脂の本来有する
優れた各種性能を有する被膜を与える塗料組成物を提供
することである。
（問題点を解決する為の手段）
上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、反応性有機官能基を有する弗素化合物
と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であって、少
なくとも１個の遊離のイソシアネート基を有する変性剤
によって変性された含弗素樹脂を被膜形成成分として含
有することを特徴とする塗料組成物である。
と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であって、少
なくとも１個の遊離のイソシアネート基を有する変性剤
によって変性された含弗素樹脂を被膜形成成分として含
有することを特徴とする塗料組成物である。
（作 用）
被膜形成性含弗素樹脂を、反応性有機官能基を有する弗
素化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であ
って、少な（とも１個の遊離のイＨ （ｎ＝４乃至１３．０：０乃至６、ｐ＝ｏ乃至３、ｑ＝
１乃至３） 以上の構造式において、ＲはＦ又はＣＦ、を表す。
素化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であ
って、少な（とも１個の遊離のイＨ （ｎ＝４乃至１３．０：０乃至６、ｐ＝ｏ乃至３、ｑ＝
１乃至３） 以上の構造式において、ＲはＦ又はＣＦ、を表す。
ソシアネート基を有する変性剤で変性することによって
、一般塗料用溶剤に良好な溶解性を有するにも拘らず、
含弗素樹脂の本来有する優れた各種性能を有する被膜を
与える塗料組成物を提供することが出来る。
、一般塗料用溶剤に良好な溶解性を有するにも拘らず、
含弗素樹脂の本来有する優れた各種性能を有する被膜を
与える塗料組成物を提供することが出来る。
（好ましい実施態様）
次に本発明を好ましい実施態様を挙げて更に詳しく説明
する。
する。
本発明で使用し、主として本発明を特徴づける変性剤は
、反応性有機官能基を有する弗素化合物と有機ポリイソ
シアネートとの反応生成物であって、少なくとも１個の
遊離のイソシアネート基を有している。
、反応性有機官能基を有する弗素化合物と有機ポリイソ
シアネートとの反応生成物であって、少なくとも１個の
遊離のイソシアネート基を有している。
本発明で使用する反応性有機官能基を有する弗素化合物
の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が挙
げられる。
の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が挙
げられる。
ｆｉｌ Ｉ
ＨＣＦ２０Ｆ（ＣＦ２）ｎＣＨ２０Ｈ（ｎ＝２乃至１０
１（２）Ｉ ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ２）Ｊ２Ｈ−ＯＨ（ｎ−４乃至１３）
以上の如き弗素化合物は、本発明において好ましい弗素
化合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定さ
れるものではなく、上述の例示の化合物及びその他の弗
素化合物は、現在市販されており、市場から容易に入手
し得るものであり、いずれも本発明において使用出来る
ものである。
１（２）Ｉ ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ２）Ｊ２Ｈ−ＯＨ（ｎ−４乃至１３）
以上の如き弗素化合物は、本発明において好ましい弗素
化合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定さ
れるものではなく、上述の例示の化合物及びその他の弗
素化合物は、現在市販されており、市場から容易に入手
し得るものであり、いずれも本発明において使用出来る
ものである。
上記弗素化合物と反応させる有機ポリイソシアネートと
しては、従来公知のいずれのものも使用出来るが、例え
ば、好ましいものとして、トルエン−２，４−ジイソシ
アネート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシ
アネート、 ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２．４−ジイソシアネートージフェニルエーテメチレン
ジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 シュリレンジイソシアネート、 １．５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイ
ソシアネート、 Ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、４．４−ジイ
ソシアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１．６−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１．１０−デカメチレンジイソシアネート、１．４
−シクロヘキシレンジイソシアネートキシリレンジイソ
シアネート ４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、 １．５−テトラヒドロナックレンジイソシアネート等が
挙げられる。
しては、従来公知のいずれのものも使用出来るが、例え
ば、好ましいものとして、トルエン−２，４−ジイソシ
アネート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシ
アネート、 ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２．４−ジイソシアネートージフェニルエーテメチレン
ジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 シュリレンジイソシアネート、 １．５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイ
ソシアネート、 Ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、４．４−ジイ
ソシアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１．６−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１．１０−デカメチレンジイソシアネート、１．４
−シクロヘキシレンジイソシアネートキシリレンジイソ
シアネート ４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、 １．５−テトラヒドロナックレンジイソシアネート等が
挙げられる。
更にこれらの有機ポリイソシアネートと他の化合物との
付加体、例えば、下記構造式のものが挙しＵ 或いはこれらの有機ポリイソシアネートと低分子量のポ
リオールやポリアミンとを末端インシアネートとなる様
に反応させて得られるウレタンプレポリマー等も当然使
用することが出来る。
付加体、例えば、下記構造式のものが挙しＵ 或いはこれらの有機ポリイソシアネートと低分子量のポ
リオールやポリアミンとを末端インシアネートとなる様
に反応させて得られるウレタンプレポリマー等も当然使
用することが出来る。
本発明で使用する変性剤は、前記の如き反応性有機官能
基を有する弗素化合物と、上記の如き有機ポリイソシア
ネートとを、それらの有機官能基とインシアネート基と
が、１分子中でインシアネート基が１個以上、好ましく
は１乃至２個過剰になる官能基比で、有機溶剤及び触媒
の存在下又げられるが、これらに限定されない。
基を有する弗素化合物と、上記の如き有機ポリイソシア
ネートとを、それらの有機官能基とインシアネート基と
が、１分子中でインシアネート基が１個以上、好ましく
は１乃至２個過剰になる官能基比で、有機溶剤及び触媒
の存在下又げられるが、これらに限定されない。
し１１＋ＵしＵＩＮＨしｌ１２しｔｌｕｔｈｌＮしＵは
不存在下で、約０乃至１５０℃、好ましくは２０乃至８
０℃の温度で約１０分間乃至３時間反応させることによ
って容易に得ることが出来る。
不存在下で、約０乃至１５０℃、好ましくは２０乃至８
０℃の温度で約１０分間乃至３時間反応させることによ
って容易に得ることが出来る。
変性剤は溶剤中で調製してもよいし、無溶剤で調製して
もよいが、工程的には、有機溶剤中で調製することによ
り、得られる溶液がそのまま含弗素樹脂の変性に利用出
来るので有利である。
もよいが、工程的には、有機溶剤中で調製することによ
り、得られる溶液がそのまま含弗素樹脂の変性に利用出
来るので有利である。
この様な変性剤の製造において使用してもよい有機溶剤
は、夫々の反応原料及び生成物に対して不活性な有機溶
剤であればいずれも使用することが出来る。
は、夫々の反応原料及び生成物に対して不活性な有機溶
剤であればいずれも使用することが出来る。
この様な有機溶剤として好ましいものは、メチルエチル
ケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用出
来る。
ケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用出
来る。
本発明で被膜形成樹脂として使用し、且つ上記変性剤で
変性される含弗素樹脂とは、イシアネート基と反応する
基を有し、且つ溶剤可溶性のものであり、これらの含有
弗素樹脂は種々のものが市販されており、本発明ではこ
れら市販の含弗素樹脂はいずれも使用することが出来る
。
変性される含弗素樹脂とは、イシアネート基と反応する
基を有し、且つ溶剤可溶性のものであり、これらの含有
弗素樹脂は種々のものが市販されており、本発明ではこ
れら市販の含弗素樹脂はいずれも使用することが出来る
。
好適な含弗素樹脂の１例はとしては、テトラフルオエオ
エチレン、トリフルオロクロロエチレン等の含弗素オレ
フインモノマーと水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
酸無水物基、エポキシ基、チオアルコール基等の対イソ
シアネート基反応性官能基を有するモノマーとの共重合
体であり、又、共重合後にこれらの反応性基を賦与した
ものであってもよい。これらの共重合性モノマーの代表
例としては、酢酸ビニル、ビニルエステル、（メタ）ア
クリル酸又はこれらの各種エステルが同様に、体質顔料
、有機顔料、無機顔料、他の被膜形成性樹脂、可塑剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング剤、硬化剤、触
媒等を夫々必要に応じて包含させることが出来る。
エチレン、トリフルオロクロロエチレン等の含弗素オレ
フインモノマーと水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
酸無水物基、エポキシ基、チオアルコール基等の対イソ
シアネート基反応性官能基を有するモノマーとの共重合
体であり、又、共重合後にこれらの反応性基を賦与した
ものであってもよい。これらの共重合性モノマーの代表
例としては、酢酸ビニル、ビニルエステル、（メタ）ア
クリル酸又はこれらの各種エステルが同様に、体質顔料
、有機顔料、無機顔料、他の被膜形成性樹脂、可塑剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング剤、硬化剤、触
媒等を夫々必要に応じて包含させることが出来る。
併用してもよい他の一般的被膜形成樹脂としては、例え
ば、従来公知の各種の被膜形成樹脂であり、これらのも
のはいずれも使用出来、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニル
アルコール共重合系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系
樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロセルロース系樹
脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラ
ミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド
系樹脂等が挙げられ、特にその構造中に、イソシアネー
ト基と反応し得る反応性基を有する樹脂が好ましく使用
される。これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物とし
ても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液でも分散液でもよ
い。
ば、従来公知の各種の被膜形成樹脂であり、これらのも
のはいずれも使用出来、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニル
アルコール共重合系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系
樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロセルロース系樹
脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラ
ミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド
系樹脂等が挙げられ、特にその構造中に、イソシアネー
ト基と反応し得る反応性基を有する樹脂が好ましく使用
される。これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物とし
ても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液でも分散液でもよ
い。
又、架橋剤又は硬化剤としては、種々の物が使挙げられ
る。勿論共重合に際しては反応性基を有さない第三のモ
ノマーを共重合させてもよい。含弗素モノマーと他のモ
ノマーとの共重合比は得られる共重合体が一般的な塗料
溶剤に可溶性になる程度であり、例えば、共重合体の中
の含弗素モノマーのモル比は３０乃至９０％の範囲が好
ましい。
る。勿論共重合に際しては反応性基を有さない第三のモ
ノマーを共重合させてもよい。含弗素モノマーと他のモ
ノマーとの共重合比は得られる共重合体が一般的な塗料
溶剤に可溶性になる程度であり、例えば、共重合体の中
の含弗素モノマーのモル比は３０乃至９０％の範囲が好
ましい。
本発明において使用する塗料用溶剤としては、通常の塗
料に使用されている溶剤であり、例えば、前記例示の如
き溶剤が挙げられる。
料に使用されている溶剤であり、例えば、前記例示の如
き溶剤が挙げられる。
本発明の塗料組成物は以上の成分を必須成分とし、それ
らの配合割合は、溶剤がその全固形分が５乃至５０重量
％になる範囲であり、被膜形成性含弗素樹脂は塗料１０
０重量部中で約５乃至３０重量％を占める範囲であり、
前記変性剤は、含弗素樹脂１００重量部当り１乃至１０
０重量部の範囲が好ましい。尚、変性剤と含弗素樹脂と
の反応は塗料の調製前であっても調製後であってもよく
特に限定されない。
らの配合割合は、溶剤がその全固形分が５乃至５０重量
％になる範囲であり、被膜形成性含弗素樹脂は塗料１０
０重量部中で約５乃至３０重量％を占める範囲であり、
前記変性剤は、含弗素樹脂１００重量部当り１乃至１０
０重量部の範囲が好ましい。尚、変性剤と含弗素樹脂と
の反応は塗料の調製前であっても調製後であってもよく
特に限定されない。
更に本発明の塗料組成物は、他の一般的塗料と用出来る
が、好ましいものは前記の如きポリイソシアネート化合
物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イン
ホロンジイソシアネート等の無黄色変色ジイソシアネー
ト並びにそれらの付加体が有用である。
が、好ましいものは前記の如きポリイソシアネート化合
物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イン
ホロンジイソシアネート等の無黄色変色ジイソシアネー
ト並びにそれらの付加体が有用である。
これらのポリイソシアネートを硬化剤として添加し、本
発明の塗料組成物を常温硬化型とする場合には、例えば
、アミン系や有機金属系等の触媒を塗料１００重量部当
り約０．０００１乃至１重量部の割合で添加混合するの
が好ましい。
発明の塗料組成物を常温硬化型とする場合には、例えば
、アミン系や有機金属系等の触媒を塗料１００重量部当
り約０．０００１乃至１重量部の割合で添加混合するの
が好ましい。
本発明の塗料組成物の製造方法自体は従来技術と全（同
様でよく、特に限定されない。
様でよく、特に限定されない。
（効 果）
以上の如き本発明の塗料は、鋼板、アルミニウム板、ア
ルミサツシ等に金属構造体、ガラス、セメント、コンク
リート等の無機構造体、木材、ＦＲＰ、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニル
樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等のプラ
スチック構造体等の保護及び美粧塗装に有用であり、表
面硬度、光沢、耐溶剤性、耐汚染性、耐光性、非粘着性
等に優れた塗膜を与えることが出来る。
ルミサツシ等に金属構造体、ガラス、セメント、コンク
リート等の無機構造体、木材、ＦＲＰ、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニル
樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等のプラ
スチック構造体等の保護及び美粧塗装に有用であり、表
面硬度、光沢、耐溶剤性、耐汚染性、耐光性、非粘着性
等に優れた塗膜を与えることが出来る。
この様な効果は、他のモノマーの共重合による含弗素樹
脂の各種特性低下を、弗素含有変性剤によって変性する
ことによって補償されることによる。
脂の各種特性低下を、弗素含有変性剤によって変性する
ことによって補償されることによる。
（実施例）
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りの無い限
り重量基準である。
明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りの無い限
り重量基準である。
参考例１ （変性剤の製造）
イソホロンジイソシアネート７１部とジブチルチンジラ
ウレート０．００６部を酢酸エチル２２１部に加え８０
℃でよく攪拌しながら、この中に下記構造を有する弗素
アルコール１５０部を徐々に滴下して反応させた。
ウレート０．００６部を酢酸エチル２２１部に加え８０
℃でよく攪拌しながら、この中に下記構造を有する弗素
アルコール１５０部を徐々に滴下して反応させた。
ＣＦａ （ＣＦ、） ７（：ＨａＣＨ２０Ｈ反応終了後
、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状の変性剤（
Ｉ）２１４部が得られた。
、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状の変性剤（
Ｉ）２１４部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、反応終了
後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状の変性剤
（ｎ）３０８部が得られた。
後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状の変性剤
（ｎ）３０８部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２７
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのインシアネ
ート基を定量したところ、理論値が４．９５％であるに
対して実測値は４゜５２％であった。
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのインシアネ
ート基を定量したところ、理論値が４．９５％であるに
対して実測値は４゜５２％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
参考例３（変性剤の製造）
ヘキサメチレンジイソシアネート６２部とジブチルチン
ジラウレートＯ，ｏｏｓ部を酢酸エチル２７２部に加え
よく８０℃で攪拌しながら、この中に下記構造を有する
弗素アルコール２１０部を徐々に滴下して反応させた。
ジラウレートＯ，ｏｏｓ部を酢酸エチル２７２部に加え
よく８０℃で攪拌しながら、この中に下記構造を有する
弗素アルコール２１０部を徐々に滴下して反応させた。
２．２７０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸
収が認められ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に
基づく吸収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのイ
ンシアネート基を定量したところ、理論値が６．１２％
であるに対して実測値は５．８０％であった。
収が認められ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に
基づく吸収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのイ
ンシアネート基を定量したところ、理論値が６．１２％
であるに対して実測値は５．８０％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
参考例２（変性剤の製造）
水添加ＭＤＩ９８部とジブチルチンジラウレート０．０
０９部を酢酸エチル３１８部に加え８０℃でよく攪拌し
ながら、この中に下記構造式の弗素アルコール２２０部
を徐々に滴下して反応させた。
０９部を酢酸エチル３１８部に加え８０℃でよく攪拌し
ながら、この中に下記構造式の弗素アルコール２２０部
を徐々に滴下して反応させた。
し３且７
ＣＦ３
＼
ＣＦ （ＣＨ２） 、ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ／
ＣＦ３
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状
の変性剤（ＩＩＩ）２６４部が得られた。
の変性剤（ＩＩＩ）２６４部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２７
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのイソシアネ
ート基を定量したところ、理論値が５．７３％であるに
対して実測値は５．２１％であった。
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのイソシアネ
ート基を定量したところ、理論値が５．７３％であるに
対して実測値は５．２１％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
参考例４（樹脂の変性）
フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液（
固形分５０％、水酸基価２４ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）５部を加え、８０℃で６
時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を得
た。この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりインシ
アネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂に
グラフト結合したものと推定される。
固形分５０％、水酸基価２４ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）５部を加え、８０℃で６
時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を得
た。この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりインシ
アネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂に
グラフト結合したものと推定される。
参考例５（樹脂の変性）
フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液（
固形分６０％、水酸基価３２ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）７部を加え、８０℃で５
時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を得
た。この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりイソシ
アネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂に
グラフト結合したものと推定される。
固形分６０％、水酸基価３２ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）７部を加え、８０℃で５
時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を得
た。この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりイソシ
アネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂に
グラフト結合したものと推定される。
参考例６（樹脂の変性）
フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液（
固形分５０％、水酸基価２６ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）５部を加え、８０℃で４
時間反応させ、変性剤で変性された金弟 １表 （塗料組成） 樹脂゛１： 変性樹脂（固形分５０％）樹脂゛２；
未変性樹脂（固形分５０％）酸化チタン：ＣＲ−
９０ 硬化剤： コロネートＥＨ（日本ボリウレクン弗素樹
脂溶液を得た。この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルに
よりインシアネート基は認められなかった。これは変性
剤が樹脂にグラフト結合したものと推定される。
固形分５０％、水酸基価２６ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）５部を加え、８０℃で４
時間反応させ、変性剤で変性された金弟 １表 （塗料組成） 樹脂゛１： 変性樹脂（固形分５０％）樹脂゛２；
未変性樹脂（固形分５０％）酸化チタン：ＣＲ−
９０ 硬化剤： コロネートＥＨ（日本ボリウレクン弗素樹
脂溶液を得た。この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルに
よりインシアネート基は認められなかった。これは変性
剤が樹脂にグラフト結合したものと推定される。
実施例１乃至３及び比較例１乃至３
参考例４乃至６の変性樹脂溶液を慣用の塗料化法に基づ
き下記第１表の配合で塗料化し、亜鉛鋼板（リン酸処理
）に乾燥時厚み２５μｍの割合で塗布し、１３０℃／
１ ｍ ｉ ｎ 、及び２５℃／１日放置の条件で乾燥
して夫々の被膜を形成し、夫々の被膜の諸物性を測定し
て下記第２表の結果を得た。
き下記第１表の配合で塗料化し、亜鉛鋼板（リン酸処理
）に乾燥時厚み２５μｍの割合で塗布し、１３０℃／
１ ｍ ｉ ｎ 、及び２５℃／１日放置の条件で乾燥
して夫々の被膜を形成し、夫々の被膜の諸物性を測定し
て下記第２表の結果を得た。
尚、比較例１乃至３は参考例４乃至６で使用した変性前
の含弗素樹脂溶液をそのまま塗料化した場合である。
の含弗素樹脂溶液をそのまま塗料化した場合である。
（以下余白）
触媒：
製）
ジブチルチンジラウレート（変性剤
の製造時に添加した量を考慮して最
終的に同一量になる様に調整した）
２表
（塗膜物性）
光沢二６０°グロス
接着性；ゴバン目密着セロテープ剥離
耐汚染性：
口紅、クレヨン：乾いた布で拭き取り
マジック；黒及び赤を使用した。
＊１−乾いた布で拭き取り
＊２＝石油ベンジン／エタノール（重量比１／１）混合
溶剤で拭き取り 判定基準二〇二全く跡が付かない。
溶剤で拭き取り 判定基準二〇二全く跡が付かない。
Ｏ−ごく僅かに跡が付く
×＝完全に跡が残る
表面性：
撥水性判定基準：０＝良く撥く
○＝比較的良く撥く
転落角（°）：塗膜資料を傾斜させた時、水滴が滑り始
める角度（協和界面材 学■の接触角度計使用） セロテープ剥離： ＪＩＳ Ｃ２１０７一定の圧力でセ
ロテープにチバン）を圧 着後２５℃３日後の剥離力 （ｇ／ｒｒＩ″）を測定 出願人 大日精化工業株式会社
める角度（協和界面材 学■の接触角度計使用） セロテープ剥離： ＪＩＳ Ｃ２１０７一定の圧力でセ
ロテープにチバン）を圧 着後２５℃３日後の剥離力 （ｇ／ｒｒＩ″）を測定 出願人 大日精化工業株式会社
Claims (2)
- （１）反応性有機官能基を有する弗素化合物と有機ポリ
イソシアネートとの反応生成物であって、少なくとも１
個の遊離のイソシアネート基を有する変性剤によって変
性された含弗素樹脂を被膜形成成分として含有すること
を特徴とする塗料組成物。 - （２）更に硬化剤を含有する請求項１に記載の塗料組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10758289A JPH02286758A (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10758289A JPH02286758A (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02286758A true JPH02286758A (ja) | 1990-11-26 |
Family
ID=14462821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10758289A Pending JPH02286758A (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02286758A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1718586A4 (en) * | 2004-01-30 | 2007-11-28 | Great Lakes Chemical Corp | METHODS AND SYSTEMS FOR PRODUCTION, COMPOSITIONS, SURFACTANTS, MONOMERIC UNITS, METAL COMPLEXES, PHOSPHORIC ESTERS, GLYCOLS, AQUEOUS FILM-FORMING FOAMS (AFFF TYPE) AND FOAM STABILIZERS |
| EP1718721A4 (en) * | 2004-01-30 | 2012-08-08 | Du Pont | PRODUCTION PROCESSES AND SYSTEMS, COMPOSITIONS, TENSIDES, MONOMER UNITS, METAL COMPLEXES, PHOSPHATESTER, GLYCOLS, AQUEOUS FILM-FORMING FOAMS AND FOAM STABILIZERS |
| EP1718723A4 (en) * | 2004-01-30 | 2012-08-08 | Du Pont | METHODS AND SYSTEMS FOR PRODUCTION, COMPOSITIONS, SURFACTANTS, MONOMERIC UNITS, METAL COMPLEXES, PHOSPHORIC ESTERS, GLYCOLS, AQUEOUS FILM-FORMING FOAMS (AFFF TYPE) AND FOAM STABILIZERS |
| EP1718722A4 (en) * | 2004-01-30 | 2012-08-08 | Du Pont | PRODUCTION PROCESSES AND SYSTEMS, COMPOSITIONS, TENSIDES, MONOMER UNITS, METAL COMPLEXES, PHOSPHATESTER, GLYCOLS, AQUEOUS FILM-FORMING FOAMS AND FOAM STABILIZERS |
| CN109161270A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-08 | 嘉善蓝欣涂料有限公司 | 一种水性双组分木器涂料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62252414A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | 樹脂変性剤および樹脂の変性方法 |
| JPH01103670A (ja) * | 1987-07-31 | 1989-04-20 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 熱硬化性粉体塗料組成物 |
-
1989
- 1989-04-28 JP JP10758289A patent/JPH02286758A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62252414A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | 樹脂変性剤および樹脂の変性方法 |
| JPH01103670A (ja) * | 1987-07-31 | 1989-04-20 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 熱硬化性粉体塗料組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1718586A4 (en) * | 2004-01-30 | 2007-11-28 | Great Lakes Chemical Corp | METHODS AND SYSTEMS FOR PRODUCTION, COMPOSITIONS, SURFACTANTS, MONOMERIC UNITS, METAL COMPLEXES, PHOSPHORIC ESTERS, GLYCOLS, AQUEOUS FILM-FORMING FOAMS (AFFF TYPE) AND FOAM STABILIZERS |
| EP1718721A4 (en) * | 2004-01-30 | 2012-08-08 | Du Pont | PRODUCTION PROCESSES AND SYSTEMS, COMPOSITIONS, TENSIDES, MONOMER UNITS, METAL COMPLEXES, PHOSPHATESTER, GLYCOLS, AQUEOUS FILM-FORMING FOAMS AND FOAM STABILIZERS |
| EP1718723A4 (en) * | 2004-01-30 | 2012-08-08 | Du Pont | METHODS AND SYSTEMS FOR PRODUCTION, COMPOSITIONS, SURFACTANTS, MONOMERIC UNITS, METAL COMPLEXES, PHOSPHORIC ESTERS, GLYCOLS, AQUEOUS FILM-FORMING FOAMS (AFFF TYPE) AND FOAM STABILIZERS |
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| CN109161270A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-08 | 嘉善蓝欣涂料有限公司 | 一种水性双组分木器涂料 |
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