JPH02286759A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JPH02286759A JPH02286759A JP10758389A JP10758389A JPH02286759A JP H02286759 A JPH02286759 A JP H02286759A JP 10758389 A JP10758389 A JP 10758389A JP 10758389 A JP10758389 A JP 10758389A JP H02286759 A JPH02286759 A JP H02286759A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は塗料組成物に関し、更に詳しくは常温硬化可能
で、表面特性に優れた塗膜を形成する塗料組成物、特に
含弗素樹脂系塗料組成物に関する。
で、表面特性に優れた塗膜を形成する塗料組成物、特に
含弗素樹脂系塗料組成物に関する。
（従来の技術及びその問題点）
従来、塗料は各種構造物、建築物、物品等の表面に塗膜
を付与し、これら被塗装物の腐蝕や劣化を防止するとと
もに、これら構造物や物品に優れた外観を付与する目的
で広汎に使用されている。
を付与し、これら被塗装物の腐蝕や劣化を防止するとと
もに、これら構造物や物品に優れた外観を付与する目的
で広汎に使用されている。
この様な保護及び美粧用塗料として各種の塗料が知られ
ているが、近年、特に耐候性や防汚性等の各種耐久性に
優れた塗料として、含弗素樹脂系塗料が広く使用される
様になっている。
ているが、近年、特に耐候性や防汚性等の各種耐久性に
優れた塗料として、含弗素樹脂系塗料が広く使用される
様になっている。
しかしながら、含弗素樹脂は本来優れた耐候性、耐熱性
、撥水性、耐薬品性、電気特性等を有するが、−数的な
塗料溶剤には溶解性がなく、従って極めて特殊な用途に
のみ使用されてきた。
、撥水性、耐薬品性、電気特性等を有するが、−数的な
塗料溶剤には溶解性がなく、従って極めて特殊な用途に
のみ使用されてきた。
これらの欠点を解決する為に、最近では含弗素モノマー
に一般のモノマーを共重合させることによって、一般の
塗料用溶剤に可溶性である含弗素重合体が開発され、一
部塗料用として使用されているが、これらの樹脂は一般
の非含弗素モノマー部を有する結果、含弗素樹脂が本来
有する優れた耐汚染性、耐摩耗性、非粘着性、滑性等の
特性の低下はまぬがれ得なかった。
に一般のモノマーを共重合させることによって、一般の
塗料用溶剤に可溶性である含弗素重合体が開発され、一
部塗料用として使用されているが、これらの樹脂は一般
の非含弗素モノマー部を有する結果、含弗素樹脂が本来
有する優れた耐汚染性、耐摩耗性、非粘着性、滑性等の
特性の低下はまぬがれ得なかった。
従って本発明の目的は、含弗素モノマーと非含弗素モノ
マーとの共重合体であり、従って一般塗料用溶剤に良好
な溶解性を有するにも拘らず、含弗素樹脂の本来有する
優れた各種性能を有する被膜を与える塗料組成物を提供
することである。
マーとの共重合体であり、従って一般塗料用溶剤に良好
な溶解性を有するにも拘らず、含弗素樹脂の本来有する
優れた各種性能を有する被膜を与える塗料組成物を提供
することである。
（問題点を解決する為の手段）
上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、反応性有機官能基を有する弗素化合物
及びポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネートと
の反応生成物であって、少なくとも１個の遊離のイソシ
アネート基を有する変性剤によって変性された含弗素樹
脂を被膜形成成分として含有することを特徴とする塗料
組成物である。
及びポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネートと
の反応生成物であって、少なくとも１個の遊離のイソシ
アネート基を有する変性剤によって変性された含弗素樹
脂を被膜形成成分として含有することを特徴とする塗料
組成物である。
（作 用）
被膜形成性含弗素樹脂を、反応性有機官能基を有する弗
素化合物及びポリシロキサン化合物コ ＣＦｓＣＦ （ＣＦｉｌ 。Ｃ００Ｈ （ｎ＝４乃至１３） （４）Ｉ ＣＦ、ＣＦ［ＧＦａｌ、ＩＣ２Ｈ４ＳＨ（ｎ＝ ４乃至
１３）Ｈ （ｎ・４乃至１３．０＝０乃至６、ｐ・０乃至３、ｑ＝
１乃至３） と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であって、少
なくとも１個の遊離のイソシアネート基を有する変性剤
で変性することによって、一般塗料用溶剤に良好な溶解
性を有するにも拘らず、含弗素樹脂の本来有する優れた
各種性能を有する被膜を与える塗料組成物を提供するこ
とが出来る。
素化合物及びポリシロキサン化合物コ ＣＦｓＣＦ （ＣＦｉｌ 。Ｃ００Ｈ （ｎ＝４乃至１３） （４）Ｉ ＣＦ、ＣＦ［ＧＦａｌ、ＩＣ２Ｈ４ＳＨ（ｎ＝ ４乃至
１３）Ｈ （ｎ・４乃至１３．０＝０乃至６、ｐ・０乃至３、ｑ＝
１乃至３） と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であって、少
なくとも１個の遊離のイソシアネート基を有する変性剤
で変性することによって、一般塗料用溶剤に良好な溶解
性を有するにも拘らず、含弗素樹脂の本来有する優れた
各種性能を有する被膜を与える塗料組成物を提供するこ
とが出来る。
（好ましい実施態様）
次に本発明を好ましい実施態様を挙げて更に詳しく説明
する。
する。
本発明で使用し、主として本発明を特徴づける変性剤は
、反応性有機官能基を有する弗素化合物及びポリシロキ
サン化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物で
あって、少なくとも１個の遊離のインシアネート基を有
している。
、反応性有機官能基を有する弗素化合物及びポリシロキ
サン化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物で
あって、少なくとも１個の遊離のインシアネート基を有
している。
本発明で使用する反応性有機官能基を有する弗素化合物
の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が挙
げられる。
の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が挙
げられる。
（１）ｌ
ＨＣＦ２ＣＦ（ＣＦ２１，１ＣＨ２０Ｈ（ｎ” ２乃至
１０１以上の構造式において、ＲはＦ又はＣＦ、を表す
。
１０１以上の構造式において、ＲはＦ又はＣＦ、を表す
。
又、本発明で使用する反応性有機官能基を有するシロキ
サン化合物の好ましい例としては、例えば、下記の如き
化合物が挙げられる。
サン化合物の好ましい例としては、例えば、下記の如き
化合物が挙げられる。
（１）アミノ変性シロキサンオイル
（Ｉ１１＝１乃至１口、ｎ＝２乃至１Ｏ１Ｒ＝ＣＨ３又
はＯＣＨｓｌ（ｍ＝１乃至１０、ｎ＝２乃至１０、Ｒ＝
（：Ｈ３又はＯＣＨｓ）（ｍ・０乃至２００） し１１ａ （ｎ・２乃至１０） （分岐点 ２乃至３、 Ｒ・低級アルキル基、 １−２乃至２００． ２乃至２００． ２乃至２００） （ｎ＝１乃至２００、 Ｒ・低級アルキル基） （２）エポキシ変性シロキサンオイル （ｎ＝１乃至２００） （ｍ＝１乃至１０、 ｎ・２乃至１０） アルコール変性シロキサンオイル （ｎ・１乃至２０Ｄ） （ｍ＝１乃至１０、 ｎ＝２乃至１０） （ｎ＝０乃至２００） （１＝１乃至１０、ｍ＝１０乃至２００、ｎ・１乃至５
） （ｎ；１乃至２００、 ト低級アルキル） （ｎ＝１乃至２００） （分岐点・２乃至３、 ト低級アルキル基、 １＝２乃至２００ 、 ｍ ２乃至２００、 ｎ＝２乃至２００） （口・１乃至１０） （ｍ：１乃至１０、 ｎ＝２乃至１０） 上記のエポキシ化合物はポリオール、 ポリアミ ン、 ポリカルボン酸等と反応させ末端に活性水素を有する様
にして使用出来る。
はＯＣＨｓｌ（ｍ＝１乃至１０、ｎ＝２乃至１０、Ｒ＝
（：Ｈ３又はＯＣＨｓ）（ｍ・０乃至２００） し１１ａ （ｎ・２乃至１０） （分岐点 ２乃至３、 Ｒ・低級アルキル基、 １−２乃至２００． ２乃至２００． ２乃至２００） （ｎ＝１乃至２００、 Ｒ・低級アルキル基） （２）エポキシ変性シロキサンオイル （ｎ＝１乃至２００） （ｍ＝１乃至１０、 ｎ・２乃至１０） アルコール変性シロキサンオイル （ｎ・１乃至２０Ｄ） （ｍ＝１乃至１０、 ｎ＝２乃至１０） （ｎ＝０乃至２００） （１＝１乃至１０、ｍ＝１０乃至２００、ｎ・１乃至５
） （ｎ；１乃至２００、 ト低級アルキル） （ｎ＝１乃至２００） （分岐点・２乃至３、 ト低級アルキル基、 １＝２乃至２００ 、 ｍ ２乃至２００、 ｎ＝２乃至２００） （口・１乃至１０） （ｍ：１乃至１０、 ｎ＝２乃至１０） 上記のエポキシ化合物はポリオール、 ポリアミ ン、 ポリカルボン酸等と反応させ末端に活性水素を有する様
にして使用出来る。
（Ｒ＝低級アルキル基、
水素原子、
アル
キル基、
Ｋ＝１乃至２５０、■・０乃至５、ｍ＝０乃至５０、ｎ
＝１乃至３） （Ｒ＝低級アルキル基、 ・水素原子、 アル キル基、 ｋ＝１乃至２５０．１；０乃至５、ｍ＝ｏ乃至５０、ｎ
＝２乃至３） メルカプト変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至１Ｏ１ ｎ＝２乃至１０） し＋１３ （ｎ＝２乃至１０） （分岐点・２乃至３．Ｒ・低級アルキル基、ｎ＝２乃至
２００、ｍ＝２乃至２ｏｏ、ｎ＝２乃至２００）（ｎ＝
１乃至２００ 、 Ｒ・低級アルキル基）（５）カルボ
キシル変性シロキサンオイル（ｎ＋＝１乃至１Ｏ１ｎ＝
２乃至１０）（ｎ＝１乃至２００） ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２．４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メチレンジイソシアネート、 ４．４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 シュリレンジイソシアネート、 １．５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイ
ソシアネート、 ０−ニトロベンジジンジイソシアネート、４．４−ジイ
ソシアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１．６−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１．１０−デカメチレンジイソシアネート、１．４
−シクロヘキシレンジイソシアネート（分岐点・２乃至
３．Ｒ・低級アルキル基、１＝２乃至２００ 、 ｍ＝
２乃至２００ 、 ｎ・２乃至２００）（ｎ・１乃至
２００ 、Ｒ″＝低級アルキル基）以上の如き反応性有
機官能基を有する２種の化合物は、本発明において好ま
しい化合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限
定されるものではな（、上述の例示の化合物及びその他
の化合物は、現在市販されており、市場から容易に人手
し得るものであり、いずれも本発明において使用出来る
ものである。
＝１乃至３） （Ｒ＝低級アルキル基、 ・水素原子、 アル キル基、 ｋ＝１乃至２５０．１；０乃至５、ｍ＝ｏ乃至５０、ｎ
＝２乃至３） メルカプト変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至１Ｏ１ ｎ＝２乃至１０） し＋１３ （ｎ＝２乃至１０） （分岐点・２乃至３．Ｒ・低級アルキル基、ｎ＝２乃至
２００、ｍ＝２乃至２ｏｏ、ｎ＝２乃至２００）（ｎ＝
１乃至２００ 、 Ｒ・低級アルキル基）（５）カルボ
キシル変性シロキサンオイル（ｎ＋＝１乃至１Ｏ１ｎ＝
２乃至１０）（ｎ＝１乃至２００） ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２．４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メチレンジイソシアネート、 ４．４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 シュリレンジイソシアネート、 １．５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイ
ソシアネート、 ０−ニトロベンジジンジイソシアネート、４．４−ジイ
ソシアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１．６−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１．１０−デカメチレンジイソシアネート、１．４
−シクロヘキシレンジイソシアネート（分岐点・２乃至
３．Ｒ・低級アルキル基、１＝２乃至２００ 、 ｍ＝
２乃至２００ 、 ｎ・２乃至２００）（ｎ・１乃至
２００ 、Ｒ″＝低級アルキル基）以上の如き反応性有
機官能基を有する２種の化合物は、本発明において好ま
しい化合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限
定されるものではな（、上述の例示の化合物及びその他
の化合物は、現在市販されており、市場から容易に人手
し得るものであり、いずれも本発明において使用出来る
ものである。
上記弗素化合物及びポリシロキサン化合物と反応させる
有機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれの
ものも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−
１，３−フェニレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート ４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、 １．５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネト等が挙
げられる。
有機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれの
ものも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−
１，３−フェニレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート ４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、 １．５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネト等が挙
げられる。
更にこれらの有機ポリイソシアネートと他の化合物との
付加体、例えば、下記構造式のものが挙げられるが、こ
れらに限定されない。
付加体、例えば、下記構造式のものが挙げられるが、こ
れらに限定されない。
ＣＯＣＨ３
しＵ
或いはこれらの有機ポリイソシアネートと低分子量のポ
リオールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様
に反応させて得られるウレタンプ製することにより、得
られる溶液がそのまま含弗素樹脂の変性に利用出来るの
で有利である。
リオールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様
に反応させて得られるウレタンプ製することにより、得
られる溶液がそのまま含弗素樹脂の変性に利用出来るの
で有利である。
この様な変性剤の製造において使用してもよい有機溶剤
は、夫々の反応原料及び生成物に対して不活性な有機溶
剤であればいずれも使用することが出来る。
は、夫々の反応原料及び生成物に対して不活性な有機溶
剤であればいずれも使用することが出来る。
この様な有機溶剤として好ましいものは、メチルエチル
ケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用出
来る。
ケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用出
来る。
本発明で被膜形成樹脂として使用し、且つ上記変性剤で
変性される含弗素樹脂とは、イシアネーレボリマー等も
当然使用することが出来る。
変性される含弗素樹脂とは、イシアネーレボリマー等も
当然使用することが出来る。
本発明で使用する変性剤は、前記の如き反応性有機官能
基を有する弗素化合物及びポリシロキサン化合物と、上
言己の如き有機ポリイソシアネートとを、そのれらの有
機官能基とイソシアネート基とが、１分子中でイソシア
ネート基が１個以上、好ましくは１乃至２個過剰になる
官能基比で、有機溶剤及び触媒の存在下又は不存在下で
、約０乃至１５０℃、好ましくは２０乃至８０℃の温度
で約１０分間乃至３時間反応させることによって容易に
得ることが出来る。
基を有する弗素化合物及びポリシロキサン化合物と、上
言己の如き有機ポリイソシアネートとを、そのれらの有
機官能基とイソシアネート基とが、１分子中でイソシア
ネート基が１個以上、好ましくは１乃至２個過剰になる
官能基比で、有機溶剤及び触媒の存在下又は不存在下で
、約０乃至１５０℃、好ましくは２０乃至８０℃の温度
で約１０分間乃至３時間反応させることによって容易に
得ることが出来る。
反応は、弗素化合物とポリイソシアネートとの反応と、
ポリシロキサン化合物とポリイソシアネートとの反応と
を別々に行って、夫々得られる変性剤を塗料の調製の前
後に混合して使用してもよいし、弗素化合物とポリシロ
キサン化合物とを同時にポリイソシアネートと反応させ
て変性剤を調製して使用してもよく特に限定されない。
ポリシロキサン化合物とポリイソシアネートとの反応と
を別々に行って、夫々得られる変性剤を塗料の調製の前
後に混合して使用してもよいし、弗素化合物とポリシロ
キサン化合物とを同時にポリイソシアネートと反応させ
て変性剤を調製して使用してもよく特に限定されない。
変性剤は溶剤中で調製してもよいし、無溶剤で調製して
もよいが、工程的には、有機溶剤中で調ト基と反応する
基を有し、且つ溶剤可溶性のものであり、これらの含有
弗素樹脂は種々のものが市販されており、本発明ではこ
れら市販の含弗素樹脂はいずれも使用することが出来る
。
もよいが、工程的には、有機溶剤中で調ト基と反応する
基を有し、且つ溶剤可溶性のものであり、これらの含有
弗素樹脂は種々のものが市販されており、本発明ではこ
れら市販の含弗素樹脂はいずれも使用することが出来る
。
好適な含弗素樹脂の１例はとしては、テトラフルオエオ
エチレン、トリフルオロクロロエチレン等の含弗素オレ
フインモノマーと水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
酸無水物基、エポキシ基、チオアルコール基等の対イソ
シアネート基反応性官能基を有するモノマーとの共重合
体であり、又、共重合後にこれらの反応性基を賦与した
ものであってもよい。これらの共重合性モノマーの代表
例としては、酢酸ビニル、ビニルエステル、（メタ）ア
クリル酸又はこれらの各種エステルが挙げられる。勿論
共重合に際しては反応性基を有さない第三のモノマーを
共重合させてもよい。含弗素モノマーと他のモノマーと
の共重合比は得られる共重合体が一般的な塗料溶剤に可
溶性になる程度であり、例えば、共重合体の中の含弗素
モノマーのモル比は３０乃至９０％の範囲が好まし本発
明において使用する塗料用溶剤としては、通常の塗料に
使用されている溶剤であり、例えば、前記例示の如き溶
剤が挙げられる。
エチレン、トリフルオロクロロエチレン等の含弗素オレ
フインモノマーと水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
酸無水物基、エポキシ基、チオアルコール基等の対イソ
シアネート基反応性官能基を有するモノマーとの共重合
体であり、又、共重合後にこれらの反応性基を賦与した
ものであってもよい。これらの共重合性モノマーの代表
例としては、酢酸ビニル、ビニルエステル、（メタ）ア
クリル酸又はこれらの各種エステルが挙げられる。勿論
共重合に際しては反応性基を有さない第三のモノマーを
共重合させてもよい。含弗素モノマーと他のモノマーと
の共重合比は得られる共重合体が一般的な塗料溶剤に可
溶性になる程度であり、例えば、共重合体の中の含弗素
モノマーのモル比は３０乃至９０％の範囲が好まし本発
明において使用する塗料用溶剤としては、通常の塗料に
使用されている溶剤であり、例えば、前記例示の如き溶
剤が挙げられる。
本発明の塗料組成物は以上の成分を必須成分とし、それ
らの配合割合は、溶剤がその全固形分が５乃至５０重量
％になる範囲であり、被膜形成性含弗素樹脂は塗料１ｏ
○重量部中で約５乃至３０重量％を占める範囲であり、
前記変性剤は、含弗素樹脂１００重量部当り１乃至１０
０重量部の範囲が好ましい。尚、変性剤と含弗素樹脂と
の反応は塗料の調製前であっても、調製後であってもよ
く特に限定されない。
らの配合割合は、溶剤がその全固形分が５乃至５０重量
％になる範囲であり、被膜形成性含弗素樹脂は塗料１ｏ
○重量部中で約５乃至３０重量％を占める範囲であり、
前記変性剤は、含弗素樹脂１００重量部当り１乃至１０
０重量部の範囲が好ましい。尚、変性剤と含弗素樹脂と
の反応は塗料の調製前であっても、調製後であってもよ
く特に限定されない。
更に本発明の塗料組成物は、他の一般的塗料と同様に、
体質顔料、有機顔料、無機顔料、他の被膜形成性樹脂、
可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング剤、硬
化剤、触媒等を夫々必要に応じて包含させることが出来
る。
体質顔料、有機顔料、無機顔料、他の被膜形成性樹脂、
可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング剤、硬
化剤、触媒等を夫々必要に応じて包含させることが出来
る。
併用してもよい他の一般的被膜形成樹脂としては、例え
ば、従来公知の各種の被膜形成樹脂であ加し、本発明の
塗料組成物を常温硬化型とする場合には、例えば、アミ
ン系や有機金属系等の触媒を塗料１００重量部当り約０
．０００１乃至１重量部の割合で添加混合するのが好ま
しい。
ば、従来公知の各種の被膜形成樹脂であ加し、本発明の
塗料組成物を常温硬化型とする場合には、例えば、アミ
ン系や有機金属系等の触媒を塗料１００重量部当り約０
．０００１乃至１重量部の割合で添加混合するのが好ま
しい。
本発明の塗料組成物の製造方法自体は従来技術と全く同
様でよく、特に限定されない。
様でよく、特に限定されない。
（効 果）
以上の如き本発明の塗料は、鋼板、アルミニウム板、ア
ルミサツシ等に金属構造体、ガラス、セメント、コンク
リート等の無機構造体、木材、ＦＲＰ、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニル
樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等のプラ
スチック構造体等の保護及び美粧塗装に有用であり、表
面硬度、光沢、耐溶剤性、耐汚染性、耐光性、非粘着性
等に優れた塗膜を与えることが出来る。
ルミサツシ等に金属構造体、ガラス、セメント、コンク
リート等の無機構造体、木材、ＦＲＰ、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニル
樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等のプラ
スチック構造体等の保護及び美粧塗装に有用であり、表
面硬度、光沢、耐溶剤性、耐汚染性、耐光性、非粘着性
等に優れた塗膜を与えることが出来る。
この様な効果は、他のモノマーの共重合による含弗素樹
脂の各種特性低下を、弗素及び／又はシロキサン含有変
性剤によって変性することによって補償されることによ
る。
脂の各種特性低下を、弗素及び／又はシロキサン含有変
性剤によって変性することによって補償されることによ
る。
す、これらのものはいずれも使用出来、例えば、塩化ビ
ニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸
ビニル／ビニルアルコール共重合系樹脂、アルキッド系
樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニト
ロセルロース系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、特にその構造中
に、イソシアネート基と反応し得る反応性基を有する樹
脂が好ましく使用される。これらの樹脂は、いずれも単
独でも混合物としても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液
でも分散液でもよい。
ニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸
ビニル／ビニルアルコール共重合系樹脂、アルキッド系
樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニト
ロセルロース系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、特にその構造中
に、イソシアネート基と反応し得る反応性基を有する樹
脂が好ましく使用される。これらの樹脂は、いずれも単
独でも混合物としても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液
でも分散液でもよい。
又、架橋剤又は硬化剤としては、種々の物が使用出来る
が、好ましいものは前記の如きポリイソシアネート化合
物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等の無黄色変色ジイソシアネー
ト並びにそれらの付加体が有用である。
が、好ましいものは前記の如きポリイソシアネート化合
物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等の無黄色変色ジイソシアネー
ト並びにそれらの付加体が有用である。
これらのポリイソシアネートを硬化剤として添（実施例
） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りの無い限
り重量基準である。
） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りの無い限
り重量基準である。
参考例１ （変性剤の製造）
ヘキサメチレンジイソシアネート３２．３部とジブチル
チンジラウレート０．０１部を酢酸エチル１５５部に加
え８０℃でよく攪拌しながら、この中に下記構造を有す
る末端アミノプロピルポリジメチルシロキサン（分子量
１，５６０）３００部を徐々に滴下して反応させた。
チンジラウレート０．０１部を酢酸エチル１５５部に加
え８０℃でよく攪拌しながら、この中に下記構造を有す
る末端アミノプロピルポリジメチルシロキサン（分子量
１，５６０）３００部を徐々に滴下して反応させた。
（ｎは分子量が１，５６０になる値）
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し透明で液状の変性
剤（Ｉ）３２８部が得られた。
剤（Ｉ）３２８部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２．
７０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認
められ、又、１，０９０ｃｍ−にＳｌ−〇−基に基づく
吸収帯を示していた。又、この変性剤中のフリーのイソ
シアネート基を定員したところ、理論値が２．４３％で
あるに対して実測値は２．３０％であった。
７０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認
められ、又、１，０９０ｃｍ−にＳｌ−〇−基に基づく
吸収帯を示していた。又、この変性剤中のフリーのイソ
シアネート基を定員したところ、理論値が２．４３％で
あるに対して実測値は２．３０％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
参考例２（変性剤の製造）
イソホロンジイソシアネート１５．１部とジブチルチン
ジラウレート０．００５部を酢酸エチル７０部に加え８
０’Ｃでよ（攪拌しながら、この中に下記構造を有する
末端水酸基のポリジメチルシロキサン（分子量２，２０
０）１５０部を徐々に滴下して反応させた。
ジラウレート０．００５部を酢酸エチル７０部に加え８
０’Ｃでよ（攪拌しながら、この中に下記構造を有する
末端水酸基のポリジメチルシロキサン（分子量２，２０
０）１５０部を徐々に滴下して反応させた。
（ｎは分子量が２，２００になる値）
させた。
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し透明で液状の変性
剤（ＩＩＩ）１９４部が得られた。
剤（ＩＩＩ）１９４部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２７
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，０９０ｃｍ−’に一３ｉ−０−基に基づ
（吸収帯を示していた。又、この変性剤中のフリーのイ
ンシアネート基を定量したところ、理論値が１．７０％
であるに対して実測値は１．５８％であった。
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，０９０ｃｍ−’に一３ｉ−０−基に基づ
（吸収帯を示していた。又、この変性剤中のフリーのイ
ンシアネート基を定量したところ、理論値が１．７０％
であるに対して実測値は１．５８％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
参考例４（変性剤の製造）
ヘキサメチレンジイソシアネート６２部とジブチルチン
ジラウレート０．００８部を酢酸エチル２７２部に加え
よ＜８０℃で攪拌しながら、この中に下記構造を有する
弗素アルコール２１０部を反応終了後、酢酸エチルを蒸
発除去し透明で液状の変性剤（ＩＩ）１６２部が得られ
た。
ジラウレート０．００８部を酢酸エチル２７２部に加え
よ＜８０℃で攪拌しながら、この中に下記構造を有する
弗素アルコール２１０部を反応終了後、酢酸エチルを蒸
発除去し透明で液状の変性剤（ＩＩ）１６２部が得られ
た。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２７
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，０９０ｃｍ−に−３ｉ−０−基に基づく
吸収帯を示していた。又、この変性剤中のフリーのイン
シアネート基を定量したところ、理論値が１．７３％で
あるに対して実測値は１．６１％であった。
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，０９０ｃｍ−に−３ｉ−０−基に基づく
吸収帯を示していた。又、この変性剤中のフリーのイン
シアネート基を定量したところ、理論値が１．７３％で
あるに対して実測値は１．６１％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
参考例３（変性剤の製造）
水添加ＭＤＩ２１．４部とジブチルチンジラウレー）０
．００６部を酢酸エチル８６部に加え８０℃でよく攪拌
しながら、この中に実施例２と同一の末端水酸基のポリ
ジメチルシロキサン（分子量２，２００）１８０部を徐
々に滴下して反応徐々に滴下して反応させた。
．００６部を酢酸エチル８６部に加え８０℃でよく攪拌
しながら、この中に実施例２と同一の末端水酸基のポリ
ジメチルシロキサン（分子量２，２００）１８０部を徐
々に滴下して反応徐々に滴下して反応させた。
ＣＦ３
ＣＦ （ＧＨｚｌ ７ｃＨｚｃＨＪＨ
／
ＣＦ３
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状
の変性剤（ＩＶ）２６４部が得られた。
の変性剤（ＩＶ）２６４部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２７
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’に−Ｃｈ−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのイソシアネ
ート基を定量したところ、理論値が５．７３％であるに
対して実測値は５．２１％であった。
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’に−Ｃｈ−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのイソシアネ
ート基を定量したところ、理論値が５．７３％であるに
対して実測値は５．２１％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
０ぐ・
参考例５（変性剤の製造）
イソホロンジイソシアネート７１部とジブチルチンジラ
ウレート０．００６部を酢酸エチル２２１部に加え８０
℃でよく攪拌しながら、この中に下記構造を有する弗素
アルコール１５０部を徐々に滴下して反応させた。
ウレート０．００６部を酢酸エチル２２１部に加え８０
℃でよく攪拌しながら、この中に下記構造を有する弗素
アルコール１５０部を徐々に滴下して反応させた。
ＣＦｓ （ＣＦ２） ｔｃＨｚｃＨｚＯＨ反応終了後、
酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状の変性剤（Ｖ
）２１４部が得られた。
酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状の変性剤（Ｖ
）２１４部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２７
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのインシアネ
ート基を定量したところ、理論値が６．１２％であるに
対して実測値は５．８０％であった。
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのインシアネ
ート基を定量したところ、理論値が６．１２％であるに
対して実測値は５．８０％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
参考例６（変性剤の製造）
参考例７（変性剤の製造）
ヘキサメチレンジイソシアネートと水との付加体（ジラ
ウレート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％＝２３．
５％）４０部とジブチルチンジラウレート０．００７部
を酢酸エチル２４６部に加え８０℃でよく攪拌しながら
、この中に参考例２で使用したポリシロキサン１６４部
を徐々に滴下して反応させ、続いて同温度で参考例４で
使用した弗素アルコール４２部を徐々に滴下して反応さ
せた。
ウレート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％＝２３．
５％）４０部とジブチルチンジラウレート０．００７部
を酢酸エチル２４６部に加え８０℃でよく攪拌しながら
、この中に参考例２で使用したポリシロキサン１６４部
を徐々に滴下して反応させ、続いて同温度で参考例４で
使用した弗素アルコール４２部を徐々に滴下して反応さ
せた。
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状
の変性剤（■）２３７部が得られた。
の変性剤（■）２３７部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２７
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−及び１．０９０ｃｍ−’に
一０Ｆ２−基及び−８１−〇−基に基づく吸収帯を示し
ていた。又、この変性剤中のフ水添加ＭＤＩ９８部とジ
ブチルチンジラウレート０．００９部を酢酸エチル３１
８部に加え８０℃でよく攪拌しながら、この中に下記構
造式の弗素アルコール２２０部を徐々に滴下して反応さ
せた。
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−及び１．０９０ｃｍ−’に
一０Ｆ２−基及び−８１−〇−基に基づく吸収帯を示し
ていた。又、この変性剤中のフ水添加ＭＤＩ９８部とジ
ブチルチンジラウレート０．００９部を酢酸エチル３１
８部に加え８０℃でよく攪拌しながら、この中に下記構
造式の弗素アルコール２２０部を徐々に滴下して反応さ
せた。
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス状
の変性剤（ＶＩ）３０８部が得られた。
の変性剤（ＶＩ）３０８部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、２．２７
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのイソシアネ
ート基を定量したところ、理論値が４．９５％であるに
対して実測値は４．５２％であった。
０ｃｍ−’に遊離のイソシアネート基による吸収が認め
られ、又、１，１９０ｃｍ−’にＣＦ２−基に基づく吸
収帯を示した。又、この変性剤中のフリーのイソシアネ
ート基を定量したところ、理論値が４．９５％であるに
対して実測値は４．５２％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
リーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が１
．３０％であるに対して実測値は１．２１％であった。
．３０％であるに対して実測値は１．２１％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定される
。
。
参考例８（樹脂の変性）
フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液（
固形分５０％、水酸基価２４ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）４部及び変性剤（ＩＶ）
３部を加え、８０℃で７時間反応させ、変性剤で変性さ
れた含弗素樹脂溶液を得た。
固形分５０％、水酸基価２４ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）４部及び変性剤（ＩＶ）
３部を加え、８０℃で７時間反応させ、変性剤で変性さ
れた含弗素樹脂溶液を得た。
この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりインシアネ
ート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグラ
フト結合したものと推定される。
ート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグラ
フト結合したものと推定される。
参考例９（樹脂の変性）
フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液（
固形分６０％、水酸基価３２ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）５部及び変性剤（■）３
部を加え、８０℃で７時間反応させ、変性剤で変性され
た含弗素樹脂溶液を得た。
固形分６０％、水酸基価３２ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）５部及び変性剤（■）３
部を加え、８０℃で７時間反応させ、変性剤で変性され
た含弗素樹脂溶液を得た。
この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりインシアネ
ート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にクラ
フト結合したものと推定される。
ート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にクラ
フト結合したものと推定される。
参考例１０（樹脂の変性）
フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液（
固形分５０％、水酸基価２６ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）５部及び変性剤（ＶＩ）
３部を加え、８０℃で７時間反応させ、変性剤で変性さ
れた含弗素樹脂溶液を得た。
固形分５０％、水酸基価２６ ｍｇＫＯＨ／ ｇ、旭硝
子製）３００部に変性剤（■）５部及び変性剤（ＶＩ）
３部を加え、８０℃で７時間反応させ、変性剤で変性さ
れた含弗素樹脂溶液を得た。
この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりインシアネ
ート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグラ
フト結合したものと推定される。
ート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグラ
フト結合したものと推定される。
参考例１１（樹脂の変性）
１表
（塗料組成）
樹脂°ｌ：
樹脂１２：
チタン：
硬化剤：
変性樹脂（固形分５０％）
未変性樹脂（固形分５０％）
酸化チタンＣＲ−９０
コロネートＥＨ（日本ポリウレタン
参考例１０のフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重
合樹脂溶液３００部に変性剤（■）８部を加え、８０℃
で５時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液
を得た。
合樹脂溶液３００部に変性剤（■）８部を加え、８０℃
で５時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液
を得た。
この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりイソシアネ
ート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグラ
フト結合したものと推定される。
ート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグラ
フト結合したものと推定される。
実施例１乃至４及び比較例１乃至３
参考例８乃至１１の変性樹脂溶液を慣用の塗料化法に基
づき下記第１表の配合で塗料化し、亜鉛鋼板（リン酸処
理）に乾燥時厚み２５μｍの割合で塗布し、１３０°Ｃ
／１ｍ１ｎ、及び２５℃／１日放置の条件で乾燥して夫
々の被膜を形成し、夫々の被膜の諸物性を測定して下記
第２表の結果を得た。
づき下記第１表の配合で塗料化し、亜鉛鋼板（リン酸処
理）に乾燥時厚み２５μｍの割合で塗布し、１３０°Ｃ
／１ｍ１ｎ、及び２５℃／１日放置の条件で乾燥して夫
々の被膜を形成し、夫々の被膜の諸物性を測定して下記
第２表の結果を得た。
尚、比較例１乃至３は参考例８乃至１０で使用した変性
前の含弗素樹脂溶液をそのまま塗料化した場合である。
前の含弗素樹脂溶液をそのまま塗料化した場合である。
触媒：
製）
ジブチルチンジラウレート（変性剤
の製造時に添加した量を考慮して最
終的に同一量になる様に調整した）
（塗膜物性）
光沢＝６０°グロス
接着性：ゴバン目密着セロテープ剥離
耐汚染性：
口紅、クレヨン：乾いた布で拭き取り
マジック：黒及び赤を使用した。
＊１＝乾いた布で拭き取り
＊２＝石油ベンジン／エタノール（重量比１／１）混合
溶剤で拭き取り 判定基準二〇二全く跡が付かない。
溶剤で拭き取り 判定基準二〇二全く跡が付かない。
Ｏ＝ごく僅かに跡が付く
×＝完全に跡が残る
表面性：
撥水性判定基準二〇＝良く撥く
○＝比較的良く撥く
転落角（°）：塗膜資料を傾斜させた時、水滴が滑り始
める角度（協和界面材 学■の接触角度計使用） セロテープ剥離： ＪＩＳ （： ２１０７ 一定の圧
力でセロテープにチバン）を圧 着後２５℃３日後の剥離力 （ｇ／ｌｒｉ″）を測定 出願人 大日精化工業株式会社 （他１名）
める角度（協和界面材 学■の接触角度計使用） セロテープ剥離： ＪＩＳ （： ２１０７ 一定の圧
力でセロテープにチバン）を圧 着後２５℃３日後の剥離力 （ｇ／ｌｒｉ″）を測定 出願人 大日精化工業株式会社 （他１名）
Claims (2)
- （１）反応性有機官能基を有する弗素化合物及びポリシ
ロキサン化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成
物であって、少なくとも１個の遊離のイソシアネート基
を有する変性剤によって変性された含弗素樹脂を被膜形
成成分として含有することを特徴とする塗料組成物。 - （２）更に硬化剤を含有する請求項１に記載の塗料組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10758389A JP2628371B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10758389A JP2628371B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02286759A true JPH02286759A (ja) | 1990-11-26 |
| JP2628371B2 JP2628371B2 (ja) | 1997-07-09 |
Family
ID=14462844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10758389A Expired - Fee Related JP2628371B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2628371B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0603747A1 (de) * | 1992-12-16 | 1994-06-29 | Wacker-Chemie GmbH | Zusammensetzungen zur Imprägnierung von mineralischen Baustoffen |
| US20100113662A1 (en) * | 2003-01-27 | 2010-05-06 | Daikin Industries, Ltd. | Coating composition |
-
1989
- 1989-04-28 JP JP10758389A patent/JP2628371B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0603747A1 (de) * | 1992-12-16 | 1994-06-29 | Wacker-Chemie GmbH | Zusammensetzungen zur Imprägnierung von mineralischen Baustoffen |
| US20100113662A1 (en) * | 2003-01-27 | 2010-05-06 | Daikin Industries, Ltd. | Coating composition |
| US8293840B2 (en) * | 2003-01-27 | 2012-10-23 | Daikin Industries, Ltd. | Coating composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2628371B2 (ja) | 1997-07-09 |
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