JPH02287459A - 負帯電性現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷、磁気記録等に
於ける潜像を現像するための現像剤に関する。

さらに詳しくは直接または間接電子写真現像方法に於い
て均一に負電荷に帯電し、正の静電荷像を可視化、また
は負の静電荷像を反転現像により可視化して、高品質な
画像を与える電子写真用現像剤に関する。

〔背景技術〕

従来電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９１
号明細書等、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像を現像粉（以下トナーと
称す）を用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にト
ナー画像を転写した後、加熱、圧力あるいは溶剤蒸気な
どにより定着し複写物を得るものである。またトナー画
像を転写する工程を有する場合には、通常、感光体上の
残余のトナーを除去するための工程が設けられる。

電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法は、例
えば米国特許第２，８７４，０６３号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同２，６１８，５５２号明細書に
記載されているカスケード現像法及び同２．２２１，７
７６号明細書に記載されている粉末雲法、米国特許第３
，９０９，２５８号明細書に記載されている導電性の磁
性トナーを用いる方法などが知られている。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものをＩ〜３０μ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などの
キャリアー粒子と混合されて用いられる。

また、最近、電子写真システムの用途が複写像を得る事
以外に、コンピューターの出力に用いられるプリンター
等に用いられるようになった。プリンタ用途の場合、発
光体（半導体レーザー等）が、画像信号に従ってオン−
オフ（ＯＮ−ＯＦＦ）され、その光が感光体上に投影さ
れる。この際、通常、印字率（１頁当りの印字面積の割
合）は３割以下であり、文字部分に対して露光を行う方
式（反転現像）が発光体寿命の点で優位である。

また、反転現像は、同一原稿より、ポジ画像およびネガ
画像を出力する様な装置（例えば、マイクロフィルム出
力装置）に用いられ、さらに同一装置内で、２色以上の
現像を行う為に正規現像および反転現像を組み合わせて
いる装置等に使用されるようになった。

しかしながら、反転現像には次の様な問題点がある。通
常の現像（以下、正現像）における転写電界は、−次帯
電と同極性であり、画像担体（以下紙等）通過後、転写
電界が感光体上に印加されてもその影響は、イレース露
光（第１図中６）で消去される。

一方、反転現像における転写電界は、−次帯電と反対極
性であり、紙等通過後も、転写電界を印加すると感光体
上に反対極性の帯電が起り、イレース露光では消去でき
ず、画像に濃淡となってあられれる。これは「紙跡」と
称される現象である。

紙跡対策としては、特開昭６０−２５６１７３号公報に
見られる様に紙等が通過した後、転写電流を下げる等の
手段があるが、この方法は、種々の部品（マイクロスイ
ッチ等）が必要であり、装置が煩雑化するとともに装置
原価が高（なる。また、転写電界を下げて感光体上に反
対極性の帯電が起らない範囲にする手段が考えられる。

しかしながら、この方法では転写効率を下げる為、転写
不良に伴なう画質低下が起る。反転現像法の他の併置と
しては、感光体と紙等とが反対極性に帯電されている為
、強電界により帯電させた場合に感光体と紙等とが、静
電的に吸着し、転写工程終了後も分離せず、次工程（ク
リーニング工程等）にまで、紙等が入り込み紙詰り等を
引起す。これは、「巻付」と称される現象である。巻付
対策としては、特開昭５６−６０４７０号公報に見られ
る様に感光体と紙等との密着を防ぐ手段がある。しかし
ながら、反転現像に於いて、この方法は必ずしも有効で
はない。すなわち、これは、反転現像の転写工程の分離
時における密着が、正現像方式に較べ強い為と考えられ
る。別の方法としては米国特許３，３５７，４００明細
書等に見られる様に、分離の補助手段として、分離帯電
またはベルト分離を具備する装置がある。これにより、
巻付現象に対しては効果があるものの、紙跡現象に対し
ては、効果はない。これは、分離帯電は、転写帯電に較
べて小さく、感光体上の電位にまで影響しない事による
。

別の手段としては、転写電界を下げて静電吸着力を下げ
る手段があるが、この方法は、前述のように転写不良に
伴う画質低下が起こりやすい。また、転写電界を下げる
と、転写効率の低下が起こり、転写に不利なハガキ、Ｏ
ＨＰ用フィルム等の多様なニーズに答えられない。また
転写電界を下げると、画像の輪郭部分、線画部分の如き
、現像剤が集中しやすい部分（エッチ現像部分）で、転
写不良の一部である「転写なか抜け」が起る。これは、
エッチ現像部は通常部に較べ現像剤が多くのり、現像剤
凝集が起りやすく、転写電界に対する応答が下がる為と
考えられ、そのため、潜像に忠実である高品位な画像を
得るのが困難になるという問題点を有している。

また乾式トナーを使用する方法において良好な画質の可
視画像を形成するためにはトナーが高い流動性を有し、
かつ均一な帯電性を有することが必要であり、そのため
に従来より、シリカ微粉体をトナーに含有させることが
行われている。しかしながらシリカ微粉体はそのままで
は親水性であるためにシリカ微粉体を含有するトナーは
空気中の湿気により凝集を生じて流動性が低下したり、
甚だしい場合にはシリカ微粉末の吸湿によりトナーの帯
電性能を低下させてしまう。

従ってこの欠点を克服する為に、ケイ酸微粉体の表面処
理による疎水化が提案されており、例えば特公昭５４−
１６２１９号公報、特開昭５５−１２００４１号公報、
特開昭５８−１８６７５１号公報等がある。これらに於
いて、種々のカップリング剤で、ケイ酸微粉体を表面処
理し、得られた疎水性ケイ酸微粉体を含有した現像剤を
提案している。また、更にケイ酸微粉体の一層の疎水化
と帯電性の制御を目的として、特開昭５８−６０７５４
号公報、特開昭５９−２０１０６３号公報に於いて、種
々のシリコーンオイルまたは、変性シリコーンオイルを
用いて表面処理を行ったケイ酸微粉体を添加した現像剤
を提案し、更に、特開昭５９−４５４５７号公報に於い
て、シランカップリング剤で処理され、かつシリコーン
オイルで処理したケイ酸微粉体を添加した現像剤を提案
している。

しかしながら、シリコーンオイルあるいはシリコ−ンオ
イルの様な高分子物質を処理剤として表面処理したケイ
酸微粉体を従来の一般的な乾式混合機にて、トナー表面
近傍に含有させた現像剤を用いて画出しを行った場合、
特に初期において画像部に白ポチが発生しやすいことが
判明した。

該白ポチの発生原因は分析より明らかにシリカダマが現
像されたことに起因する。

通常表面処理されたケイ酸微粉体は１次粒子径としては
ｌＯ〜２０μｍ程度であるが、トナーに乾式混合される
前の該ケイ酸微粉体の状態は１次粒子の凝集体（約５〜
１５０μ）や凝集体同志が更に凝集したダマ（約３０〜
３００μ）として存在する。

また、シリカダマはトナー中に該シリカが０．６ｗｔ％
以上添加される場合に著しくなる。

該ケイ酸微粉体は、トナーと共に乾式混合によって１次
粒子の凝集体及び凝集体の集合したダマを、はぐしなが
ら、現像剤表面近傍に強く付着しなければならない。し
かしながら、乾式混合の一般的方法としては、単なる添
加ないしヘンシェルミキサーやパーペンマイヤー等の混
合機による撹拌羽根等による周速数ｍ〜４０　ｍ　／　
ｓ　ｅ　ｃ程度の混合が一般的である。

しかしながら、この方法では、中央部の回転軸部近傍と
撹拌羽根の先端とでは、周速の異なりが太き（また、回
転軸部には、羽根状のものがないため、撹拌力、分散力
が部分的に異なり、不均一な分散状態になり易い。従っ
て、この様な乾式混合では該ケイ酸微粉体の１次粒子の
凝集体や凝集体の集合したダマが、はぐれにり＜、その
ままの状態で現像剤中に残り易く、画像白ポチの原因と
なる。

またこれらのダマのほぐすほどのシェアを一般的混合機
で与えるとすでに分散しているケイ酸微粉体がトナー表
面に打ちこまれて固定され流動化剤としての用をなさな
（なる。

特にシリコーンオイルあるいはシリコーンオイルといっ
た高分子物質で表面処理されたケイ酸微粉体は強固に凝
集する傾向があり画像白ポチの発生傾向が顕著となる。

また、特開昭６０−１０７０３６号公報には嵩密度３０
ｍ　ｇ　／　ｃ　ｒｄ以下のシリカ微粉体をトナーに添
加する提案がなされているが、本発明者らが検討を行っ
た結果、反転現像における転写性の向上と画像白ポチの
防止の両立は困難であった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は上述の如き問題点を解決した負帯電性現
像剤の提供にある。

さらに本発明の目的は画出しの際にシリカダマによる画
像白ポチのない高品位な画像の得られる負帯電性現像剤
の提供にある。さらに本発明の目的は耐衝撃性に優れて
おり、凝集をおこさず流動性に優れて耐久性がある負帯
電性現像剤の提供にある。さらに本発明の目的は長期間
の保存でも初期の特性を維持する保存安定性に優れた負
帯電性現像剤の提供にある。

〔発明の概要〕

本発明は嵩密度が２５ｇ／　ｉ！以下でかつシリコーン
オイルで処理された疎水性乾式ケイ酸微粉体を含有する
ことを特徴とする負帯電性現像剤に関する。

〔発明の詳細な説明〕

また本発明に係るシリカは有機ケイ素化合物で処理され
た後シリコーンオイルで処理されていることが好ましい
。

本発明者らは、鋭意研究した結果、シランカップリング
剤または及びシリコーンオイル処理された乾式法合成ケ
イ酸微粉体の１次粒子の凝集体及び凝集体同志が更に凝
集したダマの減少によって、該ケイ酸微粉体の嵩密度が
低下することを見出し、更に、嵩密度が２５ｇ／ｌ以下
の該ケイ酸微粉体を従来の一般的な乾式混合機にて、ト
ナー表面近傍に付与させたトナー現像剤では、現像剤中
の該ケイ酸微粉体の１次粒子の凝集体及び凝集体同志が
更に凝集したダマが見られず、しかも、該ケイ酸微粉体
が、トナー表面に均一に強く分散付着する事が見出した
。その結果、該トナーでは画像部にシリカダマによる白
ポチが発生することはない。

本発明中シリコーンオイル処理された乾式合成法ケイ酸
微粉体の嵩密度とは、次の様にして求められる値である
。即ち、内径２．５２ｃｍ、高さ５，００ｃｍの容量１
００ｃｒｒｆの円筒容器を水平面上に静置し、容器の開
口部の約３ｃｍ上方から静かに試料を落して１５〜３０
ｓｅｃで容器内に充填させ、開口部の水平面より高く盛
り上がった過剰分を除去し、容器内の試料重量値から該
嵩密度を算出した値である。

本発明中、嵩密度が２５ｇ／　ｉ！以下である及びシリ
コーンオイル処理された乾式合成ケイ酸微粉体を得る方
法としては、例えば、処理された該乾式法合成ケイ酸微
粉体を、衝撃式超微粉砕機コスモマイザ−（株式会社奈
良機械製作所製）で、該ケイ酸微粉体の１次粒子の凝集
体及び凝集体の集合したダマを解砕する方法がある。

本発明のシリコーンオイルで表面処理した乾式ケイ酸微
粉体の嵩密度とコスモマイザーでの解砕時間との関係の
一例を第１図に示す。

また、複写画像等の高画質化の達成を目的として従来の
トナーよりも体積平均粒径が小さく、特殊な粒度分布を
有するトナーを使用する際に流動性改善のために多量の
シリカを添加することがあるが、その場合においても画
像部にシリカダマによる白ポチが発生することはなくま
た流動性改善の効果も大きい。

例えば複写画像等の高画質化の達成を目的として５μｍ
以下の粒径を有する磁性トナー粒子が１７〜６０個数％
含有され６．３５〜１０．０８μｍの粒径を有する磁性
トナー粒子が５〜５０個数％含有され、１２．７μｍ以
上の粒径を有するトナー粒子が２．０体積％以下であり
、体積平均粒径が４．５〜９μｍである粒度分布を有す
るトナーに嵩密度が２５ｇ／　ｆ以下である該表面処理
された乾式ケイ酸微粉体を乾式混合することでシリカダ
マによる白ポチを防止するとともに優れた流動性を確保
することが可能である。

本発明における現像剤またはトナーの凝集度は下記のご
とく測定算出される。ホソカヮミクロン株式会社製のパ
ウダーテスタと、２０ｏメツシユのふるい、１００メツ
シユのふるい及び６ｏメツシユのふるいを順次重ねた三
段のふるいとを用いて測定した。測定手段としては、約
２ｇのトナーまたは現像剤からなる粉体を三段ふるいの
上段の６０メツシユのふるいの上にのせ、パウダーテス
タに２．５ｖの電圧を印加して、４０秒間三段ふるいを
振動させ、６０メツシユのふるいに残留した粉体重量ａ
ｇと、１００メツシユのふるいに残留した粉体の重Ｊｌ
ｂｇと、２００メツシユのふるいに残留した粉体型ｉｃ
ｇとから下式によって凝集度を算出する。

また、嵩密度が２５ｇ／　Ｉ！以下の該表面処理した乾
式法合成微粉体を含有する現像剤では、現像剤中に、ケ
イ酸微粉体の１次粒子の凝集体や凝集体の集合したダマ
が極めて少ない為に、感光体として有機光導電性感光体
を用いても、該感光体表面を傷つけることが少ない。

本発明中、嵩密度が２５ｇ／ｆ以下で宜っシリコーンオ
イル処理された乾式法合成ケイ酸微粉体が使用されるが
、ここで言う乾式法とはケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成するケイ酸微粉体の製造方法である。例
えば四塩化ケイ素ガスの酸素水素中における熱分解酸化
反応を利用する方法で、基礎となる反応式は次の様なも
のである。

５ｉＣＩ！４＋２Ｈ２＋０２→ＳｉＯ２＋４ＨＣｆ又、
この製造工程において例えば、塩化アルミニウム又は、
塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲ
ン化合物と共に用いる事によってケイ酸と他の金属酸化
物の複合微粉体を得る事も可能であり、それらも包含す
る。

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された市販のケイ酸微粉体としては、例えば
、以下の様な商品名で市販されているものがある。

ＡＥＲＯ３ＩＬ　（アエロジル）　　　　１３０（日本
アエロジル社）　　　　　　２００ｘ５０ Ｔ６００ ０Ｘ８０ ０Ｘ１７０ ０Ｋ８４ Ｃａ　−０−ＳｉＬ　　（Ｃａ−０−ジル）Ｍ−５（Ｃ
ＡＢＯＴＯ（キャボット）　Ｃｏ、社）　　　　ＭＳ−
７Ｓ−５ Ｈ５ Ｗａｃｋｅｒ　　ＨＤＫ　　　Ｎ　　　２０　　　　　
　Ｖ−１５（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ　（ヴア゛ン
カー　　Ｎ−２０Ｅケミ）ＧＭＢＨ社’）　　　　　　
　　　　　Ｔ−３０Ｄ−ＣＦｉｎｅ　　ＳｉＩ！ｉｃａ
　　（ファイン　シリカ）（ダウコーニングＣｏ、社） Ｆｒａｎｓｏ　ｌ　（フランゾル） （Ｆｒａｎｓｉ　ｌ　　（フランシル）社）また、本発
明中、乾式法合成ケイ酸微粉体は、シリコーンオイルで
表面処理され、これらの処理剤と反応あるいは物理吸着
状態で使用される。またシリコーンオイルで処理する前
に有機ケイ素化合物で処理しであることが好ましい。

本発明中、有機ケイ素化合物は例えばヘキサメチルジシ
ラザン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン
、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン
、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラ
ン、アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチル
クロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α
−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルト
リクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、
トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメ
ルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニル
メチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン
、ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン、ｌ、３−ジフェニルテトラメチル
ジシロキサン、および１分子当り２から１２個のシロキ
サン単位を有し、末端に位置する単位にそれぞれ１個宛
のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキ
サン等がある。

本発明中で用いられるシリコーンオイルとしては一般に
次の式により示される。

Ｒ：炭素数１〜３のアルキル基 Ｒ′：　　アルキル、ハロゲン変性アルキル、フェニル
、変性フェニル等のシリコンオイ ル変性基 Ｒ′：　炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基 で表わされ、例えば、ジメチルシリコンオイル、アルキ
ル変性シリコンオイル、γ−メチルスチレン変性シリコ
ンオイル、クロルフェニルシリコンオイル、フッ素変性
シリコンオイル等が挙げられるが、上記に限定される物
ではない。

上記シリコンオイルは２５℃に於ける粘度が５〜１００
０センチストークスの物が好ましい。

本発明中、これらの有機ケイ素化合物及びシリコーンオ
イルは１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。

本発明中に於いて、嵩密度が２５ｇ／ｌ以下で宜つこれ
らのシリコーンオイル処理された、乾式法合成ケイ酸微
粉体の適用量は、トナー１００重量部に対して、該ケイ
酸微粉体０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重
量部使用するのが良い。

本発明の現像剤に使用される結着樹脂としては、オイル
塗布する装置を有する加熱加圧ローラ定着装置を使用す
る場合には、下記トナー用結着樹脂の使用が可能である
。

例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重
合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレ
ン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタ
リン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体
、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン
−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレンイソプレン共重合体
、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体など
のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹
脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸
樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニー
ル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレ
ン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロ
ンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。

オイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定着方式におい
ては、現像剤像支持体部材上に現像剤像の一部がローラ
に転移するいわゆるオフセット現象、および現像剤像支
持部材に対する現像剤の密着性が重要な問題である。よ
り少ない熱エネルギーで定着する現像剤は、通常保存中
もしくは現像器中でブロッキングもしくはケーキングし
易い性質があるので、同時にこれらの問題も考慮しなけ
ればならない。これらの現象には現像剤中の結着樹脂の
物性が最も大きく関与しているが、本発明者らの研究に
よれば、現像剤中の磁性体の含有量を減らすと、定着時
に現像剤像支持部材に対する現像剤の密着性は良（なる
が、オフセットが起こり易くなり、またブロッキングも
しくはケーキングも生じ易くなる。それゆえ、本発明に
おいてオイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定着方式
を用いる時には、結着樹脂の選択がより重要である。好
ましい結着物質としては、架橋されたスチレン系共重合
体もしくは架橋されたポリエステルがある。

スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノ
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リニトリル、アクリルアミドなどのような二重結合を有
するモノカルボン酸もしくはその置換体；例えば、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン酸ジメチルなどのような二重結合を有するジカルボン
酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、安
息香酸ビニルなどのようなビニルエステル類；例えばエ
チレン、プロピレン、ブチレンなどのようなエチレン系
オレフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトンなどのようなビニルケトン類；例えばビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルなどのようなビニルエーテル類；等のビニ
ル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

ここで架橋剤としては主として２個以上の重合可能な二
重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビニ
ル化合物；例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ｌ、３−ブタジオ
ールジメタクリレートなどのような二重結合を２個有す
るカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエ
ーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどの
ジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合
物；が単独もしくは混合物として用いられる。

また、加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着現像剤
用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラスト
マー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体
、線状飽和ポリエステル、パラフィンなどがある。

また、本発明の現像剤には負荷電制御剤をトナーに配合
（内添）、またはトナー粒子と混合（外添）して用いる
ことが好ましい。

たとえば、モノアゾ染料の金属錯塩；サリチル酸、アル
キルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸またはナフトエ
酸の金属錯塩等の負荷電制御剤が用いられる。

また上述した負荷電制御剤（結着樹脂としての作用を有
しないもの）は、微粒子状として用いることが好ましい
。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、具体的
には、４μｍ以下（更には３μｍ以下）が好ましい。

現像剤に内添する際、このような負荷電制御剤は、結着
樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部（更には
０．２〜１０重量部）用いることが好ましい。

本発明中の現像剤は、必要に応じて種々の添加剤を内添
あるいは外添混合しても良い。

着色剤としては従来より知られている染料、顔料が使用
可能であり、通常、結着樹脂１００重量部に対して０．
５〜２０重量部使用しても良い。他の添加剤としては、
例えばステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは酸化セリ
ウム、炭化ケイ素の如き研磨剤あるいは例えば樹脂微粒
子、酸化アルミニウムの如き流動性付与剤、ケーキング
防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等
の導電性付与剤がある。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質を０．５
〜５ｗｔ％程度現像剤中に加えることも本発明の好まし
い形部の１つである。

さらに、本発明中の現像剤は、着色剤の役割を兼ねても
良いが、磁性材料を含有する場合特に効果が顕著である
。そこに使われる磁性材料としては、マグネタイト、γ
−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェライト等の酸化鉄
；鉄、コバルト、ニッケルのような金属或はこれらの金
属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、
スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カド
ミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タン
グステン、バナジウムのような金属との合金およびその
混合物等が挙げられる。

これらの磁性体は平均粒径が０．１−１μｍ１好ましく
はＯ０１〜０゜５μｍ程度のものが望ましく、現像剤中
に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に対し３
０〜１２０重量部、好ましくは樹脂成分１００重量部に
対し４０〜１１０重量部である。

本発明中の現像剤の作製は、ビニル系、非ビニル系の熱
可塑性樹脂、必要に応じて、磁性粉、着色剤としての顔
料または染、料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボー
ルミルの如き混合機により充分混合してから加熱ロール
、ニーグー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて
溶融、混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、磁性
粉、着色剤、正荷電制御剤、その他の添加剤を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級をおこなった後、
嵩密度が２５ｇ／ｆ以下でシリコーンオイル処理された
乾式法合成ケイ酸微粉体、及び必要に応じて、その他の
外添剤等を外添混合され、本発明に係るところの負帯電
性トナーを得ることが出来る。

本発明のトナーを使用する場合の感光体としては、硫化
カドミウム、セレン、酸化亜鉛、有機光導電体（ｏｐｃ
）、アモルファスシリコン（α−５ｉ）などが用いられ
る。

また、本発明の現像剤を使用した場合、感光体上の残現
像剤等のクリーニング方法としてはプレードクリーニン
グ方式、ファーブラシクリーニング方式、磁気ブラシク
リーニング方式等が用いられるが、本発明においては、
本発明の現像剤及び感光体との優れた組み合せを考慮し
た場合、ブレードクリーニング方式が好ましい。また、
クリーニング工程に至る直前において必要に応じて現像
剤クリーニングを容易にするために除電工程等を設けて
も良い。

以下実施例にもとづいて、具体的に本発明の方法につい
て説明する。しかしながら、これによって本発明の実施
の態様がなんら限定されるものではない。実施例中の部
数はすべて重量部である。

〔実施例１〕 ・スチレン／アクリル酸ブチル／ジビニルベンゼン共重
合体　１００部（共重合重量比８０／１９．５１０．５
．重量平均分子量３２万）・マグネタイト（平均粒径０
．２μｍ）　　　　　　　　　　　　　１００部・アゾ
染料のクロム錯体　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１部・低分子量エチレン−プロピレン共重合体　　
　　　　　　　　４部上記材料をブレンダーでよ（混合
した後、１５０℃に設定した２軸混練押出機にて混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して≦５μｍの磁性トナー粒子が４８個数％、１２．
７０μｍ以上の磁性トナー粒子がＯ体積％、６．３５〜
１０．０８μｍの磁性トナー粒子が３０個数％、体積平
均径が６．５μｍの黒色微粉体（負帯電性絶縁性磁性ト
ナー）を得た。

一方、ケイ酸微粉体として乾式法で合成されたケイ酸微
粉体（商品名、アエロジル＠２００．比表面積および２
００ｄ／ｇ、アエロジル社製）を７０℃に加熱した密閉
型ヘンシェルミキサー中に入れ、該ケイ酸微粉体に対し
て１０重量％の処理量となる様にアルコールで希釈した
ヘキサメチルシラザンを噴霧しながら高速で撹拌した。

その後温度を１２０℃にて乾燥を行い、再び温度を７０
℃とした後さらに２０重量％の処理量となる様にアルコ
ールで希釈したジメチルポリシロキサン（２５℃におけ
る粘度８０ｃｅｓ）を噴霧しながら高速で撹拌し温度を
３００℃まであげ２時間熱処理を行い、ヘキサメチルジ
シラザン及びシリコーンオイルで処理された負帯電性疎
水性ケイ酸微粉体（Ｉ）を得た。

該ケイ酸微粉体（Ｉ）の嵩密度は３８ｇ／ｆであった。

次に該ケイ酸微粉体（Ｉ）をコスモマイザーで解砕し、
嵩密度が表１に示す値であるケイ酸微粉体（■〜■）を
得た。このうち嵩密度が１８ｇ／ｆであるケイ酸微粉体
（ＩＩ）２．０部を前述の磁性トナー１００部とともに
ヘンシェルミキサーで混合し負帯電性現像剤Ａを得た。

現像剤Ａを市販のレーザービームプリンターであるＬＢ
Ｐ−８ＩＩ　（キャノン製）を用いて初期面出を行った
ところ画像濃度が１．３４カブリのない解像力の高い鮮
明な画像が得られ、画像部に白ポチは全く見られなかっ
た。以下結果は表２に示す。

〔実施例２〕 実施例１においてケイ酸微粉体（ＩＩ）のかわりに嵩密
度が２３ｇ／ｆであるケイ酸微粉体（ＩＩＩ）を用いる
以外は同様に行ったところ画線部にわずかに白ポチが見
られたものの肉眼ではわかりにくく実用１全（問題はな
かった。

〔実施例３〕 実施例１においてへキサメチルジシラザンのかわりにト
リエトキシデシルシランを用いる以外は同様にして処理
、ケイ酸微粉体を作成しこのケイ酸微粉体をコスモマイ
ザーを用いて解砕し嵩密度２０ｇ／ｌのケイ酸微粉体（
ＩＶ）を得た。このケイ酸微粉体（ＩＶ）を用いて実施
例１と同様に行ったところ同様に画像白ポチのない良好
な結果が得られた。

比較例１ 実施例１において表１の未解砕のケイ酸微粉体（Ｉ）を
ケイ酸微粉体（ｎ）のかわりに用いる以外は同様に行っ
たところ初期画像部にシリカダマによる３０−１００μ
ｍ程度の白ポチが生じ特にベタ黒では目立ったが数十枚
の面出に肉眼ではわからなくなった。

比較例２ 実施例１においてへキサメチルジシラザンのみで処理し
たケイ酸微粉体をコスモマイザーで解砕して嵩密度１８
ｇ／ｊ７のケイ酸微粉体（Ｖ）を得た。このケイ酸微粉
体（Ｖ）を用いて実施例１と同様に行ったところ画像白
ポチは良好であったが転写中抜けが発生した。

また実施例、 比較例の結果を表２に示す。

４、

【図面の簡単な説明】

添付図面第１図は、 シリカの解砕時間と嵩密度の 関係を示すグラフに関する図である。 ＄１つ コスεマイ？ｆｑ先肇−ｉ１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）嵩密度が２５ｇ／ｌ以下でかつシリコーンオイル
   またはワニスで処理された疎水性乾式シリカを含有する
   ことを特徴とする負帯電性現像剤。