JPH02289419A - 新規な鉄含有アルミノシリケート - Google Patents
新規な鉄含有アルミノシリケートInfo
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- JPH02289419A JPH02289419A JP1264843A JP26484389A JPH02289419A JP H02289419 A JPH02289419 A JP H02289419A JP 1264843 A JP1264843 A JP 1264843A JP 26484389 A JP26484389 A JP 26484389A JP H02289419 A JPH02289419 A JP H02289419A
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- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/14—Iron group metals or copper
- B01J29/146—Y-type faujasite
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- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
- C10G47/20—Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing other metals or compounds thereof
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は新規な鉄含有アルミノシリケートに関し、詳し
くは鉄あるいは鉄化合物が活性の高い形態で含有された
新規な鉄含有アルミノシリケート及びその効率のよい製
造方法並びに該鉄含有アルミノシリケートを含む触媒を
用いて重質油を水素化分解する方法に関する。
くは鉄あるいは鉄化合物が活性の高い形態で含有された
新規な鉄含有アルミノシリケート及びその効率のよい製
造方法並びに該鉄含有アルミノシリケートを含む触媒を
用いて重質油を水素化分解する方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来か
ら、ある種の鉄含有アルミノシリケートは、重質油の水
素化分解やトルエンの不均化反応等の様々な反応の触媒
として利用されている（特開昭５８−２２１４号公報、
同５Ｂ−３４８９１号公報、同５Ｂ−４７０８８号公報
、同５８−１０３５８８号公報、同５８−１３８７８８
号公報など）。
ら、ある種の鉄含有アルミノシリケートは、重質油の水
素化分解やトルエンの不均化反応等の様々な反応の触媒
として利用されている（特開昭５８−２２１４号公報、
同５Ｂ−３４８９１号公報、同５Ｂ−４７０８８号公報
、同５８−１０３５８８号公報、同５８−１３８７８８
号公報など）。
また、上述の如き鉄含有アルミノシリケートを製造する
にあたっては、原料のアルミノシリケートとしてＹ型ゼ
オライトのほか、スチーミング処理を施したＹ型ゼオラ
イトを用いることが知られており、後者の方が重質油の
水素化分解にあたって、中間留分の選択性が高いことが
報告されている（特開昭５８−１０３５８８号公報、同
５９９２０２６号公報、同６３−６４９１４号公報など
）。
にあたっては、原料のアルミノシリケートとしてＹ型ゼ
オライトのほか、スチーミング処理を施したＹ型ゼオラ
イトを用いることが知られており、後者の方が重質油の
水素化分解にあたって、中間留分の選択性が高いことが
報告されている（特開昭５８−１０３５８８号公報、同
５９９２０２６号公報、同６３−６４９１４号公報など
）。
しかし、上記に示されるような鉄含有スチーミングアル
ミノシリケートは、水素化分解の分解活性が未だ不充分
であり、また含有あるいは担持されている鉄が不均一で
ある。そのため、触媒として用いるには安定性並びに活
性の面で実用上満足できないものである。
ミノシリケートは、水素化分解の分解活性が未だ不充分
であり、また含有あるいは担持されている鉄が不均一で
ある。そのため、触媒として用いるには安定性並びに活
性の面で実用上満足できないものである。
その原因の一つとして、原料に用いるスチーミングアル
ミノシリケートにおいて、その結晶骨格を構成するアル
ミニウムの一部が脱落して、表面を覆っていることがあ
げられる。通常、鉄塩溶液中の鉄分子は、溶液のｐＨ５
温度、′ａ変度。存元素等により様々な形態をとってい
る。そのうちのあるものは、種々の反応に高い活性を示
すが、わずかな環境の変化で不可逆的に他の形態に変化
して不活性になってしまう傾向にある。特に鉄塩が表面
のアルミニウムと反応すると不活性な鉄が沈着しやすい
と考えられている。そのため高い活性を有する鉄含有ア
ルミノシリケートを安定して得ることは非常に困難であ
った。
ミノシリケートにおいて、その結晶骨格を構成するアル
ミニウムの一部が脱落して、表面を覆っていることがあ
げられる。通常、鉄塩溶液中の鉄分子は、溶液のｐＨ５
温度、′ａ変度。存元素等により様々な形態をとってい
る。そのうちのあるものは、種々の反応に高い活性を示
すが、わずかな環境の変化で不可逆的に他の形態に変化
して不活性になってしまう傾向にある。特に鉄塩が表面
のアルミニウムと反応すると不活性な鉄が沈着しやすい
と考えられている。そのため高い活性を有する鉄含有ア
ルミノシリケートを安定して得ることは非常に困難であ
った。
このような不都合を解消するために、原料アルミノシリ
ケートを、スチーミング処理後、−旦鉱酸処理して表面
を洗浄することで、鉄の含有あるいは担持状態を改善す
ることが試みられている。
ケートを、スチーミング処理後、−旦鉱酸処理して表面
を洗浄することで、鉄の含有あるいは担持状態を改善す
ることが試みられている。
このような観点から、鉱酸処理と鉄塩処理を組み合わせ
た鉄含有アルミノシリケートの調製法が、既に開発され
ている（特開昭５！１１−１２１１１５号公報）。この
調製法は、鉱酸処理後に、濾過洗浄、焼成を行い、しか
る後に鉄塩処理を行うものである。しかしながら、この
ように鉱酸処理後に、濾過、洗浄、焼成を行うと、アル
ミノシリケートの表面が変質して、鉄の担持状態が変化
してしまうと同時にその担持量も不充分なものとなると
いう問題があることがわかった。
た鉄含有アルミノシリケートの調製法が、既に開発され
ている（特開昭５！１１−１２１１１５号公報）。この
調製法は、鉱酸処理後に、濾過洗浄、焼成を行い、しか
る後に鉄塩処理を行うものである。しかしながら、この
ように鉱酸処理後に、濾過、洗浄、焼成を行うと、アル
ミノシリケートの表面が変質して、鉄の担持状態が変化
してしまうと同時にその担持量も不充分なものとなると
いう問題があることがわかった。
そこで、本発明者らは上記従来法の問題を解消し、性状
が安定でしかも触媒活性の高い鉄含有アルミノシリケー
トを製造すべく鋭意研究を重ねた。
が安定でしかも触媒活性の高い鉄含有アルミノシリケー
トを製造すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、スチーミング処理した特定のアルミノシリケ
ートを、鉱酸で処理した後、引き続き同じ系に鉄塩を加
えて処理することによって、上記課題が解決され、目的
とする性能を有する鉄含有アルミノシリケートが得られ
ることを見出した。
ートを、鉱酸で処理した後、引き続き同じ系に鉄塩を加
えて処理することによって、上記課題が解決され、目的
とする性能を有する鉄含有アルミノシリケートが得られ
ることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。すな
わち本発明は酸化物の形態で表わした主な組成が、 一般式 ％式％（１］ 〔式中、ｎは０〜３０の実数を示し、またａ及びｂは次
の関係を満たす実数である。
わち本発明は酸化物の形態で表わした主な組成が、 一般式 ％式％（１］ 〔式中、ｎは０〜３０の実数を示し、またａ及びｂは次
の関係を満たす実数である。
１５＜ｂ＜１００． ０．００５＜ａ／ｂ＜０．１５）
で表わされ、かつ昇温プログラム還元により計算される
不活性鉄化合物含有率（Ｆｅ） ｄｅｐが３５％以下で
あり、少なくとも一つの高温部還元ピーク温度Ｔｈが 式 ７００℃≦Ｔｈ≦（−３００ＸＵＤ＋８３２０）℃
〔式中、ＵＤは鉄含有アルミノシリケートの格子定数大
を示す。〕 の範囲である新規な鉄含有アルミノシリケートを提供す
るものである。また本発明はアルミナに対するシリカの
比率（モル比）が３．５以上であるアルミノシリケート
をスチーミング処理して得られるスチーミングアルミノ
シリケートを、鉱酸で処理し、次いで該鉱酸の存在下鉄
塩を用いて処理することを特徴とする上記鉄含有アルミ
ノシリケートの製造方法を提供する。さらに本発明は重
質油を触媒の存在下で水素化分解するにあたり、上記鉄
含有アルミノシリケート１０〜９０重量％と無機酸化物
９０〜ＩＯ重量％とからなる担体に、周期律第ＶＩＢ族
に属する金属及び第■族に属する金属を担持してなる触
媒を用いることを特徴とする重質油の水素化分解方法を
も提供するものである。
で表わされ、かつ昇温プログラム還元により計算される
不活性鉄化合物含有率（Ｆｅ） ｄｅｐが３５％以下で
あり、少なくとも一つの高温部還元ピーク温度Ｔｈが 式 ７００℃≦Ｔｈ≦（−３００ＸＵＤ＋８３２０）℃
〔式中、ＵＤは鉄含有アルミノシリケートの格子定数大
を示す。〕 の範囲である新規な鉄含有アルミノシリケートを提供す
るものである。また本発明はアルミナに対するシリカの
比率（モル比）が３．５以上であるアルミノシリケート
をスチーミング処理して得られるスチーミングアルミノ
シリケートを、鉱酸で処理し、次いで該鉱酸の存在下鉄
塩を用いて処理することを特徴とする上記鉄含有アルミ
ノシリケートの製造方法を提供する。さらに本発明は重
質油を触媒の存在下で水素化分解するにあたり、上記鉄
含有アルミノシリケート１０〜９０重量％と無機酸化物
９０〜ＩＯ重量％とからなる担体に、周期律第ＶＩＢ族
に属する金属及び第■族に属する金属を担持してなる触
媒を用いることを特徴とする重質油の水素化分解方法を
も提供するものである。
本発明の新規な鉄含有アルミノシリケートは、酸化物の
形態で表わした主な組成が前記一般式（１）で表わさ゛
れるものである。この一般式中ｎは０〜３０の実数を示
し、またｂはｌ ５＜ｂ＜１００、好ましくはＩ Ｂ＜
ｂ＜４ｏであり、またａ、ｂの関係は０．００５＜ａ／
ｂ＜０．１５、好ましくは０．０２＜ａ／ｂ＜０１０５
を満たすものである。またこの鉄含有アルミノシリケー
トには、少量のＮａ２Ｏ等のアルカリ金属酸化物やアル
カリ土類金属酸化物等が含有されていてもよい。
形態で表わした主な組成が前記一般式（１）で表わさ゛
れるものである。この一般式中ｎは０〜３０の実数を示
し、またｂはｌ ５＜ｂ＜１００、好ましくはＩ Ｂ＜
ｂ＜４ｏであり、またａ、ｂの関係は０．００５＜ａ／
ｂ＜０．１５、好ましくは０．０２＜ａ／ｂ＜０１０５
を満たすものである。またこの鉄含有アルミノシリケー
トには、少量のＮａ２Ｏ等のアルカリ金属酸化物やアル
カリ土類金属酸化物等が含有されていてもよい。
一般に鉄含有アルミノシリケートには以下のような様々
な形態の鉄化合物が存在している。即ち、■単にアルミ
ノシリケートに物理吸着している不活性な鉄化合物。こ
の鉄化合物は水素雰囲気下において、５００°Ｃ以下で
Ｆ ｅ” −＋ Ｆ ｅＯに一段で還元される。
な形態の鉄化合物が存在している。即ち、■単にアルミ
ノシリケートに物理吸着している不活性な鉄化合物。こ
の鉄化合物は水素雰囲気下において、５００°Ｃ以下で
Ｆ ｅ” −＋ Ｆ ｅＯに一段で還元される。
■アルミノシリケートの骨格と規則正しく相互作用して
いる鉄化合物。これにはイオン交換鉄化合物やアルミノ
シリケート骨格を構成する鉄化合物及び本発明による新
規な鉄化合物等様々な形態の鉄化合物が存在する。これ
らの鉄化合物は水素雰囲気下において、低温部（室温〜
７００°Ｃ）でＦ ｅ” −＊ Ｆ ｅｔｏに、高温部
（７００〜１２００°Ｃ）でＦｅ”→Ｆｅｏに二段で還
元される。
いる鉄化合物。これにはイオン交換鉄化合物やアルミノ
シリケート骨格を構成する鉄化合物及び本発明による新
規な鉄化合物等様々な形態の鉄化合物が存在する。これ
らの鉄化合物は水素雰囲気下において、低温部（室温〜
７００°Ｃ）でＦ ｅ” −＊ Ｆ ｅｔｏに、高温部
（７００〜１２００°Ｃ）でＦｅ”→Ｆｅｏに二段で還
元される。
■の鉄化合物は昇温プログラム還元（ＴＰＲ）測定によ
って計算される不活性鉄化合物含有率（Ｆｅ）ａ。によ
って判別でき、■の′鉄化合物は同じ＜ＴＰＲ測定の高
温部還元ピークによって判別できる。
って計算される不活性鉄化合物含有率（Ｆｅ）ａ。によ
って判別でき、■の′鉄化合物は同じ＜ＴＰＲ測定の高
温部還元ピークによって判別できる。
本発明の鉄含有アルミノシリケートは、上記ＴＰＲ測定
により計算される（Ｆｅ） ａｓｐが３５％以下、好ま
しくは３０％以下である。また、少なくとも一つの高温
部還元ピーク温度Ｔｈが７００℃≦Ｔｈ≦（−３００×
ＵＤ＋８３２０）’Ｃ。
により計算される（Ｆｅ） ａｓｐが３５％以下、好ま
しくは３０％以下である。また、少なくとも一つの高温
部還元ピーク温度Ｔｈが７００℃≦Ｔｈ≦（−３００×
ＵＤ＋８３２０）’Ｃ。
好ましくは
式
％式％）
の範囲である。ここで、ＴＰＲ測定とは、水素流通下で
試料を加熱昇温する際の水素消費量を測定するものであ
る。この水素による金属酸化物の還元挙動から、試料中
の金属の状態を容易に知ることができる。
試料を加熱昇温する際の水素消費量を測定するものであ
る。この水素による金属酸化物の還元挙動から、試料中
の金属の状態を容易に知ることができる。
本発明の鉄含有アルミノシリケートに見られるＴＰＲ測
定による還元ピークには、低温部の還元ピークと高温部
の還元ピークが認められる。ここで、低温部の還元ピー
クとして、Ｆｅ”がＦｅ２°に還元される際のピークが
室温〜７００ ’Ｃの範囲に認められ、また高温部の還
元ピークとして、Ｆｅ２゜がＦｅ’に還元される際のピ
ークが７００°Ｃ〜（−３００×ＵＤ＋８３２０）℃の
範囲に認められる。なお、一般に、高温部還元ピークは
、活性の高い鉄含有アルミノシリケートはと低温にシフ
トする傾向がある。また、ゼオライトの格子定数が小さ
くなるほど高温にシフトする傾向にある。また、本発明
の鉄含有アルミノシリケートでは、高温部還元ピークが
三箇所以上あるときは、少なくともその一つが７００°
Ｃから（−３００×ＵＤト８３２０）℃の範囲に認めら
れる。
定による還元ピークには、低温部の還元ピークと高温部
の還元ピークが認められる。ここで、低温部の還元ピー
クとして、Ｆｅ”がＦｅ２°に還元される際のピークが
室温〜７００ ’Ｃの範囲に認められ、また高温部の還
元ピークとして、Ｆｅ２゜がＦｅ’に還元される際のピ
ークが７００°Ｃ〜（−３００×ＵＤ＋８３２０）℃の
範囲に認められる。なお、一般に、高温部還元ピークは
、活性の高い鉄含有アルミノシリケートはと低温にシフ
トする傾向がある。また、ゼオライトの格子定数が小さ
くなるほど高温にシフトする傾向にある。また、本発明
の鉄含有アルミノシリケートでは、高温部還元ピークが
三箇所以上あるときは、少なくともその一つが７００°
Ｃから（−３００×ＵＤト８３２０）℃の範囲に認めら
れる。
ところで、本発明の鉄含有アルミノシリケート中のＦｅ
種は、高温部の還元ピーク面積（高温ピーク面積、５ｈ
）（高温部の水素消費量に対応）と低温部の還元ピーク
面積（低温ピーク面積、Ｓり（低温部の水素消費量に対
応）との比率は、その還元される原子価から計算して理
想的にはＳｈ／５ｌ＝２になる筈である。しかし、ここ
で不活性（不純物）鉄化合物が存在すると、低温部のみ
にピークを持つため上記比率は２より小さくなる。従っ
て不活性鉄化合物含有率（Ｆｅ） ａ−ｐは、〔式中、
Ｓｔは全ピーク面積和を示す。〕により定義することが
できる。この（Ｆｅ） ａｓｐで評価したときに、本発
明の鉄含有アルミノシリケートは３５％以下、特に好ま
しくは３０％以下のものである。
種は、高温部の還元ピーク面積（高温ピーク面積、５ｈ
）（高温部の水素消費量に対応）と低温部の還元ピーク
面積（低温ピーク面積、Ｓり（低温部の水素消費量に対
応）との比率は、その還元される原子価から計算して理
想的にはＳｈ／５ｌ＝２になる筈である。しかし、ここ
で不活性（不純物）鉄化合物が存在すると、低温部のみ
にピークを持つため上記比率は２より小さくなる。従っ
て不活性鉄化合物含有率（Ｆｅ） ａ−ｐは、〔式中、
Ｓｔは全ピーク面積和を示す。〕により定義することが
できる。この（Ｆｅ） ａｓｐで評価したときに、本発
明の鉄含有アルミノシリケートは３５％以下、特に好ま
しくは３０％以下のものである。
本発明の鉄含有アルミノシリケートは、上記の如き性状
を有し、鉄含有の形態が従来のものに比べて全く新しい
ものである。この鉄を含有するアルミノシリケートとし
ては、上記の各条件を満足するものであれば様々なもの
が充当できるが、特に結晶質アルミノシリケートである
フォージャサイト型あるいはＹ型ゼオライトが好ましい
。なかでも格子定数が２４．１５〜２４．４０人、とり
わけ２４．２０〜２４．３７人のものが最適である。
を有し、鉄含有の形態が従来のものに比べて全く新しい
ものである。この鉄を含有するアルミノシリケートとし
ては、上記の各条件を満足するものであれば様々なもの
が充当できるが、特に結晶質アルミノシリケートである
フォージャサイト型あるいはＹ型ゼオライトが好ましい
。なかでも格子定数が２４．１５〜２４．４０人、とり
わけ２４．２０〜２４．３７人のものが最適である。
本発明の鉄含有アルミノシリケートを製造するにあたっ
ては、前述した本発明の方法によることが好ましい。本
発明の方法では、原料としてアルミナに対するシリカの
比率（モル比）、つまりＳ ｉ Ｏ２／ Ａ ｉ ２０
３が３．５以上、好ましくは４．６以上のフォージャサ
イト型ゼオライトが用いられる。このＳ ｉ Ｏｚ ／
Ａ ｌ ｚ Ｏ：ｌが３６５未満では耐熱性が不充分
であり、また結晶性が破壊されやすい。
ては、前述した本発明の方法によることが好ましい。本
発明の方法では、原料としてアルミナに対するシリカの
比率（モル比）、つまりＳ ｉ Ｏ２／ Ａ ｉ ２０
３が３．５以上、好ましくは４．６以上のフォージャサ
イト型ゼオライトが用いられる。このＳ ｉ Ｏｚ ／
Ａ ｌ ｚ Ｏ：ｌが３６５未満では耐熱性が不充分
であり、また結晶性が破壊されやすい。
また、このアルミノシリケートにはＮａｚＯが２．４重
量％以下程度含有されていてもよく、好ましくはその含
有量は１．８重量％以下程度である。
量％以下程度含有されていてもよく、好ましくはその含
有量は１．８重量％以下程度である。
本発明の方法では、まず、上記の如きアルミノシリケー
トをスチーミング処理してスチーミングアルミノシリケ
ートとする。ここでスチーミング処理の条件としては、
様々な状況に応じて適宜選定すればよいが、一般には温
度５４０〜８１０°Ｃの水蒸気の存在下で処理すること
が好ましい。ここで水蒸気は流通系であってもよく、ま
た密閉容器中に原料アルミノシリケートを保持して加熱
し、該アルミノシリケートの保有する水によりセルフス
チーミングを行ってもよい。
トをスチーミング処理してスチーミングアルミノシリケ
ートとする。ここでスチーミング処理の条件としては、
様々な状況に応じて適宜選定すればよいが、一般には温
度５４０〜８１０°Ｃの水蒸気の存在下で処理すること
が好ましい。ここで水蒸気は流通系であってもよく、ま
た密閉容器中に原料アルミノシリケートを保持して加熱
し、該アルミノシリケートの保有する水によりセルフス
チーミングを行ってもよい。
本発明の方法では、このようにスチーミング処理して得
られたスチーミングアルミノシリケ−１−を、鉱酸で処
理する。ここで用いる鉱酸としては各種のものがあげら
れるが、塩酸、硝酸、硫酸などが一般的であり、そのほ
かリン酸、過塩素酸などを用いることもできる。
られたスチーミングアルミノシリケ−１−を、鉱酸で処
理する。ここで用いる鉱酸としては各種のものがあげら
れるが、塩酸、硝酸、硫酸などが一般的であり、そのほ
かリン酸、過塩素酸などを用いることもできる。
本発明の方法では、スチーミングアルミノシリケートに
、あるいはこれに水を加えて得たスラリーに上述の鉱酸
を加えるが、その後引き続いてこの系に鉄塩を加えて処
理する。この鉄塩処理を行う場合、前記鉱酸を加えた直
後に、鉄塩を加えてそのまま処理を行ってもよく、また
鉱酸を加えて充分に撹拌した後に、鉄塩を加えてもよい
。また、この鉱酸の一定量を添加した後、残量の鉱酸と
鉄塩を同時に加えてもよい。いずれにしても、スチーミ
ングアルミノシリケートに鉱酸を加えた系に鉄塩を加え
ること、換言すれば鉱酸の存在下で鉄塩を加えることが
必要である。
、あるいはこれに水を加えて得たスラリーに上述の鉱酸
を加えるが、その後引き続いてこの系に鉄塩を加えて処
理する。この鉄塩処理を行う場合、前記鉱酸を加えた直
後に、鉄塩を加えてそのまま処理を行ってもよく、また
鉱酸を加えて充分に撹拌した後に、鉄塩を加えてもよい
。また、この鉱酸の一定量を添加した後、残量の鉱酸と
鉄塩を同時に加えてもよい。いずれにしても、スチーミ
ングアルミノシリケートに鉱酸を加えた系に鉄塩を加え
ること、換言すれば鉱酸の存在下で鉄塩を加えることが
必要である。
この鉱酸を添加し、ざらに鉄塩を添加して処理を行う際
の処理条件としては、状況により異なり一義的に決定す
ることはできないが、通常は処理温度５〜１００°Ｃ１
好ましくは５０〜９０°Ｃ１処理時間０．１〜２４時間
、好ましくは０．５〜５時間とし、処理ｐＨ０，５〜２
．５、好ましくは１．４〜２．１の範囲で適宜選定すれ
ばよい。処理液のρ■４が２．５を超えると重合鉄コロ
イドが生゛成するという不都合が生じ、またｐＨ０，５
未満ではゼオライト（アルミノシリケート）の結晶性が
破壊されるおそれがある。また、添加すべき鉱酸量は、
アルミノシリケー）１ｋｇあたり５〜２０モルとし、鉱
酸濃度は０．５〜５０重量％溶液、好ましくは１〜２０
重量％溶液である。更に鉱酸の添加時期は、前述の如く
鉄塩を加える前でなければならない。鉱酸の添加の際の
温度は、前記範囲で選定すればよいが、好ましくは室温
〜１００ ℃１特に好ましくは５０〜１００°Ｃである
。
の処理条件としては、状況により異なり一義的に決定す
ることはできないが、通常は処理温度５〜１００°Ｃ１
好ましくは５０〜９０°Ｃ１処理時間０．１〜２４時間
、好ましくは０．５〜５時間とし、処理ｐＨ０，５〜２
．５、好ましくは１．４〜２．１の範囲で適宜選定すれ
ばよい。処理液のρ■４が２．５を超えると重合鉄コロ
イドが生゛成するという不都合が生じ、またｐＨ０，５
未満ではゼオライト（アルミノシリケート）の結晶性が
破壊されるおそれがある。また、添加すべき鉱酸量は、
アルミノシリケー）１ｋｇあたり５〜２０モルとし、鉱
酸濃度は０．５〜５０重量％溶液、好ましくは１〜２０
重量％溶液である。更に鉱酸の添加時期は、前述の如く
鉄塩を加える前でなければならない。鉱酸の添加の際の
温度は、前記範囲で選定すればよいが、好ましくは室温
〜１００ ℃１特に好ましくは５０〜１００°Ｃである
。
一方、鉄塩を加えるにあたっては、その種類は特に制限
はないが、通常は塩化第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄
、硝酸第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄をあげることが
できる。この鉄塩はそのまま加えることもできるが、溶
液として加えることが好ましい。この際の溶媒は鉄塩を
溶解するものであればよいが、水、アルコール、エーテ
ル、ケトン等が好ましい。また、加える鉄塩濃度は、通
常は０．０２〜１０．０Ｍ、好ましくは０．０５〜５．
０Ｍである。この鉄塩の添加時期は、前述の鉱酸により
アルミノシリケートのスラリーをｐＨ１〜２にした後と
すべきである。また鉄塩添加の際の温度は、好ましくは
室温〜１００°Ｃ１特に好ましくは５０〜ｌＯＯ°Ｃと
する。また添加に際して予め鉄塩を加熱しておくことも
有効である。
はないが、通常は塩化第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄
、硝酸第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄をあげることが
できる。この鉄塩はそのまま加えることもできるが、溶
液として加えることが好ましい。この際の溶媒は鉄塩を
溶解するものであればよいが、水、アルコール、エーテ
ル、ケトン等が好ましい。また、加える鉄塩濃度は、通
常は０．０２〜１０．０Ｍ、好ましくは０．０５〜５．
０Ｍである。この鉄塩の添加時期は、前述の鉱酸により
アルミノシリケートのスラリーをｐＨ１〜２にした後と
すべきである。また鉄塩添加の際の温度は、好ましくは
室温〜１００°Ｃ１特に好ましくは５０〜ｌＯＯ°Ｃと
する。また添加に際して予め鉄塩を加熱しておくことも
有効である。
なお、この鉱酸ならびに鉄塩を加えてアルミノシリケー
トを処理するにあたっては、そのスラリー比、即ち処理
溶液容ｆｆ１（ｆｆｉ）／アルミノシリケート重量（ｋ
ｇ）は、１〜５０の範囲が好都合であり、特に５〜３０
が好適である。
トを処理するにあたっては、そのスラリー比、即ち処理
溶液容ｆｆ１（ｆｆｉ）／アルミノシリケート重量（ｋ
ｇ）は、１〜５０の範囲が好都合であり、特に５〜３０
が好適である。
このように鉱酸処理、鉄塩処理を順次あるいは同時進行
的に行うことによって、前述した如き性状の新規な鉄含
有アルミノシリケートが得られる。
的に行うことによって、前述した如き性状の新規な鉄含
有アルミノシリケートが得られる。
ここで、アルミノシリケートを鉱酸処理後に、乾燥、焼
成し、しかる後に鉄塩処理を行うと目的とする性状の鉄
含有アルミノシリケートを得ることができない。
成し、しかる後に鉄塩処理を行うと目的とする性状の鉄
含有アルミノシリケートを得ることができない。
上述の如く得られる鉄含有アルミノシリケートに、さら
に必要に応じて水洗、乾燥、焼成を適宜行うことも有効
である。
に必要に応じて水洗、乾燥、焼成を適宜行うことも有効
である。
一方、本発明の重質油の水素化分解方法では、前記した
新規な鉄含有アルミノシリケートと無機酸化物を主成分
とする担体に、周期律第ＶＩＢ族に属する金属及び第■
族に属する金属を担持してなる触媒を用いる。ここで、
前記鉄含有アルミノシリケートと無機酸化物の混合割合
は、前者１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量
％、後者９０〜ＩＯ重景％、好ましくは７０〜３０重量
％である。鉄含有アルミノシリケートの割合が少なすぎ
ると、中間留分の得率が低下し、高すぎると中間留分の
選択性が低下すると同時に水素消費鼠が増加する。
新規な鉄含有アルミノシリケートと無機酸化物を主成分
とする担体に、周期律第ＶＩＢ族に属する金属及び第■
族に属する金属を担持してなる触媒を用いる。ここで、
前記鉄含有アルミノシリケートと無機酸化物の混合割合
は、前者１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量
％、後者９０〜ＩＯ重景％、好ましくは７０〜３０重量
％である。鉄含有アルミノシリケートの割合が少なすぎ
ると、中間留分の得率が低下し、高すぎると中間留分の
選択性が低下すると同時に水素消費鼠が増加する。
この触媒の担体を構成する無機酸化物は、通常の接触分
解に用いられる多孔質の無機酸化物である。このような
無機酸化物としては、含水酸化物、例えばベーマイトゲ
ル、アルミナゾルなどのアルミナあるいはシリカゾルな
どのシリカまたはシリカ−アルミナなどが用いられる。
解に用いられる多孔質の無機酸化物である。このような
無機酸化物としては、含水酸化物、例えばベーマイトゲ
ル、アルミナゾルなどのアルミナあるいはシリカゾルな
どのシリカまたはシリカ−アルミナなどが用いられる。
また、この担体に担持する成分は、前述の如く周期律第
ＶＩＢ族に属する金属及び第■族に属する金属の両成分
であり、この両者を併用することが必要である。どちら
か一方のみの使用では、本発明の目的を充分に達成する
ことができない。ここで周期律第ＶＩＢ族に属する金属
としては、タングステンまたはモリブデンが好ましく、
また第■族に属する金属としては、ニッケルまたはコバ
ルトが好ましい。なお、第ＶＩＢ族の金属、第■族の金
属はそれぞれ一種ずつ使用してもよいが、それぞれ複数
種の金属を混合したものを用いてもよい。
ＶＩＢ族に属する金属及び第■族に属する金属の両成分
であり、この両者を併用することが必要である。どちら
か一方のみの使用では、本発明の目的を充分に達成する
ことができない。ここで周期律第ＶＩＢ族に属する金属
としては、タングステンまたはモリブデンが好ましく、
また第■族に属する金属としては、ニッケルまたはコバ
ルトが好ましい。なお、第ＶＩＢ族の金属、第■族の金
属はそれぞれ一種ずつ使用してもよいが、それぞれ複数
種の金属を混合したものを用いてもよい。
上記活性成分である第ＶＩＢ族、第■族の金属の担持量
は、特に制限はな（各種条件に応じて適宜選定すればよ
いが、通常は第ＶＩＢ族の金属は、触媒全体の０．５〜
２４重量％、好ましくは８〜２０重量％、第■族の金属
は、触媒全体の０．５〜２０重量％、好ましくは１．５
〜８重四％である。
は、特に制限はな（各種条件に応じて適宜選定すればよ
いが、通常は第ＶＩＢ族の金属は、触媒全体の０．５〜
２４重量％、好ましくは８〜２０重量％、第■族の金属
は、触媒全体の０．５〜２０重量％、好ましくは１．５
〜８重四％である。
上記活性成分を担体にＩＯ持するにあたっては、共沈法
、含浸法、混練法などの公知の方法によればよい。
、含浸法、混練法などの公知の方法によればよい。
本発明の水素化分解方法は、上述の触媒を用いて重質油
の水素化分解を行う。ここで水素化分解すべき重質油と
しては、特に制限はなく種々のものが可能であるが、一
般には原油の常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油２重質軽
油、′＄ｉ圧軽油、接触分解残渣油、ビスブレーキング
油、タールサンド油、シェールオイルなどに由来する炭
化水素油などがあげられる。また、本発明の方法により
、重質油を水素化分解するにあたっては、従来から水素
化分解に採用されている広範囲の反応条件を１采用すれ
ばよい。具体的な反応条件は、原料重質油の種類などに
より変動し、一義的に定めることはできないが、通常は
反応温度３７０〜６５０°Ｃ１反応圧力は１０〜３００
気圧の範囲で適宜選定する。
の水素化分解を行う。ここで水素化分解すべき重質油と
しては、特に制限はなく種々のものが可能であるが、一
般には原油の常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残渣油２重質軽
油、′＄ｉ圧軽油、接触分解残渣油、ビスブレーキング
油、タールサンド油、シェールオイルなどに由来する炭
化水素油などがあげられる。また、本発明の方法により
、重質油を水素化分解するにあたっては、従来から水素
化分解に採用されている広範囲の反応条件を１采用すれ
ばよい。具体的な反応条件は、原料重質油の種類などに
より変動し、一義的に定めることはできないが、通常は
反応温度３７０〜６５０°Ｃ１反応圧力は１０〜３００
気圧の範囲で適宜選定する。
次に本発明を実施例及び比較例に基いてさらに詳しく説
明する。
明する。
ｌ Ａ スチーミングゼオ−イトの
実施例１
ＮａｚＯ含量０．４重量％、５ｉＯｚ／Ａｅ２０：ｌ（
モル比）５．０のＹ型ゼオライト２００ｇを、ロータリ
ーキルン内に投入し、６８０°Ｃで３時間セルフスチー
ミング処理を行った。このときの重量減少は約２０重量
％であった。このスチーミングゼオライト（以下ｒＳＨ
Ｙゼオライト」という。）８０ｇを３．５重量％硝酸水
溶液２４００ｇと混合し、７５゛Ｃに加熱した。
モル比）５．０のＹ型ゼオライト２００ｇを、ロータリ
ーキルン内に投入し、６８０°Ｃで３時間セルフスチー
ミング処理を行った。このときの重量減少は約２０重量
％であった。このスチーミングゼオライト（以下ｒＳＨ
Ｙゼオライト」という。）８０ｇを３．５重量％硝酸水
溶液２４００ｇと混合し、７５゛Ｃに加熱した。
次いで濃度１．０ＭのＦｅ（ＮＯ３）３水溶液１４０ｇ
を混合し、７５°Ｃで２時間攪拌処理した。
を混合し、７５°Ｃで２時間攪拌処理した。
その後、吸引濾過し、さらにイオン交換水で充分に洗浄
した後、１２０°Ｃで乾燥して鉄含有スチーミングゼオ
ライト（以下「Ｆｅ５ＨＹＩＪという。）を得た。
した後、１２０°Ｃで乾燥して鉄含有スチーミングゼオ
ライト（以下「Ｆｅ５ＨＹＩＪという。）を得た。
実施例２
実施例１においてスチーミング温度を７００°Ｃとした
他は、実施例１と同様に処理をして鉄含有スチーミング
ゼオライト（以下’Ｆｅ５ＨＹ２」という。）を得た。
他は、実施例１と同様に処理をして鉄含有スチーミング
ゼオライト（以下’Ｆｅ５ＨＹ２」という。）を得た。
実施例３
実施例１において添加する硝酸水溶液の濃度を３．０重
量％とした他は、実施例１と同様に処理をして鉄含有ス
チーミングゼオライト（以下［ＦｅＳ ＨＹ ３ Ｊと
いう。）を得た。
量％とした他は、実施例１と同様に処理をして鉄含有ス
チーミングゼオライト（以下［ＦｅＳ ＨＹ ３ Ｊと
いう。）を得た。
実施例４
実施例２において添加する硝酸水溶液の濃度を４．５重
量％とした他は、実施例２と同様に処理を行い、鉄含有
スチーミングゼオライト（以下Ｉ’Ｆｅ５ＨＹ４Ｊとい
う、）を得た。
量％とした他は、実施例２と同様に処理を行い、鉄含有
スチーミングゼオライト（以下Ｉ’Ｆｅ５ＨＹ４Ｊとい
う、）を得た。
実施例５
実施例２において添加する硝酸水溶液の濃度を５．０重
量％とした他は、実施例２と同様に処理を行ない、鉄含
有スチーミングゼオライト（以下ｒＦｅＳＨＹ５，１と
いう。）を得た。
量％とした他は、実施例２と同様に処理を行ない、鉄含
有スチーミングゼオライト（以下ｒＦｅＳＨＹ５，１と
いう。）を得た。
比較例１
実施例１と同様にして得たＳＨＹゼオライト１００ｇと
、０．２規定塩酸水溶液１０ＱＯｃｃを攪拌装置付容器
に入れて、９０°Ｃ，２時間還流攪拌処理し、次いで濾
過水洗いし、９０°Ｃで４時間乾燥後、５００℃で３時
間電気炉内で焼成して塩酸処理ゼオライトを得た。続い
てこの塩酸処理ゼオライト８０ｇと、濃度０．２５Ｍの
Ｆ ｅ（Ｎ Ｏ３） ：１水溶液６４０ｇを、攪拌装置
付容器に入れて５０°Ｃ１２時間還流撹拌処理した。
、０．２規定塩酸水溶液１０ＱＯｃｃを攪拌装置付容器
に入れて、９０°Ｃ，２時間還流攪拌処理し、次いで濾
過水洗いし、９０°Ｃで４時間乾燥後、５００℃で３時
間電気炉内で焼成して塩酸処理ゼオライトを得た。続い
てこの塩酸処理ゼオライト８０ｇと、濃度０．２５Ｍの
Ｆ ｅ（Ｎ Ｏ３） ：１水溶液６４０ｇを、攪拌装置
付容器に入れて５０°Ｃ１２時間還流撹拌処理した。
次いで濾過水洗し、５０°Ｃで４時間乾燥後、５００°
Ｃで３時間電気炉内で焼成して鉄含有スチーミングゼオ
ライト（以下「Ｆｅ５ＩＩＹ６」という。）を得た。
Ｃで３時間電気炉内で焼成して鉄含有スチーミングゼオ
ライト（以下「Ｆｅ５ＩＩＹ６」という。）を得た。
比較例２
実施例１と同様にして得た５）（Ｙゼオライト１００ｇ
を、４．０重量％硝酸水溶液３０００ｇと混合し、７５
°Ｃに加熱した。
を、４．０重量％硝酸水溶液３０００ｇと混合し、７５
°Ｃに加熱した。
次いで濾過、水洗し、９０°Ｃで４時間乾燥後、５００
°Ｃで３時間電気炉で焼成して硝酸処理ゼオライトを得
た。続いて、この硝酸処理ゼオライト８０ｇを、濃度１
．０ＭのＦｅ（ＮＯｓ＞ｓ水溶液１４０ｇと混合し、５
０°Ｃで２時間還流攪拌処理した。
°Ｃで３時間電気炉で焼成して硝酸処理ゼオライトを得
た。続いて、この硝酸処理ゼオライト８０ｇを、濃度１
．０ＭのＦｅ（ＮＯｓ＞ｓ水溶液１４０ｇと混合し、５
０°Ｃで２時間還流攪拌処理した。
次いで濾過、水洗し、１２０°Ｃで乾燥して鉄含有スチ
ーミングゼオライト（以下ｒＦｅｓＨＹ７」という。）
を得た。
ーミングゼオライト（以下ｒＦｅｓＨＹ７」という。）
を得た。
比較例３
比較例２において添加する゛硝酸水溶液の濃度を５．０
重量％とじた他は、比較例２と同様に処理を行い、鉄含
有スチーミングゼオライト（以下「Ｆｅ５ＨＹ８」とい
う。）を得た。
重量％とじた他は、比較例２と同様に処理を行い、鉄含
有スチーミングゼオライト（以下「Ｆｅ５ＨＹ８」とい
う。）を得た。
比較例４
実施例１と同様にして得られたＳＨＹゼオライト８０ｇ
を、濃度０．２５ＭのＦｅ（ＮＯｓ）−水溶液６４０ｃ
ｃと混合し、５０゛Ｃで２時間還流攪拌処理した。
を、濃度０．２５ＭのＦｅ（ＮＯｓ）−水溶液６４０ｃ
ｃと混合し、５０゛Ｃで２時間還流攪拌処理した。
次いで濾過水洗し、５０゛Ｃで４時間乾燥し、さらに５
００°Ｃで３時間電気炉で焼成して鉄含有スチーミング
ゼオライト（以下１”Ｆｅ５ＨＹ９Ｊという。）を得た
。
００°Ｃで３時間電気炉で焼成して鉄含有スチーミング
ゼオライト（以下１”Ｆｅ５ＨＹ９Ｊという。）を得た
。
」ユ〕」」ヨ辷Ｉ定
上記（１）で得られた種々のＦｅ５ＨＹを１００ｍｇ石
英ガラス管に充填し、乾燥空気流通下で６５０にで２時
間焼成した。
英ガラス管に充填し、乾燥空気流通下で６５０にで２時
間焼成した。
室温まで冷却した後、水素−アルゴン混合ガス気流中で
数時間保持した。その後１０’ｃ／分の昇温速度で１３
００Ｋまで昇温し、この間の水素の物質収支を測定した
。なお、水素の量は熱伝導度検出器（Ｔ ＣＤ ）にて
求めた。
数時間保持した。その後１０’ｃ／分の昇温速度で１３
００Ｋまで昇温し、この間の水素の物質収支を測定した
。なお、水素の量は熱伝導度検出器（Ｔ ＣＤ ）にて
求めた。
得られた（Ｆｅ） ｄｅｐ及び高温側還元ピークの温度
を第１表に示す。また、実施例１．比較例１及び比較例
４のＴＰＲチャートをそれぞれ第１〜３図に示す。
を第１表に示す。また、実施例１．比較例１及び比較例
４のＴＰＲチャートをそれぞれ第１〜３図に示す。
（３）格子定 （ＵＤ の測
上記（１）で得られた種々のＦｅ５ＨＹとシリコン内部
標準粉末をよく混合、粉砕し、Ｘ線粉末回折用サンプル
ホルダーに充填した。これをＣｕ管球、印加電圧４０Ｋ
Ｖ、印加電流４０ｍＶにてステップスキャンで測定し、
得られたピーク角度よりＦｅ５ＨＹの格子定数（ＵＤ）
を算出した。
標準粉末をよく混合、粉砕し、Ｘ線粉末回折用サンプル
ホルダーに充填した。これをＣｕ管球、印加電圧４０Ｋ
Ｖ、印加電流４０ｍＶにてステップスキャンで測定し、
得られたピーク角度よりＦｅ５ＨＹの格子定数（ＵＤ）
を算出した。
結果を第１表に示す。
（以下余白）
■」つ５触媒９」１賢
上記（１）の実施例１．比較例１．比較例４で得た各Ｆ
ｅ５ＨＹをそれぞれ６７ｇ取り分け、ベーマイトゲル１
８９ｇとイオン交換水５０ｃｃを加えて混練し、湿式押
出し成形に適する水分量に調湿し、成形圧３０ｋｇ／ｃ
＋Ｊで直径１ｍｍ、長さ３ＩＩＩＩｌに成形した。続い
て１２０°Ｃで３時間乾燥し、さらに５００°Ｃで３時
間焼成してＦｅ５ＨＹ含量６５重揖％のＦｅ５ＨＹ−Ａ
ｆ！□０．担体を得た。
ｅ５ＨＹをそれぞれ６７ｇ取り分け、ベーマイトゲル１
８９ｇとイオン交換水５０ｃｃを加えて混練し、湿式押
出し成形に適する水分量に調湿し、成形圧３０ｋｇ／ｃ
＋Ｊで直径１ｍｍ、長さ３ＩＩＩＩｌに成形した。続い
て１２０°Ｃで３時間乾燥し、さらに５００°Ｃで３時
間焼成してＦｅ５ＨＹ含量６５重揖％のＦｅ５ＨＹ−Ａ
ｆ！□０．担体を得た。
次いでこの担体７５ｇにＣｏ（Ｎ Ｏ＋）ｚ ・６ Ｈ
ｚＯ１３，６ｇ及び（ＮＨ，）６ＭＯ？Ｏ，，・４Ｈ，
０７４，８ｇを含む水溶液４５ｄを加えて真空含浸させ
た後、９０°Ｃで３時間乾燥し、金属酸化物としての含
有量がＣｏ０ ４重量％、Ｍｏ５ｓ ｌ ０重量％と
なるようにした。続いて５００°Ｃで５時間焼成してそ
れぞれの触媒のペレットを得た。
ｚＯ１３，６ｇ及び（ＮＨ，）６ＭＯ？Ｏ，，・４Ｈ，
０７４，８ｇを含む水溶液４５ｄを加えて真空含浸させ
た後、９０°Ｃで３時間乾燥し、金属酸化物としての含
有量がＣｏ０ ４重量％、Ｍｏ５ｓ ｌ ０重量％と
なるようにした。続いて５００°Ｃで５時間焼成してそ
れぞれの触媒のペレットを得た。
５ ′の ”
固定床反応器に上記（４）で得られた触媒ペレッ）１０
０ｃｃを高圧固定床反応器に充填し、硫化した後、温度
４１０″Ｃ１液時空間速度（ＬＨ３Ｖ）０、３ ｈｒ−
’、水素分圧１３５ ｋｇ／ｃｄｌ、水素／油止−２０
０ＯＮｎｆ／ｆの条件でクラエート原油の常圧蒸留残渣
油を通油して、水素化分解用心を行った。
０ｃｃを高圧固定床反応器に充填し、硫化した後、温度
４１０″Ｃ１液時空間速度（ＬＨ３Ｖ）０、３ ｈｒ−
’、水素分圧１３５ ｋｇ／ｃｄｌ、水素／油止−２０
０ＯＮｎｆ／ｆの条件でクラエート原油の常圧蒸留残渣
油を通油して、水素化分解用心を行った。
３４３℃留分分解率、中間留分（１７１〜３４３°Ｃ留
分）得率の４００時間目における成績を第２表に示す。
分）得率の４００時間目における成績を第２表に示す。
第２表
＊ 沸点１７１〜３４３°Ｃの炭化水素（生成物中の割
合） 〔発明の効果〕 本発明によれば、鉄あるいは鉄化合物が全く新しい形態
でしかも均一にアルミノシリケートに含有され、安定か
つその触媒活性の極めて高い鉄含有アルミノシリケート
が得られる。
合） 〔発明の効果〕 本発明によれば、鉄あるいは鉄化合物が全く新しい形態
でしかも均一にアルミノシリケートに含有され、安定か
つその触媒活性の極めて高い鉄含有アルミノシリケート
が得られる。
この鉄含有アルミノシリケートは、各種炭化水素の水素
化分解、水素化改質、不均化反応等の触媒あるいはその
担体として、また吸着剤等、様々な分野に有効に利用さ
れる。
化分解、水素化改質、不均化反応等の触媒あるいはその
担体として、また吸着剤等、様々な分野に有効に利用さ
れる。
さらに、本発明の重質油の水素化分解方法によれば、従
来に方法に比べて重質油の分解率が高いのみならず、中
間留分の得率が高く、実用上極めて有利な方法である。
来に方法に比べて重質油の分解率が高いのみならず、中
間留分の得率が高く、実用上極めて有利な方法である。
したがって、この方法は石油精製の分野で有効な利用が
期待される。
期待される。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例１で得られたＦｅＳ ＨＹ １のＴＰＲ
チャートであり、第２図は比較例１で得られたＦｅＳ
ＨＹ ６のＴＰＲチャートであり、第３図は比較例４で
得られたＦｅＳ ＨＹ ９のＴＰＲチャートである。 特許出願人 重質油対策技術研究組合 代理人 弁理士 大 谷 保 手紅と（甫正書（自発） 平成２年１月１８日
チャートであり、第２図は比較例１で得られたＦｅＳ
ＨＹ ６のＴＰＲチャートであり、第３図は比較例４で
得られたＦｅＳ ＨＹ ９のＴＰＲチャートである。 特許出願人 重質油対策技術研究組合 代理人 弁理士 大 谷 保 手紅と（甫正書（自発） 平成２年１月１８日
Claims (3)
- （１）酸化物の形態で表わした主な組成が、一般式ａＦ
ｅ＿２Ｏ＿３・Ａｌ＿２Ｏ＿３・ｂＳｉＯ＿２・ｎＨ＿
２Ｏ〔式中、ｎは０〜３０の実数を示し、またａ及びｂ
は次の関係を満たす実数である。 １５＜ｂ＜１００、０．００５＜ａ／ｂ＜０．１５〕で
表わされ、かつ昇温プログラム還元により計算される不
活性鉄化合物含有率〔Ｆｅ〕＿ｄ＿ｅ＿ｐが３５％以下
であり、少なくとも一つの高温部還元ピーク温度Ｔｈが 式７００℃≦Ｔｈ≦（−３００×ＵＤ＋８３２０）℃〔
式中、ＵＤは鉄含有アルミノシリケートの格子定数Åを
示す。〕 の範囲である新規な鉄含有アルミノシリケート。 - （２）アルミナに対するシリカの比率（モル比）が３．
５以上であるアルミノシリケートをスチーミング処理し
て得られるスチーミングアルミノシリケートを、鉱酸で
処理し、次いで該鉱酸の存在下鉄塩を用いて処理するこ
とを特徴とする請求項１記載の鉄含有アルミノシリケー
トの製造方法。 - （３）重質油を触媒の存在下で水素化分解するにあたり
、請求項１記載の鉄含有アルミノシリケート１０〜９０
重量％と無機酸化物９０〜１０重量％とからなる担体に
、周期律第VIＢ族に属する金属及び第VIII族に属する金
属を担持してなる触媒を用いることを特徴とする重質油
の水素化分解方法。
Priority Applications (7)
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