JPH02289637A - 環状オレフィン系重合体からなるシートまたはフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ五Ａ弦庸ｌ１ 本発明は環状オレフイン系重合体からなるシートまたは
フイルムに関する。さらに詳し＜（訳　　本発明は、耐
伸長性、引裂容易性およびガスバリア性に優れたシート
またはフイルムに関する。

ｉ豆玖夜五匁１１ ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレンなと
１　シート状あるいはフイルム状に成形されて、食品等
の包装用材料あるいは接着テープとして頻用されている
。このような食品包装のシ一トあるはフィルムは、優れ
たガスバリア性および耐伸長性を有していることが必要
である。また、包装品の開封や接着テープの切断を容易
にするために１戴　わずかな力でシートまたはフイルム
裂けるような特性、すなわち引裂容易性に優れているこ
とが必要である。

従来のポリスチレン、ポリエチレン等を素材としたシー
トあるいはフイルムにおいても、上記のような耐伸長性
、ガスバリア性および引裂容易性（易開封性）がさらに
要望されている。

１更Ａ１道 本発明は、耐伸長性、ガスバリア性および引裂容易性に
優れたシートまたはフイルムを提供することを目的とし
ている。

ｌ肌Ａ鼻１ 本発明に係るシートまたはフイルム成形用重合体代　次
式［Ｉ］で表される環状オレフインから誘導される開環
重合木　開環共重合本　該重合体あるいは共重合体の水
素添加執　および、次式［Ｉ］で表される環状オレフイ
ンとエチレンとの付加重合体よりなる群から選ばれる、
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［ηコが０．
０１〜１０ｄｌ／ｇ、　　軟化温度が７０℃以上である
少なくとも一種類の環状オレフイン系樹脂からなること
を特徴としている。

・・・［Ｉコ 但獣　上記式［Ｉ］において、ｎｔ４０もしくは正の整
数であり、Ｒ１〜ＲＩ２はそれぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる
原子もしくは基を表しＲ９〜Ｒ　ｌ　２１１　　互いに
結合して単環または多環の基を形成していてもよく、か
つ該単環または多環の基が二重結合を有していてもよく
、 また、Ｒ９とＲｌ１とで、またはＲｌｌとＲＩ２とでア
ルキリデン基を形成していてもよい。

本発明は環状オレフイン系重合体から形成されたシート
またはフイルムは、優れた耐伸長性、ガスバリア性およ
び引裂容易性を有しているとの知見に基づいて完成され
た すなわち、環状オレフィン系重合体からなるシートまた
はフイルムは、酸素および炭酸ガス等の気体の透過性が
従来のフイルムなどに比べて小さいという特徴がある。

これ（戴　本発明に係るシートまたはフィルムがガスバ
リア性に優れていることを示すものであり、このような
シートまたはフィルムを包装材などとして使用すること
により、内容物を長期間の保存することができる。

また、本発明に係るシートまたはフィルムは耐伸長性に
優れていることも大きな特徴である。すなわち、本発明
に係るシートまたはフィルムは高い伸び弾性率を示すカ
一　破断伸び率が低いため、引張した場合へ　従来のフ
ィルムのようく　フィルムが伸びて変形することが少な
く、包装用途に特に適している。

なお、本発明に係るシートまたはフィルム１戴環状オレ
フィン系重合体の２軸延伸形成体であっても、未延伸（
プレスシ一ト）形成体であってもよく、両者共に優れた
ガスバリア性および耐伸長性を有する。

さらく　本発明に係る環状オレフィン系重合体からなる
シートまたはフィルムは、優れた引裂容易性を有してお
り、これＩＬ　　本発明のシートまたはフィルムを包装
材料として使用した場合に開封になる。

ｉ更二五准皇１１ 以下本発明に係る環状オレフィン系重合体からなるシー
トまたはフィルムについて具体的に説明する。

［環状オレフィン］ 本発明に係るシートあるいはフィルムを構成する樹脂代
　次式［Ｉ］で表される環状オレフィンから誘導される
開環重合倣　開環共重合本　該重合体あるいは共重合体
の水素添加叡　および、次式［ｌ］で表される環状オレ
フィンとエチレンとの付加重合体よりなる群から選ばれ
る少なくとも一種類の樹脂である。

していてもよい。

・・・［Ｉ］ ただし　上記式［１］において、ｎはＯもしくは正の整
数であり、Ｒ　Ｉ　ｘ　Ｒ　＋　２　１１　　それぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表わ
す。さら１　Ｒ●〜Ｒ　Ｉ　２　１４　　互いに結合し
て単環または多環の基を形成していてもよく、この環が
架橋構造を有していてもよい。さらにこの単環または多
環の基が二重結合を有していてもよい。また、これらの
環が組み合わされた基であってもよい。

すなわち、上記Ｒ９〜Ｒ　ｌ　２が共同して、例えば以
下に記載するような多環あるいは単環の基を形成なお、
上記式において、　ｌおよび２を付した炭素原子１礼　
式［！］において、Ｒ●〜Ｒｌ２で表される基が結合し
ている脂環構造の炭素原子を表す。

さら番へ　　これらの基はメチル基等の置換基を有して
いてもよい。

また、Ｒ●とＲｉｌ＋とで、あるいはＲｌｌとＲ１２と
で、アルキリデン基を形成していてもよい。さらくＲ９
〜ＲＩ２にエステル基などが入ってもかまわない。

このような環状オレフインの１　好ましい例として１戴
　たとえば次式［ｎ］で示される環状オレフィンを挙げ
ることができる。

フィン重合体を調製する際の原料として使用される環状
オレフインは、次式［　ｎ−ａ］で表される化合物をも
包含する。

［ｎ］ ただし　上記式［ｎｌにおいて、ｎは０または１であり
、ｍはＯまたは正の整数である。

また、Ｒｌ，Ｒｌ●は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原
子もしくは基を表し Ｒ　Ｉ　Ｓ〜Ｒ１＠１１　　互いに結合して単環または
多環の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環
の基が二重結合を有していてもよい。

さらｌ：　　Ｒｌ６とＲＩ６とで、　またはＲＩ７とＲ
　Ｉ　ｓとでアルキリデン基を形成していてもよい。

また、本発明において、脂環構造を有するオレ・・・［
　Ｈ　−ａ］ ただ獣　上記式［■一ａ］において、ｐは、０または１
以上の整数であり、ｑおよびｒは、０、　１または２で
あり、Ｒ１〜ＲＩ％は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、脂肪族炭化水素幕　芳香族炭化水素基およ
びアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子もしくは基
を表す。そして、ＲＳ（またはＲｅ）とＲ９　（または
Ｒ？）と哄　炭素原子数１〜３のアルキル基を介して結
合していてもよく、また何の基も介さずに直接結合して
いてもよい。

上記式［工〕、あるいは好ましくは式［ｎ］、さらに式
［■−ａ］で表わされる環状オレフインは、シクロペン
タジエン類と対応するオレフイン乳あるいは環状オレフ
イン類とをディールス・アルダー反応により縮合させる
ことにより容易に製造することができる。

本発明において使用される上記式［Ｉ］で表わされる環
状オレフインとしては、具体的には、ビシクロ［２，　
２．　１１ヘプトー２−エン誘−導体、テトラシクロ［
４，　４，　０，　１２　．　Ｓ　，　１▼電１］−３
−ドデセン誘導本 ヘキサシクロ［５，５，　ｌ，　１３．６．　１１１．
１３，Ｑ２．？，Ｑ９．Ｉ４］−４−へプタデ，ンセン
誘導化 オク９　シクｏ　［８，８，０．１”，１”，１”１”
．１”＝ｅ，０３・●，ＯＩ２・＋？］−５−ドコセン
誘導イ札ペンタシクロ［６，　６，　１．　１”・８．
，　Ｑ２　．　ｖ　，　Ｑｏ・１４］　４−ヘキサデセ
ン誘導本 ヘブタシクロ−５−イコセン誘導イ札 ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体、トリシクロ
［４．　３．　０．　１２・５］一３−デセン誘導イ札
トリシクロ［４，　３，　０．　１２・ｓ］一３−ウン
デセン誘導イ札ベンタシクロ［６，５，１，１３．６．
０２・Ｔ，０９・＋３］−４−ペンタデセン誘導本 ペンタシク口ベンタデカジエン誘導本 ペンタシクロ［４，　７，　０．　１２・５．０ｆｉ・
＋３．１９・＋２１−３−ペンタデセン誘導本 ヘンタシクｏ　［７，８＋０＋　１ｓ・ａ，ＣＦ−’ｏ
ｉ＋”−１＋０”−”．１鵞２・Ｉｌ］−４−エイコセ
ン誘導１［≧！１；、および ノナシク口［９，　１０，　１，　１，　４．　７，　
０３　．●Ｑｌｌ＠，Ｑｌｌｔｌ１＋３．ｔｅ，　０＋
ａ．＋＊，　１＋ｓ．＋ｓｌ−５−ヘン９　コセン誘導
体などを挙げることができる。

以下にこのような化合物の具体的な例を示す。

などのようなビシクロ［２，　２．　１］ヘプトー２− エン誘 導体； ２，　７．　９−　｝リメチルテ ン ５，ｌＯ−ジメチルテトラ Ｃ１１． ９−インブチルー２．７− エチル−１１．　１２−ジメ ９−イソブチルー１１．１２ ５，　８，　９．　１０ テトラメチ ．　＋　＠］−３−ドデセン メチル−９−エチルテ ８−クロロテトラシク 一３−ドデセン ８−プロモテトラシク 一３−ドデセン ８−フルオロテトラシ １●］一３−ドデセン ●］−３−ドデセン ８−メチルテトラシク ８−エチルテトラシク ＋ｉ］−３−ドデセン ８−へキシルテトラシ ５　，　１フ ＩＩ］ ３−ドデセン ｅ］一３−ドデセン −３−ドデセン ＩＩＩ］ ドデセン ．１２ ５．１７ 鵞●］一３−ドデセ ン ン ８−エチリデン−９−イソ 一ドデセン ，１２・Ｓ，１７・１●］一３一ドデセン ５．１７ １＠］−３−ドデセン ８−ｎ−プロビリデン−９ ８−インプロピリデン −ドデセン ・１●］−３−ドデセン 一ドデセン などのテトラシクロ［４，　４，　０．　１２・５，１
▼・１●］−３一ドデセン誘導体； （以下余白） ＣＨ， ８−ｎ−プロビリデン ［４，　４，　０．　１２・５，１７ ■１−３ −ドデセン クロ［４，　４，　０．　１２ １１１］−３−ドデセン ８−ｎ−プロビリデン ［４，　４，　０．　１２・５．１７ ＋１］−３ ドデセン ５．１７ １　＠　］　−３ ドデセン ．１’ｌ−４−ヘプタデセン デセン デセン ヘプタデセン １●，０３ ＊，Ｑｌ２． ７コー５−ドコセン誘導体 看　’＋Ｏ’　　　７　．　　０９ ■］−４−ヘプ タデセン などのヘキサシク口［６．　６，　１．　１３・＋−］
−Ｌ４−へブタデセン誘導体 ８．１１＠ ３　，　Ｑ２　．　？　，　０９ ドコセン ２・＋ｙ）−５−ドコセン １５−エチルオクタシク デセン ２・ｔフ］一５−ドコセン などのペンタシクロ［６，６，１，１３．８，０２．７
．０９１＝］−４ などのオクタシク口［８，　８．　０．　１２９．１４ ｔ，１口 目１＋ ヘキサデセン誘導体； ヘブタシク口［８，　７．　０ ５−メチルートリシクロ などのトリシク口［４，　３，　０．　１２５］ ３−デセン誘導体： コセン などのへブタシクロ ５−イコセン誘導体あるいはへ ブタシク口−５−ヘンエイコセン１９　導体；メチルー
トリシク などのトリシク口［４，　４，　０．　１２Ｓ］ ウンデセン誘導 体： １．３−ジメチルーベンタ １．６−ジメチルベンタ セン などのペンタシク口 ［４，７，０．１２Ｓ，Ｏｆ ！３，ＩＩ ＋２］ −３−ペンタデセン誘導体； １４．　１５ ジメチルベン コセン などのペンタシク口［６，　５，　１．　１’・６，０
２・７，０９・ｌ　３　］　−４−ペンタデセン誘導体
； ＩＪ −４−エイコセン などのへプタシク口 ［　７，　８，　０．　１’　．　６　．　０２？，１
１＠．１テ，０ ＋ｓ，１＋ｅ ＩＪ −４−エイコセン誘導体； などのジエン化合物： そしてさらに環状オレフィンの例としては、．ｔ＋，１
目．２ｅ　Ｑｌ　ａ　．　ｌ９　１＋Ｓ．ｌ●］ −５−ペンタコセン ２１．Ｑｌ（１＠，ｌｌｓ．ｌＩ］ 一５−ペンタコセン などのノナシクロ ［９，　１０，　１，　ｌａ．ｔ，Ｑｉ．＠，Ｑｔ．＋
●．ｏ１２．ｔ＋，１瞥Ｊ ２＠，Ｑｌ４ ＩＳ，ＩＩ５ ■ｅ］ −５−ペンタコセン誘導 体を挙げることができる。

（以下余白） を挙げることができる。

（以下余白） 上記式［Ｉ］で表される多環式環状オレフインの例とし
て（戴　上記化合物の｛ｔＬ　　さらに１，　４，　５
．　８−ジメタノ−１．　２，　３，　４，　４ａ，　
５，　８，　８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−メチ
ル−１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３
，　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒド口ナ
フタレン、２−エチル−１．４，５．８−ジメタノ−１
．　２，　３，　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オ
クタヒド口ナフタレン、２−プロビル−１．　４，　５
．　８−ジメタノ−１．　２，　３，４．　４ａ，　５
，　８，　８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−へキシ
ル−１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３
，　４．　４ａ，　５，　８．　８ａ−オクタヒド口ナ
フタレン、２，３−ジメチル１，　４，　５．　８−ジ
メタノ−１．　２，　３，　４，　４ａ，　５，　８．
　８ａ−才クタヒド口ナフタレン、２−メチル−３−エ
チル−１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　
３，　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒド口
ナフタレン、２−クロロ−１，４，　５．　８−ジメタ
ノ−１．　２，　３，　４．　４ａ，　５，　８，　８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ブロムー１．　４，
　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３，４．　４ａ，
　５，　８，　８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フ
ルオロー１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，
　３，　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒド
口ナフタレン、２．３−ジクロロー１．　４，　５．　
８−ジメタノ−１．　２，　３，　４，　４ａ，　５，
　８，　８ａ−オクタヒド口ナフタレン、２−シクロへ
キシル−１．　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，
　３，　４．　４ａ，　５，　８．　８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−ｎ−ブチルー１，　４，　５．　８
−ジメタノ−１．　２，　３，　４．　４ａ，　５，　
８，　８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル
ー１，　４，　５．　８−ジメタノ１，　２，　３，　
４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−オクタヒド口ナフタ
レン等のオクタヒド口ナフタレン類を挙げることができ
る。

これらの環状オレフインは、単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。

［環状オレフイン系樹脂コ 本発明において、シートまたはフイルムを構成する環状
オレフイン系樹脂は、 （１−ａ）　　上記のような環状オレフインから誘導さ
れる開環重合体または開環共重合本 （１−ｂ）　　これらの重合体あるいは共重合体の水素
添加執 および、 （２）上記のような環状オレフィンとエチレンとの付加
重合体 よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂である
。

まず、（１−ａ）上記のような環状オレフィンから誘導
される開環重合体または開環共重合本および （１−ｂ）これら重合体あるいは共重合体の水素添加物
について説明する。

環状オレフィン開環重合体は、前述の環状オレフィンを
式［■コ、式［ｎ］あるいは式［　ｎ　−ａ］で表され
る環状オレフィンをそれ自体公知の方法で開環重合さセ
ることにより調製することができる。本発明においては
、上記のような環状オレフインを単独で用いて調製され
た環状オレフィン開環重合体を使用することもできるし
　複数の環状オレフィンを開環重合させた環状オレフィ
ン開環共重合体を使用することもできる。このような開
環重合体あるいは開環共重合体の一例を示せ１！、１，
　４，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３，　４，
　４ａ，　５，　８．　８ａ−オクタヒド口ナフタレン
類同士の（共）重合＆　　１．４，５．８−ジメタノ−
１．　２，　３，　４，　４ａ，　５，　８，　８ａ−
オクタヒドロナフタレン類とノルボルネン（ビシクロ［
　２．　２．　１］ヘプトー２−エン）との開環共重合
体を挙げることがでいる。

上記のようにして調製された環状オレフィン開環重合体
中には二重結合が残存しており、この二重結合は、公知
の方法で容易に水素添加することができる。本発明にお
いて代　環状オレフィン系樹脂として、上記のようにし
て調製される環状オレフィン開環（共）重合体の水素添
加物を使用することもできる。このような水素添加する
ことにより、熱安定性および耐候性がさらに向上する。

本発明において環状オレフィン系樹脂として使用される
開環（共）重合本　およびこれらの水素添加物について
、式［ｎ］で表される環状オレフィンを例にして説明す
ると、式［ｎ］で表される環状オレフインは、以下に記
載するように反応して開環（共）重合本　およびこれら
の水素添加物を構成しているものと考えられる。

なお、上記式において、ＲＩｘ　Ｒｌ＊およびｍおよび
ｎ　＋１　　式［ｎ］におけるのと同じ意味である。

開環重合させる場合、開環（共）重合体あるいは水添物
の特性を損なわない範囲内で、式［■］、式［■］、あ
るいは式［　ｎ　一ａ］で表される環状オレフィン以外
の環状オレフィンを開環共重合させることができる。こ
のような他の環状オレフィンの例としては、シクロブテ
ン、シクロベンテン、シクロヘキセン、３．４−ジメチ
ルシクロベンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（
２−メチルブチル）−１一シクロヘキセン、２．　３，
　３ａ，　７針テトラヒドロ−４ｊ７−メタノーＩＨ−
インデンおよび３ａ．　５，　６，　７ａ−テトラヒド
↓水素添加 ロー４７−メタノーＩＨ−インデンなどを挙げることが
でき　る。

次に、（２）環状オレフィンとエチレンとの付加重合体
について説明する。なお、本発明において、特に限定な
く「環状オレフイン付加重合体」と記載した場合にはこ
の付加重合体を指すものとする。

本発明で環状オレフィン系樹脂として使用される環状オ
レフィン付加重合体は、上記の式［ｒ］、式［ｎ］　ま
たは［■−ａ］で表される環状オレフインと、エチレン
との付加重合体である。

この環状オレフィン付加重合体において、エチレンは、
４０〜８５モル％、好ましくは５０〜７５モル％の範囲
内で用いられる。また、環状オレフィンは、　１５〜６
０モル％、好ましくは２５〜５０モル％の範囲内の料で
用いられる。すなわち、環状オレフィン付加重合体中に
おいて、エチレンから誘導される繰り返し単位／環状オ
レフィンから誘導される繰り返し単位は、通常４０／６
０〜８５／１５、好ましくは５　０／５　０〜７５／２
５の範囲内のモル比で結合している。

環状オレフイン付加重合体は、エチレンと環状オレフィ
ンとを、例えば、炭化水素媒体中、炭化水素可溶性バナ
ジウム化合物およびハロゲン含有有機アルミニウム化合
物とから形成される触媒の存在下で重合させることによ
り製造することができる。

このような重合方法はすでに公知であり、特開昭６０−
１６８７０８号公報などに提案されている。

このような環状オレフイン付加重合体中において、例え
ば上記式［ｎ］で表される環状オレフインの少なくとも
一部は、次式［ｍ］で表される構造を有してエチレンか
ら誘導される繰り返し単位とランダムに結合しているも
のと考えられる。

・・・［［［Ｉ］ ただし、上記式［ｍ］において、　　Ｒ　ｌ，　Ｒ　目
およびｍおよびｎは、式［ｎ］におけるのと同じ意味で
ある。

本発明において上記環状オレフィン付加重合体として、
重合体の性質を損なわない範囲で環状オレフィン成分と
エチレン成分の他をミ　α−オレフィンおよび上記式［
２］乃至［ｎ−ａ］で表される環状オレフィン以外のオ
レフィン（他のオレフィン）を加えて付加重合させるこ
とにより得られる重合体を使用することもできる。

ここで他のオレフィンとしては、エチレン以外のα−オ
レフィンを使用することができる。ここで使用されるα
−オレフィン（戯　直鎖状であっても分岐鎖状であって
もよく、このようなα−オレフィンの例としては、プロ
ピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、　１
−ヘキセン、　１−オクテン、　１−デセン、１−ドデ
セン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−オク
タデセン、１−エイコセンのような炭素原子数３〜２０
のａ−オレフインを挙げることができる。

これらの中でも、炭素原子数３〜１５、特に３〜１０の
α−オレフィンを使用することが好ましい。

また、ここで使用される「他のオフレイン」は、エチレ
ン並びに式［Ｉ］、　［■］および［　ｎ　−ａ］で表
される環状オレフィンを除く、不飽和多環式炭化水素化
合物を含む広い概念で示される。従って、本発明におい
て「他のオレフィン」としては、上記の鎖状のα−オレ
フィンの他に、式［Ｉ］、［ｎ］および［　ｎ−ａ］で
表される環状オレフィン以外の環状オレフィンを使用す
ることもできる。

より具体的には、他の環状オレフィンの例としては、シ
クロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３．４
−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン
、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、ス
チレン、α−メチルスチレン、２，３，３ａ，７ａ−テ
トラヒド口−４．７−メタノーＩＨ−インデンおよび３
ａ，　５，　６，　７ａ−テトラヒドロ−４．７−メタ
ノーＩＨ−インデンなどを挙げることができる。

なお、他のオレフインカ《、分子内に二個以上の二重結
合を有している場合、耐候性を向上させる目的で付加重
合に使用されずに分子内に残存している二重結合を水素
添加することもできる。

上記のようにして付加重合を行い、必要により水素添加
を行うことにより、本発明で使用される環状オレフィン
付加重合体の沃素価は通常５以下、その多くは１以下で
ある。

環状オレフィン付加重合体中において、原料として使用
された環状オレフインカζ　例えば上記式［［Ｉｌ］で
示す構造を有すること（戯　環状オレフィン付加重合体
について”Ｃ−ＮＭＲを測定することにより確認するこ
とができる。このような環状オレフィン付加重合体は化
学的に安定な構造であり、優れた耐熱老化性を示す。

以上詳述した環状オレフィン開環（共）重合体（１−ａ
）およびこれらの水素添加物（１−ｂ）並びに環状オレ
フィン付加重合体（２）は、　１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［′ｌ７］が、通常は０．０１〜２　
０　ｄｉ／ｇ、　　好ましくは０．０　１　〜１　０ｄ
ｌ／ｇ、　　特に好ましくは０．０５〜８　ｄｉ／ｇ，
　　さらに好ましくは０．０５〜５　ｄｉ／ｇ，　　最
も好ましくは０．０８〜５ｄｉ／　ｇ　　の範囲内にあ
る。

そして、これらの環状オレフィン系樹脂＋３般に非品性
または低結晶性であり、好ましくは非品性であり、した
がって透明性が良好である。具体的には、これらの環状
オレフィン系樹脂についてＸ線による結晶化度を測定す
ると、結晶化度が０〜１０％、好ましくはＯ〜７％、特
に好ましくは０〜５％、そして、多くはＯ％である。ま
た、これらの環状オレフィン系樹脂について、示差走査
型熱量計（　ＤＳＣ）を用いて融点の測定を行っても、
融点が観察されないものが多い。

このような環状オレフィン系樹脂の別の性質として、ガ
ラス転移温度（Ｔ　ｇ）及び軟化温度（ＴＭＡ）が高い
ことが挙げられる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常５
０〜２３０℃の範囲へ　多くの場合７０〜２１０℃の範
囲内に測定される。このような環状オレフィンを用いる
ことにより、得られる組成物の軟化温度｛戯　通常ｉＬ
７０以ム　好ましくは７０〜２５０℃、特に好ましくは
９０〜２５０℃、さらに好ましくは９０〜２３０℃、そ
して、多くの場合１００〜２００℃の範囲内に測定され
る。

また、環状オレフィン系樹脂の熱分解温度１４３５０〜
４２０℃、多くが３７０〜４００’ｅの範囲内にある。

８！械的性質としては、曲げ断性率八　通常ＩＸ１０’
〜５　Ｘ　１　０Ｊｇ　／ｌ−＋／の範囲内にあり、曲
げ強度も通常３００〜１５００ｋｇ／ｅ＋／の範囲内に
ある。

密度は０．８６　〜１．１０ｇ／ｃｌ／、その多くが０
．８８〜１　．　０　８　ｇ／ｃ７＋の範囲にある。ま
た屈折率（ＡＳＴＭ　Ｄ５４２）は１．４７〜１．５８
、多くが１．４８〜１．５６の範囲内である。′さらに
この環状オレフィン系樹脂（戴　前述のように実質的に
非結晶性であるので霞度（ヘイズ：　ＡＳＴＭ　　Ｄ１
００３）が通常２０％以下、多くが１０％以下である。

電気的性質として、ＡＳＴＭ　　Ｄ１５０で測定した誘
電率（　ＩＫＨｚ）は１　．　５　〜３　．　Ｏ，多く
は１．９　〜２．６、誘電正接は９Ｘ１０−４〜８Ｘ１
０−８　　多くは３×ｌＯ−４〜９Ｘ１０−Ｓの範囲内
にある。

このような環状オレフィン系重合体から形成される本発
明のシートあるいはフィルム（戴　酎薬品性に優へ　例
えば硫酸、アンモニア尺　アセトン、酢酸エチル等に２
４時間程度浸漬した場合でも、変包　クラック、変形あ
るいは溶解などが発生しにくい。

［その他の配合樹脂コ さらに、本発明のシートあるいはフィルムを構成する樹
脂成分として、前述した環状オレフィン系樹脂に種々の
重合体をブレンドした所謂ポリマーアロイを用いること
ができる。これらの重合体としては以下の■〜０のもの
を例示することができる。

■１個または２個の不飽和結合を有する炭化水素から誘
導される重合本 具体的な例として１転　ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリメチルプテンー１、ポリ４−メチルベンテン−１
、ポリブテンー１およびポリスチレンのようなポリオレ
フィン（これらのポリオレフインは架橋構造を有しても
よい）、 ■ハロゲン含有ビニル重合体 具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボ
リフッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなど、 ■α，β一不飽和酸とその誘導体から誘導される重合倣 具体的には、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、
ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、または前
記の重合体を構成するモノマーとの共重合本　たとえば
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合本　ア
クリロニトリル・スチレン共重合本　アクリロニトリル
・スチレン・アクリル酸エステル共重合体など、 ■不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘導
体またはアセタールから誘導された重合本 具体的には、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマ
レイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフ
タレート、ポリアリルメラミン、または前記重合体を構
成するモノマーとの共重合体たとえばエチレン、酢酸ビ
ニルとの共重合体など、 ■エボキシドから誘導された重合本 具体的には、ポリエチレンオキシドまたはビスグリシジ
ルエーテルから誘導された重合体など、■ポリアセター
ル、 具体的には、ポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン
、コモノマーとしてエチレンオキシドを含むようなポリ
オキシメチレンなど、 ■ポリフェニレンオキシド、 ■ポリカーボネート、 ■ポリスルフオン、 ■ポリウレタンおよび尿素樹脂、 ■ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカ
ルボン酸または相応するラクタムがら誘導されたポリア
ミドおよびコボリアミド、具体的には、ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２など、 ＠ジカルボン酸およびジアルコールおよび／またはオキ
シカルポン酸または相応するラクトンから誘導されたポ
リエステル、 具体的には、ポリエステルテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリ−１．４−ジメチロール・シク
ロヘキサンテレフタレートなど、■アルデヒドとフェノ
ール、尿素またはメラミンから誘導された架橋構造を有
した重合本具体的には、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂など、 ［株］アルキド樹脂 具体的に叫　グリセリン・フタル酸樹脂など、■飽和お
よび不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエ
ステルから誘導さ汰　架橋剤としてビニル化合物を使用
して得られる不飽和ポリエステル樹脂ならびにハロゲン
含有改質樹脂、［株］天然重合本 具体的には、セルロース、ゴム、蛋白質、あるいはそれ
らの誘導本　たとえば酢酸セルロース、プロビオン酸セ
ルロース、セルロースエーテルなと、 Ｏ軟質重合体 特に、以下に述べる（１）〜（Ｖ）の群から選ばれるゴ
ム状成分を挙げることができる。

なお、環状オレフイン系重合体とこれらゴム状成分との
ボリマーアロイにおいては、有機過酸化物の存在化に架
橋反応を行ってもよく、このような架橋性ポリマーアロ
イを用いてもよい。このような軟質重合体を配合するこ
とにより、シートあるいはフィルムの柔軟性を向上させ
ることができる。

以下本発明で好ましく使用される軟質重合体について説
明する。

状オレフィン　分　位を　む　　重合体　１環状オレフ
ィン成分単位を含む軟質重合体は、前記環状オレフィン
系重合体の説明の際に示した環状オレフイン（式［１］
、　［ＩＩ］あるいは［ｍ］で表される環状オレフイン
）と、エチレンと、　ａ−オレフインとを共重合させる
ことにより調製することができる。α−オレフインとし
て１１　　炭素原子数３〜２０のａ−オレフインが好ま
しく使用される。

本発明で使用されるａ−オレフインの好ましレ１例とし
ては、　プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ブ
テン、　１−ヘキセン、　１−オクテン、　１−デセン
、　１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサデセ
ン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンを挙げるこ
とができる。また、上記のａ−オレフインの他に、ある
いはα−オレフインと共１　ノルボルネン、エチリデン
ノルボルネンおよびジシクロベンタジエン等のような環
状オレフインあるいは環状ジエンも好ましく使用される
。

環状オレフイン成分を含む軟質重合体（ｉ）において、
エチレンから誘導される繰り返し単位は４０〜９８モル
％、好ましくは５０〜９０モル％の範囲内の量で含有さ
れている。ａ−オレフインから誘導される繰り返し単位
番戴　２〜５０モル％の範囲内の量で含有されており、
さら＆ミ　環状オレフィンから誘導される繰り返し単位
（戴　２〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％の範
囲内の量で含有されている。

軟質重合体（ｉ）は、前記環状オレフイン系重合体と相
違して、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常はＯ℃以下、
好ましくは−１０℃以下のものであり、また１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［ｌコカ一　通常は０．
０１〜１　０　ｄｉ／ｇ，　　好ましくは０．０８〜７
　ｄｌ／　ｇである。軟質重合体（ｉ）のＸ線回折法に
より測定した結晶化度は、通常は０〜ｌＯ％、好ましく
はＯ〜７％、特に好ましくはＯ〜５％の範囲内にある。

このような軟質重合体（ｉ）は、特開昭６０−１６８７
０８号、　同６１−１２０８１６号、　同６１−１１５
９１２号、　同６１−１１５９１６号、同６１−２７１
３０８号、同６１−２７２２１６号、同６２−２５７，
４０６号等の公報に記載された本出願人の提案に従い、
適宜に条件を選択して製造することができる。

ａ−オレフィン　　重合　　ｉｉ 軟質重合体として使用されるα−オレフィン系共重合体
（１１）は、少なくとも２種のａ−オレフインからなる
非品性ないし低結晶性の共重合体である。

低結晶性の共重合体の例として檄　エチレン・ａ−オレ
フィン共重合体およびプロピレン・ａ−オレフイン共重
合体を挙げることができる。

エチレン・ａ−才レフイン共重合体を構成するａ−オレ
フインとして（戴　通常；戴　炭素原子数が３〜２０の
α−オレフィンが用いら汰　具体的に（戴　例えばプロ
ピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセンおよびこれらの混合
物を挙げることができる。このうち、特に炭素原子数３
〜１０のａ−オレフィンが好ましい。

エチレン・ａ−オレフイン共重合体中におけるエチレン
から誘導される繰り返し単位とａ−オレフインから誘導
される繰り返し単位とのモル比（エチレン／ａ−オレフ
ィン）ｌＬｆｆ−オレフィンの種類によっても異なるカ
ー　４０／６０〜９５／５の範囲内に調整することが好
ましい。さらく　上記モル比檄　用いられるａ−オレフ
インがプロピレンである場合に＋４４０／６０〜９０／
１０であることが好ましく、ａ−オレ−フィンが炭素原
子数４以上のａ−オレフィンである場合に代　５０／５
０〜９５／５であることが好ましい。

プロピレン・ａ−オレフィン共重合体を構成するａ−オ
レフインとしては、炭素原子数４〜２０のσ一オレフイ
ンを用いるのが一般的であり、具体的には、例えｊｆ，
　　１−ブテン、４−メチル−１−ベンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセンおよびこれらの混合物
を挙げることができる。このうち、特に炭素数４〜ｌＯ
のａ−オレフインが好ましい。

上記のようなプロピレン・α−オレフィン共重合体中に
おいて｝Ｌ　　プロピレンから誘導される繰り返し単位
とａ−オレフィンから誘導される繰り返し単位とのモル
比（プロピレン／ａ−オレフイン）は、ａ−オレフィン
の種類によっても異なる力｛、５０／５０〜９５／５の
範囲内にあることが好ましい。

ａ−オレフィン・ジエン　　重合　　１ｉｉ軟質重合体
として使用されるａ−オレフイン・ジエン系共重合体（
ｉｉｉ）として広　エチャン・ａ　一オレフィン・ジエ
ン共重合体ゴム、プロピレン・α−オレフィン・ジエン
共重合体ゴムが用いられる。

このような共重合体ゴムを構成するａ−オレフィンとし
ては、通常、炭素原子数３〜２０（プロピレン・α−オ
レフィンの場合は４〜２０）のａ−オレフィンが使用さ
れる。たとえばプロピレン、１一ブテン、１−ペンテン
、４−メチル−１−ベンテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセンおよびこれらの混合物などである。こ
のうち、特に炭素原子数３〜１０のα一オレフィンが好
ましい。

また、これらの共重合体ゴムを構成するジエン成分とし
ては、例えＩｆ１　　は、１．４−ヘキサジエン、１．
６−オクタジエン、２−メチル−１．５−ヘキサジエン
、６−メチル−１，５−へプタジエン、７−メチル−１
．６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン： シクロヘキサジエン、ジシクロベンタジエン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エ
チリデン−２一ノルボルネン、５−メチレン＝２一ノル
ボルネン、５−インプロビリデン−２−ノルボルネン、
６−クロロメチル−５−インプロペニルー２一ノルボル
ネンのような環状非共役ジェン，２．３−ジイソプ口ビ
リデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イン
プロピリデン−５一ノルボルネン、２−プロベニルー２
．２−ノルボルナジエンなどが挙げられる。

上記エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体ゴム中
におけるエチレンから誘導される繰り返し単位とａ−オ
レフィンから誘導される繰り返し単位とのモル比（エチ
レン／ａ−オレフィン）は、　αー才レフィンの種類に
よっても相違する八　４０／６０〜９０／１０の範囲内
にあることが好ましい。

また、これら共重合体ゴム中におけるジエンがら誘導さ
れる繰り返し単位の含有量｛戴　通常は１〜２０モル％
、好ましくは２〜１５モル％の範囲内にある。

軟質重合体として使用される芳香族ビニル系炭化水素・
共役ジエン系軟質共重合体としては、芳香族ビニル系炭
化水乳　共役ジェン系のランダム共重合倣　ブロック共
重合体またはこれらの水素化物が用いられる。

具体的な例としては、スチレン・ブタジエンブロソク共
重合体ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック
共重合体ゴム、スチレン・イソプロンブロック共重合体
ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロノク共重合
体ゴム、水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロ
ック共重合本水素添加スチレン・イソプレン・スチレン
ブロック共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンランダム
共重合体ゴムなどが挙げられる。

これらの共重合体ゴム中における芳香族ビニル炭化水素
から誘導される繰り返し単位と共役ジエンから誘導され
る繰り返し単位とのモル比（芳香族ビニル炭化水素／共
役ジエン）は、通常は、　ｌＯ／９０〜７　０／３　０
の範囲内にある。

水素添加した共重合体ゴムとは、上記の共重合体ゴム中
に残存する二重結合の一部または全部を水素化した共重
合体ゴムである。

イソブチレンまたはインブチレン・　　ジェンからなる
軟　重合　または　重合体　Ｖ）軟質重合体として使用
されるイソプチレン系軟質重合体または共重合体（ｖ）
として１戴　兵体的に１転　ポリイソブチレンゴム、ポ
リイソプレンゴム、ポリプタジエンゴム、インプチレン
・イソプレン共重合体ゴムなどが用いられる。

なお、軟質重合体である（１１）〜（Ｖ）の共重合体の
特性瓜　環状オレフィン系重合体（ｉ）の特性とほぼ同
様であり、　１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［ｖｌカ一　通常は０．０１〜１０ｄｉ／龜　好ましく
は０．０８〜７ｄｌ／ｇの範囲であり、ガラス転移温度
（　Ｔｇ）が通常はＯ℃以下、好ましくは−ｌＯ℃以下
、特に好ましくは−２０℃以下である。また、Ｘｉ回折
法により測定した結晶化度ハ通常は０〜１０％、好まし
くは０〜７％、特に好ましくは０〜５％の範囲内にある
。

このような軟質重合体（転　そのまま使用することもで
きるし、架橋構造を形成させた後、環状オレフィン系樹
脂に配合することもできる。また、前述の環状オレフィ
ン系樹脂に配合した後、架橋構造を形成させることもで
きる。

このようなゴム状成分を含むポリマーアロイおよび有機
過酸化物で処理した架橋性ポリマーアロイでは、環状オ
レフィン系樹脂１００重量部に対して、各種（ｉ）〜（
Ｖ）の重合体を合計重量で５〜１５０重量音＼　好まし
くは５〜１００重量服特に好ましくは１０〜８０重量部
二成るように配合する。このような配合比を満たすこと
により、衝撃強度、剛性、熱変形温度および硬度にバラ
ンスの取れたポリマーアロイが得られる。そして、これ
らボリマーアロイの溶融流れ指数（　ＭＦＲ　；　ＡＳ
ＴＭＤ１２３８条件）は０．１〜１００になるように画
成分を配合することが好ましい。

なお、本発明において、架橋構造を有するポリマーアロ
イを調製するに際しては、通常は有機過酸化物を使用す
る。ここで架橋を形成させるために使用される有機過酸
化物としては、 メチルエチルケトンバーオキシド、シクロヘキサノンバ
ーオキシド等のケトンバーオキシド類；１，１−ビス（
ｔ−プチルバーオキシ）シクローキサン、２．２−ビス
（ｔ−プチルバーオキシ）オクタン等のパーオキシケタ
ール類 ｔ−プチルヒド口パーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド、２．５−ジメチルヘキサン−２．５−ジヒドロキ
シバーオキシド、１，１，３．３−テトラメチルブチル
ヒドロパーオキシド等のヒドロバーオキシド類ジーｔ−
プチルバーオキシド、２．５−ジメチル−２，５ジ（ｔ
−プチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２
．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジ
アルキルバーオキシド ラウロイルバーオキシド、ペンゾイルパーオキシド等の
ジアシルバーオキシド類 ｔ−ブチルバーオキシアセテート、ｔ−プチルパーオキ
シベンゾエート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ペン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類
等を挙げることができる。

上記有機過酸化物成分の配合量は、環状オレフイン系重
合体と（軟質）重合体との合計量１００重量部に対して
、通常は０．０１〜１重量服　好ましくは０，０５〜０
．５重量部である。

そして、有機過酸化物で処理する際に、ラジカル重合性
の官能基を分子内に２個以上有する化合物を使用しなが
ら架橋反応を行うことにより架橋効率が向上し、耐衝撃
性に優れたポリマーアロイが得られる。

ここで使用されるラジカル重合性の官能基を分子内に２
個以上有する化合物の例としては、ジビニルベンゼン、
アクリル酸ビニルおよびメタアクリル酸ビニル等を挙げ
ることができる。これらの化合物（戴　環状オレフイン
系樹脂と軟質重合体との合計量１００重量部に対して、
通常は１重量部以下、好ましくは０．１〜０．５重量部
の量で使用される。

［その他の添加物］ 本発明に係るシートまたはフィルムの環状オレフィン開
環重合体およびこれの水素添加物、環状オレフィン付加
重合体または、およびこれらの環状オレフィン系樹脂に
種々の重合体をブレンドしたポリマーアロイには、本発
明の目的を損なわない範囲で耐熱安定性、耐候安定性、
帯電防止舷スリップ４１，　　アンチブロッキング斉Ｌ
　防曇ＩＩ，　　滑剤、染料、顔料、天然池　合成池　
ワツク入　有機あるいは無機の充填剤などを配合するこ
とができる。

たとえば、任意成分として配合される安定剤としては、
テトラキス［メチレン−３−　（３．　５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタ
ン、β−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオン酸アルキルエステル，２．２’−オ
キザミドビス［エチル−３−（３．５−ジーｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロビオネート等のフェノ
ール系酸化防止剤； ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１，２−
ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩
： グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレー
ト、ベンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールト
リステアレートなどの多価アルコール脂肪酸エステルな
どを挙げることができる。これらは単独で配合してもよ
いハ　組み合わせて配合してもよい。これらの添加剤を
組み合わせて使用する例としては、テトラキス［メチレ
ン−３−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート］メタンとステアリン酸亜鉛と
グリセリンモノステアレートとの組合せなどを挙げるこ
とができる。

また、有機充填剤および無機充填剤としては、シリカ、
ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、
軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、　ドロマイト、
硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜
硫酸カルシウム、タルク、クレー　マイカ、アスベスト
、ガラス繊艦　ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸
カルシウム、モンモリ口ナイト、ベントナイト、グラフ
ァイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維
、炭化ケイ素繊駅　ポリエチレン繊紘ポリプロピレン繊
維、ポリエステル繊艦　ポリアミド繊維などを挙げるこ
とができる。

本発明で使用される環状オレフィン系樹脂と他の成分と
の混合方法としては、それ自体公知の方法が適用できる
。たとえば各成分を同時に混合する方法である。

〔シ一トま−たはフイルムーの形成〕 上記のようにして調製された環状オレフイン系樹脂をＴ
ダイ法、インフレーション法などのそれ自体公知の方法
を利用してシート状またはフイルム状に成形することに
より、本発明のシートあるいはフィルムを得ることがで
きる。本発明に係るシートまたはフイルムの厚さ１戯　
その用途を考慮して適宜設定することができる。さらに
、本発明のシートあるいはフイルムは、未延伸の状態で
あってもよ句、このような未延伸シートあるいはフイル
ム代　例えばプレス成形方法を採用することにより調製
することができる。

また、本発明のシートあるいはフイルムは、軸あるいは
二軸延伸されていてもよい。

たとえＩｆ，　　一ａ　　あるいは二軸延伸をする場合
に檄　シ一トあるいはフイルムをガラス転移温度（Ｔｇ
）以上の温度に加熱して延伸する方法が採用される。本
発明において、延伸倍率１戴　例えば要求される強度等
の特性を考慮して適宜設定することができる。また、延
伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、イン
フレーション法峯般的に利用されている延伸方法を採用
することができる。

本発明のシートまたはフイルムを製造する方法について
さらに具体的な例を示して説明すると、前述のようにし
て調製された環状オレフィン系樹脂をＴダイ成形法また
はインフレーション成形法などを利用して、肉厚０．０
５〜５エのシートまたはフィルムを作製する。このよう
にして調製したシートあるいはフィルムは、そのまま使
用することができるカ一　さらに延伸フィルムあるいは
シートを調製する場合には、上記のようにして調製した
シートまたはフィルムを、このシートあるいはフイルム
を形成する樹脂（あるいは樹脂組成物）ガラス転移温度
（Ｔｇ）よりもＯ〜６０℃、好ましくは１０〜４０℃高
い温度に加熱する。次いで、この加熱されたシートある
いはフィルムを縦方向および横方向に逐次、あるいは両
方向に同時に２〜５０倍、好ましくは３〜３０倍に延伸
することにより、二軸延伸フイルムあるいはシートを得
ることができる。

このようにして得られた本発明に係る環状オレフィン系
重合体からなるシートまたはフイルムは、特にガスバリ
ア性、耐伸長性および引裂容易性に優れている。さらに
、本発明のシートあるいはフィルムは、良好な透明性を
有しているとともに、良好な表面性をも有している。ま
た、本発明のフィルムあるいはシート｛戴　ヒートシー
ル性も良好である。

このように本発明のシートあるいはフイルムは、優れた
特性を有しており、包装材料、特に食品の包装材料に適
している。

λ肌Ａ皇Ｊ 以上説明したよう．に本発明に係るシートまたはフィル
ムは、環状オレフィン系樹脂で形成されるので、ガスバ
リア性、耐伸長性に優へ　容器および包装材、または遮
蔽材などの素材とした場合には、内容物などの充分な保
存ができる。

また、環状オレフィン系樹脂から形成された本発明のシ
ートまたはフィルム（戴　容易に引裂くことができ、こ
のような特性を有するため、本発明のシートあるいはフ
ィルムを、たとえ｛ｆ１　　包装材料に使用した時の開
封やテープに使用した時の手切れなどが容易になる。

叉皇旦 以下に実施例によって本発明を具体的に説明する。本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、本発明における各種物性の測定方法および評価方
法を次に示す。

（１）溶融流れ指数（ＭＦＲＴ　） ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて、所定の温度（Ｔ’Ｃ）
、荷重２．１６ｋｇで測定し八 （２）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ　　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　
　Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて、厚さＩ　ＩＩ１のシート
の熱変形挙動により測定し八　シ一ト上に石英製針を乗
せ、荷重４９ｇをかけ、５℃／分の速度で昇温し、針が
０．６３５ａｍ浸入した温度をＴＭＡとした （３）ガラス転移温度（Ｔｇ） ＳＥ　Ｉ　ＫＯ電子工業■製ＤＳＣ−２０を用いて昇温
速度１０℃／分で測定した （４）ヘイズ ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準じて測定した（５）グロス ＡＳＴＭ−Ｄ５２３に準じて測定し八　入射角は６０−
　で行っ九 （６）引張り試験 実施例で得られた発泡成形品から、ＡＳＴＭ　　ＴＹＰ
Ｅ■ダンベル型の紙片片を打ち抜き、試験温度２３℃で
ＡＳＴＭ−Ｄ６３８の方法で測定し九（７）フイルムイ
ンパクト 成形品よりＩＯＯＸＩＯＯエの試験片を切り取り、東洋
精機製フィルムインパクトテスターを用いて測定した　
衝撃頭　直径１インチ （８）引裂強度 ＪＩＳ　　Ｚ１７０２に準ユ　エルメンドルフ引裂法に
ょり測定し八　測定温度は２３℃である。

（９）ヒートシール性 成形品より約１２０Ｘ１２０ｍの大きさに切り取った試
験片を２枚重ね、所定の温度に設定したヒートシーラー
を用い、シール圧力２ｈ／ｃｌｒ，　　シール時間１秒
でヒートシールする。ヒートシールした試験片を巾１５
．．の短冊状に切断し、２３℃の測定温度において１８
０度の角度で引張り剥離強度を測定しｔラ　　試験速度
は３００．．／分である。

（１０）ガス透過率 酸素ガス透過率；　ＭＯＤＥＲＮ　ＣＯＮＴＲＯＬ社製
ＯＸ−ＴＲＡＮ１００型酸素ガス透過測定装置を用いて
測定しｆ，炭酸ガス透過率．モコン社製　ＰＥＲＭＡＴ
ＲＡＮＣ−ｒｖ型炭酸ガス透過試験器を用いて測定した 叉蓬遺ユ 環状オレフィン系共重合体として、エチレンと１，　４
，　５．　８−ジメタノ−１．　２，　３，　４，　４
ａ，　５，　８．　８ａ−オクタヒドン含量７１モル％
で、１３５℃のデヵリン中で測定した極限粘度［　１　
］　０．　６０ｄｌ／龜　軟化温度ＴＭＡ　　１１５℃
、ガラス転移温度Ｔｇ　　Ｑ８℃）を原料とし押出機（
３０．　１　）を使用してＴダイ成形法で肉厚１３０μ
ｍのシートを作製しへ　得られたシートを試験片とレ　
その物性の測定を行っへその結果を表１に示した 寒月１』 実施例ｌと同様の樹脂素材を原料として、押出機（３０
エφ）を使用してＴダイ成形法でシートを作製し九　こ
のシートをさらに１３０℃、延伸倍率２×２で、二軸延
伸を行い、延伸シート（肉厚９５μｍ）を作製した　得
られたシートを試験片とし　その物性の測定を行っｆ， その結果を表１に示し島 夫嵐遺」 環状オレフィン系共重合体として、エチレンとＤＭＯＮ
とのランダム共重合体（　’　３　Ｃ−ＮＭＲで測定し
たエチレン含量６２モル％で、Ｍ　Ｆ　Ｒ　２６＠　’
Ｃ　３５ｇ／１０分、１３５℃のデカリン中で測定した
極限粘度［１　］　０．４７ｄｌ／沫　軟化温度（ＴＭ
Ａ）　１４８℃、ガラス転移温度Ｔｇ１３７℃）のべレ
ソト３．４ｋｇと、ゴム状成分としてエチレン・プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含量８０モル％，ガラ
ス転移温度Ｔｇ−５４℃、極限粘度［η］　２．　２ａ
ｌ／　ｇ）のペレット０．６ｋｇとを混合した後、二軸
押出機（池貝鉄工■製ＰＣＭ４５）によりシリンダ温度
２２０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてペレソト
化した 得られたべレソトを実施例１の環状オレフィン系共重合
体の代わりに使用し、実施例１と同様な方法で肉厚５０
μｍのシートを作製しｆ，　　得られたシートで試験片
を作成して、その物性の測定を行っ八 その結果を表１に示しへ た１１Ｊ４ 実施例３で得られたべレット１−に対して、日本油脂■
製パーヘキシン２５Ｂ●を１ｇ１　ジビニルベンゼンを
３ｇの割合で添加獣　充分混合しｆ，この混合物を前記
の二軸押出機（シリンダ温度；２３０℃）を用いて溶融
状態で反応させ、ペレタイザーにてペレット化し八 得られたべレソトを実施例３の環状オレフイン系共重合
体の代わりに使用獣　実施例３と同様な方法で肉厚５０
μｍのシートを作成しｆ，　　得られたシートで試験片
を作成して、その物性の測定を行っ八 その結果を表１に示しｔら

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式［ I ］で表される環状オレフィンから誘導
   される開環重合体、開環共重合体、該重合体あるいは共
   重合体の水素添加物、および、次式［ I ］で表される
   環状オレフィンとエチレンとの付加重合体よりなる群か
   ら選ばれる、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
   ［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、軟化温度が７０℃以
   上である少なくとも一種類の環状オレフィン系樹脂から
   なることを特徴とするシートまたはフィルム； ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・［ I ］ ［上記式［ I ］において、ｎは、０もしくは正の整数
   であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾２はそれぞれ独立に、水素原
   子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ば
   れる原子もしくは基を表し、 Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾２は、互いに結合して単環または多環
   の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環の基
   が二重結合を有していてもよく、 また、Ｒ＾９とＲ＾１＾０とで、またはＲ＾１＾１とＲ
   ＾１＾２とでアルキリデン基を形成していてもよい］。
2. （２）シートまたはフィルムが エチレンと、エチレン以外のα−オレフィンと、前記式
   ［ I ］で表される環状オレフィンとの共重合体であり
   、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０
   ．０１〜１０ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃
   以下である軟質環状オレフィン系共重合体（ｉ）、 少なくとも２種のα−オレフィンから形成される、ガラ
   ス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の非晶性ないし低結晶性
   α−オレフィン系共重合体（ｉｉ）、少なくとも２種の
   α−オレフィンと、少なくとも１種の非共役ジエンとか
   ら形成される、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であ
   るα−オレフィン・ジエン系共重合体（ｉｉｉ）、 ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である芳香族ビニル
   系炭化水素・共役ジエンランダムもしくはブロック共重
   合体またはその水素化物（ｉｖ）、イソブチレンから形
   成される軟質重合体または、イソブチレンと共役ジエン
   とから形成される軟質共重合体（ｖ）、 よりなるから選ばれる少なくとも１種の軟質重合体およ
   び前記環状オレフィン系樹脂を含む樹脂組成物から形成
   されていることを特徴とする請求項第１項記載のシート
   またはフィルム。