JPH02289650A - フルオロシリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明はフルオロシリコーンゴム組成物に関するもので
ある． ［従来の技術］ フルオロシリコーンゴムは耐熱性，耐寒性，耐油性が優
れており、これらの特性が求められる過酷な条件下の使
用に有用である。特公昭３４−２１８５により、バーフ
ルオロアルキル基を含有するシリコーンゴムは、自動車
燃料や潤滑油に対する膨潤が小さいことが知られている
。特公昭３６−４３９０により、［（ＣＦｓＣＨｉＣＨ
＊）　（ＣＨｓ）Ｓｉｌｌ単位６．５〜１５モル％と［
（ＣＨｓ）ｉｓｉＯ］単位８５〜９３．５モル％からな
るオルガノボリシロキサンをベースとするゴムは炭化水
素系溶剤に対する抵抗性と低温特性に優れることが知ら
れている。

特開昭６０−１２３５３３により４５モル％以上のフル
オロシリコーン含量を有するボリシロキサンをベースと
するゴムは燃料油に対する抵抗性や耐熱老化性に優れる
ことが知られている。

インダストリアルアンドエンジニアリングケミストリー
ｖｏｌ　５２　，Ｎｏ９　ｐ７８３より、パーフルオロ
アルキル基の種類によりゴムの耐油性は影響を受けない
ことが知られている。しかしながら、従来のフルオロシ
リコーンゴムは燃料油のごとき液体に対する抵抗性はジ
メチルシリコーンゴムに比べて優れているもののアセト
ンのごとき極性の溶剤に対しては、ジメチルシリコーン
ゴムより著し《膨潤してしまい、更にまた耐熱性もジメ
チルシリコーンゴムより劣るものであった。

一方本発明者の研究によるとパーフルオロアルキル基の
炭素数が太き《なるにつれ、耐寒性は著しく向上するこ
とが認められたが、ゴムの加硫性は低下する傾向にあっ
た。

［発明の解決しようとする問題点］ 従来のジメチレンシリコーンゴムは耐熱性，耐寒性，耐
溶剤性に優れるものの耐油性は劣っており、燃料油と接
触する様な用途には使用できなかった。一方従来のフル
オロシリコーンゴムはバーフルオロアルキル基の導入に
よりジメチルシリコーンゴムの耐油性を改良したもので
あるが、反面耐溶剤性．耐熱性は犠牲になっていた。

本発明は従来のジメチルシリコーンゴムや、フルオロシ
リコーンゴムのこれら欠点を解消し、耐熱性，耐寒性，
耐油性，耐溶剤性に優れたゴムを提供するものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は前述の問題点を解決すべ《なされたものであり
、 （Ａ）　［（ＲｆＣＨｚＣＨｉ）（ＣＨｓ）ＳｉＯ］単
位（ただし、Ｒｆは炭素数３〜９のパーフルオロアルキ
ル基である）を１５〜９９．　９５モル％、および［　
Ｒ　Ｒ’ＳｉＯ］単位（ただし、Ｒはアルキル基または
アリール基であり、Ｒ１はビニル基またはアルケニル基
である）を０．０５〜１０モル％の割合で含有し、２５
℃における粘度が１×１０６センチポイズ以上であるポ
リオルガノシロキサン１００重量部 （Ｂ）フルオロアルキル基を有する有機ケイ素化合物で
表面処理された比表面積５０ｍ”／ｇ以上のシリカ１０
〜１００重量部 および、（Ｃ）加硫剤 からなるフルオロシリコーンゴム組成物を提供するもの
である。

本発明による（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、少な
くとも、ＲｆＣＨ．Ｃ｝Ｉ！一（　Ｒｆは炭素数３〜９
のパーフルオロアルキル基である）で表わされるフルオ
ロアルキル基を有するシロキサン単位（１）　［（Ｒｆ
　ＣＨａＣＨｉ）（ＣＨｓ）ＳｉＯ］および不飽和基を
有するシロキサン単位（２）　［Ｒ　Ｒ’　Ｓｉｌｌを
有することが重要である。炭素数３〜９のバーフルオロ
アルキル基を含むフルオロアルキル基含有シロキサン単
位（１）が含まれているため、耐熱性，耐油性，耐溶剤
性に優れ、かつ、優れた加硫性および加硫ゴムの優れた
機械的物性を達成することができるものである。パーフ
ルオロアルキル基の炭素数が３よりも小さい場合には、
耐熱性，耐油性，耐溶剤性などをバランス良《すべてに
優れたゴムが得られない。また、パーフルオロアルキル
基の炭素数が９より大きい場合には、耐熱性．耐油性，
耐溶剤性などの効果の向上が認められないばかりか、加
硫性や加硫ゴムの機械的物性が低下する傾向があり、好
ましくない。加硫性，加硫ゴムの機械的物性．化学的物
性のバランスから、炭素数４〜６のパーフルオロアルキ
ル基、特に炭素数４のパーフルオロアルキル基を有する
ものが好ましい。また、フルオロアルキル基を有するシ
ロキサン単位（１）は、全重合単位の１５モル％以上の
割合で含まれる。フルオロアルキル基を有するシロキサ
ン単位（１）の割合が上記割合よりも少ないと、良好な
耐熱性，耐油性，耐溶剤性などが達成されない。

また、不飽和基を有するシロキサン単位（２）［Ｒ　Ｒ
’　Ｓｉｌｌは、加硫を行なわしめる上で重要である。

ここで、Ｒはアルキル基またはアリール基であり、　Ｒ
１はビニル基またはアルケニル基である。また、Ｒは、
あまり炭素数の大きいものでは、オルガノボリシロキサ
ンを得ることが難しくなったりするため、好ましくない
。通常は、炭素数１〜６程度のアルキル基またはフエニ
ル基が好ましく、特にメチル基またはフェニル基が好ま
しい。Ｒ′は、加硫部位として重要である。Ｒ’　とし
ては、ビニル基が最も好ましいが、アルケニル基の場合
は、末端に不飽和基を有する基が加硫性の点から好まし
く採用される。また、不飽和基を有するシロキサン単位
（２）は、０．０５〜１０モル％の割合で含まれる。こ
の単位が上記割合よりも少ないと加硫性が低下し、加硫
ゴムとしての使用に耐えられないものしか得られなくな
り、好ましくない。また、多すぎると耐熱性が損なわれ
たり、加硫ゴム中に未反応の不飽和基が残り、化学的性
質が低下することがあり、好まし《ない。

また、（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、２５℃にお
ける粘度（以下、単に粘度という）が１×１０６センチ
ポイズ（以下、ｃＰと略記する）以上である。粘度が上
記値よりも小さいものでは、充分な機械的物性が得られ
ない。好まし《は、Ｉ　Ｘ　１０’　ｃＰ以上の粘度を
有するものである。また、粘度の上限は特に限定されな
いが、加工作業条件などを考慮して、適宜選定される。

本発明における（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、上
記シロキサン単位（１）およびシロキサン単位（２）の
ほかに他のシロキサン単位（３）が含まれていてもよい
。シロキサン単位（３）が含まれていても、シロキサン
単位（ｌ），シロキサン単位（２）の割合は上記範囲内
であることが必要である。シロキサン単位としては、 ［（　Ｒｆ’ＣＨｉＣＨｉ）　（ＣＨｓ）ＳＩＯＩ　，
　［Ｒ”　Ｒ”　Ｓｉｌｌで表わされる単位などがある
。ここで、Ｒｆ′は、トリフルオ口メチル基またはペン
タフル才口エチル基であり、Ｒ！．ｉｐはそれぞれ低級
アルキル基または、フエニル基である。また、シロキサ
ン単位（３）としては、複数種のものが含まれていても
よいが、その合計が８４．　９５モル％以下の割合であ
ることが好ましい．他のシロキサン単位（３）が含まれ
たポリオルガノシロキサンは、加硫性が優れるため好ま
し《採用される。また、［（　Ｒｆ’ＣＨｉＣＨａ）（
ＣＨ−）　ＳｉＯ　］で表わされる単位が含まれたもの
は、耐熱性，耐溶剤性を太き《低下することな《、加硫
性が向上したものとなり、また、［　Ｒ”　Ｒ”　Ｓｉ
Ｏ　］で表わされる単位が含まれたものは、耐油性が太
き《低下することな《、加硫性が向上したものとなる。

したがって、所望の物性により、シロキサン単位（３）
の導入，種類，割合を適宜選択することができる。また
、耐熱性，耐油性，耐溶剤性，加硫性などのバランスを
考えると、シロキサン単位（３）は、５０モル％程度以
下とすることが好ましい。

また、本発明における（Ａ）のポリオルガノシロキサン
は、［（　Ｒｆ　Ｃ｝Ｉ−ＣＨ−）（ＣＨｓ）　ＳｉＯ
　］−［Ｒ　Ｒ’　ＳｉＯ　］，および必要に応じ、［
（Ｒｆ’　ＣＨｉＣＨａ）（ＣＨａ）　ＳｉＯ　］−　
．ｔ　Ｒ”　Ｒ”　ＳｉＯ　］ｌ，（Ｒｆ　，Ｒｆ’Ｒ
　，Ｒ’，Ｒ”，Ｒ”は前記と同じ１　ｋｌｌ＋ａｌｌ
＋ｌ’ｌはそれぞれ３〜５の整数）で表わされる環状シ
ロキサンを塩基性触媒などの触媒の存在下に開環重合せ
しめることにより、製造することができる．また、［（
　Ｒｆ　ＣＨ．ＣＨ−）（ＣＨ−）　ＳｉＯ　］単位を
有するポリオルガノシロキサンは、開環重合の後、解重
合が活発に起るため、所望の重合度に達した時点で重合
を停止させることが好ましい． 本発明の組成物は、（Ｂ）のフルオロアルキル基を有す
る有機ケイ素化合物で表面処理された比表面積が５０ｍ
”／ｇ以上のシリカが配合されている．かかる特定のシ
リカが配合されているため、本発明のフルオロシリコー
ンゴム組成物は、保存後の再練りが可能なものであり、
加硫ゴムは引張強度，伸びなどのバランスの優れたもの
が得られるという効果がある。

かかるシリカは、通常シリコーンゴム補強用充填剤とし
て使用される煙霧質シリカ，沈降シリカ．石英粉末など
のシリカ粉末を、フルオロアルキル基を有する有機ケイ
素化合物で表面処理したものである。ここで、フルオロ
アルキル基を有する有機ケイ素化合物としては、環状シ
ロキサン、線状シロキサン、シラン化合物、シラザンな
どがある。またフルオロアルキル基とは、炭素数１以上
のパーフルオロアルキル基を有する基であり、例えばＲ
ｆ″ＣＨ＊ＣＨｉ−（　Ｒｆ”は炭素数１以上のバーフ
ルオロアルキル基である）で表わされる基などである。

ここでパーフルオロアルキル基の炭素数のあまりに大き
なものは、シリカの表面処理が難し《なるため好ましく
ない。通常は、炭素数９以下のパーフルオロアルキル基
を有するものが採用される。

このフルオロアルキル基を有する有機ケイ素化合物によ
る表面処理は、シリカ粉末と有機ケイ素化合物を接触さ
せることにより容易に達成される。また、この表面処理
はシリカ粉末表面のシラノール基量の３０〜６０モル％
程度が不活性化される様に行うことが好ましい。また、
シリ力粉末は組成物の調整前に、表面処理を行ってもよ
いし、また、調整と同時に行ってもよい。

また、かかる表面処理されたシリカは、比表面積が５０
ｍ”／ｇ以上であることが必要である。

比表面積のあまりに小さいシリカでは充填剤としての補
強効果が不充分であり好ましくない。

特に比表面積が１００ｍ”／ｇ以上のものが好ましい。

（Ｂ）の表面処理されたシリカは（Ａ）のポリオルガノ
シリキサン１００重量部当たり１０〜１００重量部の割
合で配合されている。（Ｂ）の表面処理したシリカの量
が１０重量部より少ないと、補強効果が得られず、また
、多すぎると、シリコーンゴムが硬くなりすぎたり、加
工が困難になる。

また、（Ｃ）の加硫剤は、（Ａ）のポリオルガノシロキ
サンを加硫せしめるために必要である。

かかる加硫剤としては、通常の熱硬化性シリコーンゴム
に用いられている各種の加硫剤が採用可能である。例え
ば、ヒドロパーオキサイド，ジアルキルバーオキサイド
．ジアシルバーオキサイド，パーオキシエステル，ケト
ンバーオキサイドなどのバーオキサイドなどである。

さらに具体的には、ジーｔ−プチルパーオキサイド，ジ
クミルバーオキサイド．２．５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−プチルバーオキシ）ヘキサン．ジベンゾイルパー
オキサイド，ｔ−プチルパーオキシベンゾエートなどが
例示される。

また、（Ｃ）の加硫剤は、触媒量程度に配合される。具
体的には、（Ａ）のポリオルガノシロキサン１００重量
部当たり０．Ｏｌ〜５重量部程度の量が採用される。

本発明の組成物は、上記３種の成分の他に、必要に応じ
て、加工助剤，耐熱安定剤．老化防止剤，着色剤などが
配合されていてもよい。加工助剤としては、メチルビニ
ルポリシロキサン，金属石ケン類，ポリテトラフルオ口
エチレンなどが例示される。また、耐熱安定剤としては
、酸化鉄，酸化チタン，酸化セリウムなどが例示される
。

［作用１ 本発明において、ｅＡ）中の［（ＲｆＣＨ−ＣＨｉ）　
（ＣＨｓ）ＳｉＯ　］　（式中Ｒｆは炭素数３〜９のバ
ーフルオロアルキル基）単位はフッ素の保護効果により
シリコーンゴムに耐熱性，耐油・耐溶剤性を付与してい
ると考えられる。

また（Ｂ）のフルオロオルガノシロキサン又はフルオロ
オルガノシリコン化合物で処理された補強性シリカは、
（Ａ）のオルガノボリシロキサンと均一な混合物を形成
することにより補強効果を発現すると同時に耐油性を付
与していると考えられる． ［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない．なお、合
成例に使用した触媒溶液は以下の方法で調整した。また
、以下の実施例および比較例で使用する部は、特に明記
しないかぎり、重量部である。

肢Ｗ且葦 アルゴン置換された撹拌機付フラスコに［（Ｃ．Ｆ．　
ＣＨｓＣＨ＊）（ＣＨｉ）ＳｉＯ］ｓ　　１１．７　ｇ
　，ＫＯＨ　　９．０ｍｇ＋　ジシクロへキシル−１８
−クラウン−６　　７１．７ｍｇを室温で仕込んだ。室
温中で攪拌を続けたところ、約１０分後に反応液が粘稠
となり、１時間後には粘度が下がった。さらに１２時間
攪拌を族けた後この反応液を触媒として使用した。この
反応液はＫＯＨのシラノレートと環状エーテルとの鑵体
が［（ＣＪ＊Ｃｔ｛ｉｃＨ＊）（ＣＨｓ）　ＳｉＯ　１
−　（　−は４以上の整数）に溶解した溶液であると考
えられる。

合成例１ ［（Ｃ．Ｆ＠ＣＨＩＧＨ！）（ＣＨ．）ＳｉＯ］１　２
０　ｇ　（２２　ｍｍｏｌ）及び［（ＣＨｚ＝ＣＨ）（
ＣＨｓ）ＳｉＯ］ｓ　　Ｏ．２２７　ｇ　（０．８８　
ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下に内容積５０　ｍｌのフ
ラスコに仕込み２５℃に保った。κＯＨとジシクロへキ
シル−１８−クラウン−６　の等モル錯体の　［（Ｃ．
Ｆ．ＣＨＩＣＨｉ）　（ＣＨａ）　ＳｉＯ　］−　　（
−は４以上の整数）中での均一溶液を触媒として、ＫＯ
ＨがＳｉ／Ｋ＝３４，　０００となる量で加えて重合を
開始せしめた．２．５時間重合を行なった後、ジメチル
ビニルクロルシランの過剰量で触媒を中和し、重合を停
止した。生成物をトリクロロトリフルオ口エタンに溶解
させ、水洗後、ヘブタンより再沈し、減圧下に１００℃
で乾燥し、２５℃での粘度１０００万センチボイスの重
合体１８　ｇを得た． 合成例２ ［（ＣＨｉ＝ＣＨ）　（ＣＨｍ）　ＳｉＯ　］　ｓを０
．１１４　ｇ　（０．４４ｍｍｏ　ｌ　）使用する以外
は合成例１と同様な操作を行ない、２５℃での粘度１０
００万センチボイスの重合体１８　ｇを得た． 合成例３ ［（Ｃ４Ｆ＠Ｃ｝ＩＩＣＨ！）（ＣＨＩ）ＳｉＯ］１　
　２０　ｇ　（２２　ｍｍｏｌ）．［（ＣＨｓ）ｇｓｉ
Ｏ］ｍ　　２．２　ｇ　（１０　ｍｍｏｌ）及び（（ｃ
ｈａ＝ＣＩ）（ＣＨｓ）ＳｉＯ１ｓ　０．１２４　ｇ　
（０．４８　ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下に内容積５
０ｍｌのフラスコに仕込み７５℃に保った．　ＣｓＯＨ
　０．００４８　ｇ　（０．０３２　１ｆｆＩｍｏｌ）
を加えて重合を開始し、２０分後にジメチルビニルクロ
ルシランの過剰量で触媒を中和し、重合を停止した．生
成物をトリクロ口トリフルオ口エタンに溶解させ、水洗
後、ヘブタンより再沈し、減圧下に１００℃で乾燥し、
２５℃の粘度９００万センチポイズの重合体１９　ｇを
得た。

合成例４ ［（Ｃ４ＦｅＣＨｉＣＨ＊）（ＣＨ−）ＳｉＯ］ｓｌ４
．８ｇ　（１６．１ｍｍｏｌ）．［（ＣＨｓ）ａｓｉｏ
］ｓ　　３．６　ｇ　（１６．２　ｍｍｏｌ）及び［（
ＣＨ．＝ＣＨ）（ＣＨｓ）ＳｉＯ１ｓ　　０．０４２５
　ｇ　（０．１６４　ｍｍｏｌ）を用いる以外は合成例
３と同様な操作を行い、２５℃での粘度１１００万セン
チボイズの重合体１５　ｇを得た。

合成例５ ［（ＣＪｓＣＨ＊ＣＨｉ）（ＣＨｓ）ＳｉＯ］ｘ　３９
．５ｇ　（４３　ｍｍｏｌ），［（ＣＦａＦ−ＣＨ＊Ｃ
Ｈ＊）（ＣＨｓ）ＳｉＯｌｓ　２０．５ｇ　（４４．ｍ
ｍｏｌ），及び［（Ｃ｝Ｉｍ＝ＣＩ）（ＣＨｓ）ＳｉＯ
］ｓ　Ｏ．２２３　ｇ　（０．８６３ｍｍｏｌ）をアル
ゴン雰囲気下に５０ｍｌの撹拌機付フラスコに仕込み、
２５℃に保った．このフラスコに触媒溶液の０．５３　
ｇ　（　ＫＯＨ換算で約７　ｐｐｍ）を添加し、２５℃
で撹拌を行なった。約１．５時間後反応液の粘度がほぼ
最高に達し、この時点でジメチルビニルクロルシラン約
１０　Ｂを添加した。次いで、反応生成物をフロンＲ−
１１３　（１，１．２−トリクロロフルオ口エタン）に
溶解し、水洗後、ヘブタンで再沈し、減圧下に１００℃
で乾燥した．その結果、フルオロシリコーン共重合体５
３．５ｇを得，その２５℃における粘度（以下、単に粘
度という）　３４００万ｃＰ　（センチボイズ、以下同
様）であった．　’ＨＮＭＲおよび’　”　ＦＮＭＲよ
り共重合体の各モノマーの重合単位のモル比を測定した
ところ、上記順に約１　：　１　：　０．０２であり、
仕込みモル比とほぼ同一であった。

合成例６〜８ ［（ＣＪｓＣＨｍＣＨｉ）（ＣＨｓ）ＳｉＯ］ｓ　．［
（ＣＦａＣＨｚＣＨｚ）（ＣＨｓ）Ｓｉｎ］　ｓ　　お
よび［（ＣＨ１ＣＩ）　（ＣＨ−）Ｓｉｌｌ　−　　の
組成比を変える以外は合成例５と同じ操作で重合を行い
、精製して共重合体を製造した．各共重合体の製造に用
いたモノマーの組成比（モル比）、および得られた共重
合体の粘度を下記表１に示す．各共重合体中のモノマー
単位の組成比を’ＨＮＭＲ　．”ＦＮＭＲ　　で測定し
たところ、その組成比は仕込みモノマーの組成比とほぼ
同一であった． 実施例１〜５ 合成例１〜５で得た重合体にヒュームドシリカ（比表面
積３００ｍ”／　ｇ　）を予め　［（Ｃ．Ｆ９ＣＨ２Ｃ
ＨＩ）　（ＣＨｓ）Ｓｉｌｌ　ｓで処理したシリカ５０
部及び過酸化物（トーレ・シリコーン製“ＲＣ−４５０
”　：商品名）２部（実施例１．２）又は１部（実施例
３，４．５）を配合し、１７０℃ＸＩＯ分間加圧加硫し
、さらに２００℃×４時間オーブン加硫した．合成例１
，３．４で得た重合体の加硫物の浸せき試験（　ＪＩＳ
　Ｋ−６３０１　）の結果を、ジメチルシリコーンゴム
及びメチルトリフル才ロブロビルシリコーンゴムの結果
と共に表２に示す。

また合成例１〜５で得た重合体及びビニル基を含有しな
い　［（Ｃ４Ｆ−ＣＩ−ＣＨａ）　（ＣＩ｛ｉ）ＳｉＯ
］　ｓ　　の単独重合体配合物（２部の上記過酸化物配
合）のキュラストメー夕による加硫時のトルク変化（以
下、△トルクという）を表３に示す。

表２より本発明のフルオロシリコーンゴムはジメチルシ
リコーンゴム，メチルトリフルオロフロビルシリコーン
ゴムに比べて耐油性及び耐溶剤性のいずれにおいても大
きな抵抗値を示すことは明らかである。表３より本発明
のフルオロシリコーンゴムに加硫性を付与するためには
（Ａ）のポリオルガノシロキサン中に［Ｒ　Ｒ’　Ｓｉ
ｌｌ単位（　Ｒ，Ｒ’は前記と同じ）が必須であること
が明らかである。また（Ａ）のポリオルガノシロキサン
中に　［（Ｒｆ’ＣＨ−ＣＨｉ）（ＣＨ３）　ＳｉＯ　
］単位（式中Ｒｆ’は炭素数１〜２のパーフルオロアル
キル基）や［　Ｒ”ａ　ＳｉＯ　］単位（式中Ｒ２は低
級アルキル基，フェニル基）を導入することにより、加
硫性がさらに向上することは明らかである． 実施例６〜９ 合成例５．６，７．８で得た重合体１００部、ヒューム
ドシリカ（比表面積３００ｍ”／　ｇ　）を予め　［（
ＣＦｓＣＨｍＣＨｉ）（ＣＨｓ）　ＳｉＯ　Ｉｓで処理
したもの５０部および過酸化物（トーレ・シリコーン■
製ＲＣ：−４５０ｐ　　”）１部を２本ロールで充分混
練し、プレス加硫（１７０℃ＸＩＯ分）後オーブン加硫
（２００℃×４時間）して加硫物を得た。得られた加硫
物の耐溶剤性をＪＩＳ　Ｋ　６３０１に基づいて測定し
た。２５℃、７２時間後における体積変化率（％）を下
記表４に示す。

実施例１０ 実施例６における補強性シリカの配合量を３５部とし、
酸化セリウム０．５部をさらに添加する以外は実施例６
と同様な操作により、加硫物を得た。得られた加硫物の
機械的特性なＪＩＳ　Ｋ６３０１に基づいて測定したと
ころ、硬さ５０，強度９４　ｋｇ／　ｃｒｎ”　，伸び
３５０％，１００％モジュラス１８　ｋｇ／　ｃｍ”で
あった。またこの加硫物及びメチルトリフルオ口プロビ
ルシリコーンゴム（トーレ・シリコーン■製ＬＳ　６３
　ｕ　）の　２００℃における熱老化試験をＪＩＳ　Ｋ
　６３０１に基づいて調べた結果を表５に示す。

表４より本発明のフルオロシリコーンゴムはジメチルシ
リコーンゴム，メチルトリフル才口プロビルシリコーン
ゴムに比べて耐油性及び耐溶剤性のいずれにおいても大
きな抵抗性を示すことが明らかである． 表５より　［（　ＲｆＣＨ．ＣＨｌ）｛Ｃ｝ｉ．）　Ｓ
ｉＯ　１単位（式中Ｒｆは炭素数３〜９のバーフルオロ
アルキル基）を有する本発明のフルオロシリコーンゴム
はメチルトリフルオロブロビルシリコーンゴムに比べて
耐熱性に優れていることが明らかである。

比較例１ 合成例５で得た重合体１００重量部に表面処理を行なっ
ていないヒュームドシリカ（比表面積３００ｍ”　／ｇ
　）　３５部を混練したところ、混合物は非常に固く、
実質上混線は不可能であった．比較例２ 合成例５で得た重合体１００重量部に表面処理を行なっ
ていないヒュームドシリカ（比表面積３００＋ｇ＋”　
／ｇ　）　３０部．ジフェニルシランジオール３部，シ
ラノール基末端のジメチルシリコーンオイル（粘度５０
　ｃｓ）　３部，および実施例１の過酸化物１部を配合
し、実施例１と同様に加硫を行った．加硫物の表面はゆ
ず肌状であった。

またＪＩＳ　Ｋ　６３０１に従って測定した機械的特性
は硬さ６７，強度５３　ｋｇ／　ｃｍ”　，伸び１４０
％ｉｏｏ％モジュラス４２　ｋｇ／ｃ＋ｎ”であった。

実施例１０，比較例１．２の結果より、本発明の補強性
シリカ（Ｂ）はゴムに十分な補強効果を付与するため必
須であることが明らかである。

［発明の効果］ 本発明のフルオロシリコーンゴム組成物は加硫性が高《
、耐熱性，耐寒性，耐油・耐溶剤性に優れたフルオロシ
リコーンゴムな与え得るという効果を有する。本発明の
方法により得られるフルオロシリコーンゴムは各種溶剤
に対する耐食性，酸、アルカリに対する耐食性、酸化性
，酸化雰囲気に対する耐性、耐熱、耐寒性に優れており
、これらの条件下に使用されるゴム部品として有用であ
る．例えば、自動車、航空機、車両等における耐燃料油
、耐潤滑油性等のパッキン、ガスケット、Ｏ−リング、
オイルシール、シャフトシール、バルブスチムシール、
クランクオイルシール等のシール材、燃料ホース、バキ
ュームコントロールチューブ等のホース・チューブ類、
フユーエルボンブマウント、エンジンマウント等の防振
ゴム、ダイヤフラム等に有用である．また化学工業を始
めとする各工業における極性液、非極性液等の耐食パッ
キン、ガスケット、０−リング等の各種シール材、ホー
ス・チューブ類、ケーブルジャケット、ダイヤフラム等
に有用である． さらには、機械工業用、電気工業用、一般工業用、その
他の産業分野における各種シール材，ホース・チューブ
類，ケーブルジャケット、ダイヤフラム、ロール等のゴ
ム製品として有用である．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）［（ＲｆＣＨ＿２ＣＨ＿２）（ＣＨ＿３）Ｓ
   ｉＯ］単位（ただし、Ｒｆは炭素数３〜９のパーフルオ
   ロアルキル基 である）を１５〜９９．９５モル％、および、［ＲＲ＾
   １ＳｉＯ］単位（ただし、Ｒはアルキル基またはアリー
   ル基であり、Ｒ＾１はビニル基またはアルケニル基であ
   る）を０．０５〜１０モル％の割合で含有し、２５℃に
   おける粘度が１×１０＾６センチポイズ以上であるポリ
   オルガノシロキサン１００重量部 （Ｂ）フルオロアルキル基を有する有機ケイ素化合物で
   表面処理された比表面積５０ｍ＾２／ｇ以上のシリカ１
   ０〜１００重量部 および、（Ｃ）加硫剤 からなるフルオロシリコーンゴム組成物。