JPH02292303A - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents

重合体スケールの付着防止方法

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JPH02292303A
JPH02292303A JP11305389A JP11305389A JPH02292303A JP H02292303 A JPH02292303 A JP H02292303A JP 11305389 A JP11305389 A JP 11305389A JP 11305389 A JP11305389 A JP 11305389A JP H02292303 A JPH02292303 A JP H02292303A
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acid
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Ichiro Kaneko
一郎 金子
Susumu Ueno
進 上野
Mikio Watanabe
幹雄 渡辺
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/002Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
    • C08F2/004Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合に
おける重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着
を効果的に防止することができる方法に関する。
〔従来の技術〕
重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体の収率、重合器の冷却能
力の低下や付着した重合体スケールが剥離して製品に混
入することにより製品重合体の品質低下を招き、さらに
重合体スケールの除去に多大な労力と時間が必要となる
などの不利が生じる。
従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法(特公昭45−30343号
、同45−30835号)、芳香族アミン化合物を塗布
する方法(特開昭51−50887号)、フェノール性
化合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布する方
法(特開昭55−54317号)等が提案されている。
これらの方法は、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単
量体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単
量体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体の
付着防止に有効である。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、重合に供される単量体がスチレン、α−メチル
スチレン、アクリル酸エステル、アクリ口ニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する単量体である場合には
、これらの単量体が前記付着防止方法で形成される塗膜
に対し著しく大きい溶解能を有するために、塗膜の一部
又は全部が溶解されて失われ、その結果、重合体の重合
器内壁面などへの付着を効果的に防止することができな
い。
そこで本発明の目的は、ハロゲン化ビニル単量体に限ら
ず、広範囲のエチレン性二重結合を有する単量体の重合
において、重合体スケールの付着を効果的に防止するこ
とができる方法を提供することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明は、前記課題を解決するものとして、重合器内に
おけるエチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合体スケールの付着を防止する方法であって、重合
器内壁面及び、好ましくは、重合中に前記単量体が接触
する他の部分を:予め、(Δ)芳香族アミン化合物、(
B)酸化剤及び(C)ブレンステッド酸を含む処理液で
処理してなる重合器内で、前記重合を行なうことからな
る重合体スケールの付着防止方法を提供するものである
本発明で用いられる処理液の(A)成分である芳香族ア
ミン化合物としては、例えば、アニリン、2−メチルア
ニリン、3−メチルアニリン、2ーエチルアニリン、3
−エチルアニリン、1,2ジアミノベンゼン、1.3−
ジアミノベンゼン、1.4−ジアミノベンゼン、3−ブ
ロモー1.  2−ジアミノベンゼン、3−ニトロ−1
.2−ジアミノベンゼン、3−メチル−1.2−ジアミ
ノベンゼン、3−メトキシ−1.2−ジアミノヘンゼン
、3−トリフルオロメチル−1,2−ジアミノベンゼン
、3,5−ジメチル−1,2−ジアミノベンゼン、3,
5−ジメトキシ−1.2−ジアミノベンゼン、1,8−
ナフタレンジアミン、1,5−ナフタレンジアミン、2
,3−ナフタレンジアミン、5−アミノー2−(3−ア
ミノー4−トルイジノ)ベンゼンスルホン酸、2−アミ
ノー4ニトロフェノール、2−アミンフェノール、4ア
ミノー2−ニトロフェノール、4−アミノジフエニルア
ミン、4、4′−ジアミノジフエニルアミン、4−ヒド
ロキシジフエニルアミン等が挙げられる。これらは1種
単独でも2種以上を組合わせても用いられる。これらの
中では、アニリン=1.4−ジアミノベンゼン、1,8
−ナフタレンジアミン、4−アミノジフェニルアミンが
好ましい。
処理液の(B)成分である酸化剤としては、水溶性の有
機又は無機の過酸化物が挙げられ、例えば、クメンハイ
ドロバーオキシド、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウ
ム、硫酸セシウム、過マンガン酸カリウム、重クロム酸
カリウム、塩化第2鉄等が例示される。これらの中では
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、塩化第2鉄が
好ましい。
また、処理液の(C)成分であるブレンステツド?とし
ては、例えば、IIBF.、HC f O4、IICf
,CH3COOH ..CF3COOH , llZs
O4 、lINO*等が挙げられる。これらは1種単独
でも2種以上を組み合わせても用いられる。またこれら
の中でも、}IBF.及び11■SO.が好ましい。
処理液の調製は、以上の芳香族アミン化合物、酸化剤及
びブレンステッド酸を、適当な溶媒に溶解又は分散させ
て行うことができる。
用いられる溶媒は、水又は水と混合可能な有機溶媒であ
り、かつ使用する(B)の酸化剤によって酸化されない
ものであれば、特に制限されず、例えば、ジオキサン、
メチルジオキソラン、テトラヒド口フラン等のエーテル
類;エチレングリコールジエチルエーテル、エチレング
リコール、セロソルブ等のグリコール類;アセトニトリ
ル等のニトリル類などが挙げられる。これらは適宜1種
単独で又は2種以上を組み合わせた混合溶媒として使用
される。
処理液中の(A)芳香族アミン化合物の濃度は、通常、
好ましくは0.Ol〜2重量%、さらに好ましくは0.
05〜1重量%である。また(B)酸化剤の濃度は、通
常、処理液中の芳香族アミン化合物の1モルに対して好
ましくは0.001〜8モル、さらに好ましくは0.0
1〜4モルの割合となる量である。
(C)プレンステッド酸の濃度は、通常、処理液中の芳
香族アミン化合物の1モルに対して好ましくは0.00
1〜8モル、さらに好ましくは0.Ol〜4モルの割合
となる量である。
本発明の方法においては、以上のように調製された処理
液を重合器内壁面及び、好ましくは、重合中に単量体が
接触する他の部分、例えば、攪拌軸、攪拌翼などに好ま
しくは0〜100゜C、特に好ましくは5〜60℃の温
度で、接触させて重合器内壁面等の処理を行う。この処
理は、通常、好ましくは30分間以上、さらに好ましく
は60分間以上連続して行えばよい。処理後の処理液は
重合器から排出させればよい。
このようにして、重合器内壁及び、好ましくはその他重
合中に単量体が接触する部分を処理し水洗した後は、こ
の重合器に常法にしたがってエチレン性二重結合を有す
る単量体、重合開始剤、その他必要とされる重合媒体、
添加剤、例えば、単量体の分敗助剤を仕込んで重合させ
ればよい。
本発明の方法が適用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステルまたは塩、マレイン酸またはフマル酸、および
それらのエステルまたは無水物、ブタジェン、クロロプ
レン、イソプレンのようなジエン系単量体、さらにスチ
レン、アクリ口ニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニ
ルエーテルなどがあげられる。
本発明の方法は、重合器内壁等の材料によらず有効であ
り、例えば、ステンレス鋼製の重合器、ガラスライニン
グされた重合器等を用いる重合においても有効である。
また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビ.ニルアルコール、メチルセ
ルロース、ポリアクリレート等の懸濁剤:リン酸カルシ
ウム:ヒドロキシアバタイト等の固体分nt剤;ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクヂルスルホコハク酸ナトリウム等のア二オ
ン性乳化剤;ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル等のノ二オン性乳化剤;炭酸カ
ルシウム、酸化チタン等の充てん剤:三塩基性硫酸鉛、
ステアリン酸カルシウム、ジプチルすずジラウレート、
ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤:ライスワック
ス、ステアリン酸等の滑剤,DOPSDBP等の可塑剤
;トリクロロエチレン、メルカブタン等の連鎖移動剤;
p11調整剤;ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、α,α′−アゾビス−2,4−ジメチルバレ口ニト
リル、ラウロイルパーオキサイド、過硫酸カリウム、ク
メンハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパ
ーオキサイド等の重合触媒などが存在する重合系におい
ても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果的に
防止することができる。
本発明の方法が特に好適に実施される重合は、例えば、
塩化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化
ビニリデン、.又はそれらを主体とする単量体混合物の
懸濁重合あるいは乳化重合である。また、ステンレス製
重合器におけるポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、ラテ
ックスの製造、SBR,NBR..CR,IR,I I
Rなどの合成ゴムの製造(これらの合成ゴムは、通常、
乳化重合によって製造される。)、ABS樹脂の製造を
行う重合にとっても好適である。
〔実施例〕
次に、本発明の方法を実施例および比較例により説明す
る。なお、以下の各表において*印を付した実験Nαは
比較例であり、それ以外の実験Nαは本発明の実施例で
ある。
実施例1−10、比較例1〜2 各例において、まず、内容積2Offの攪拌機付ステン
レス製重合器に、純水15lを仕込み、芳香族アミン化
合物及びブレンステッド酸を加え、さらに酸化剤を純水
3lに溶解してなる溶液を仕込んで処理液を調製して、
表1に示す処理条件で重合器内壁面及びその他の重合中
に単量体が接触部分を処理した後、処理液を重合器内か
ら排出して重合器内を水洗した。ただし、比較例lでは
処理液による処理を行わず、比較例2では、芳香族アミ
ン化合物のみを含む処理液で処理した。各例において用
いた芳香族アミン化合物、酸化剤及びブレンステソド酸
、並びに各成分の濃度を表1に示すヰその後、このよう
に処理した重合器中に、水7000 g ,ヒドロキシ
アパタイト70g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムO.14g、過酸化ベンヅイル17.5 g及び過
安息香酸−t−ブチル10.5gを仕込み、92゜Cで
3.5時間反応させた。次いで、135゜Cで1時間反
応させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表1に示す。
実施例11〜14、比較例3〜4 各例において、内容積202の撹拌機付ステンレス製重
合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触する部
分を、実施例lと同様にして調製した処理液で処理した
。ただし、比較例3では処理液による処理を行わず、比
較例4では、芳香族アミン化合物のみを含む処理液で処
理した。各例において用いた芳香族アミン化合物、酸化
剤及びプロトン酸、並びに各成分の濃度を表1に示す。
次に、このように処理した重合器中に、水400kg、
スチレン260 kg、アクリロニトリル140 kg
、ポリアクリルアミド部分けん化物400g及びα.α
′−アゾビスイソプチロニトリル1.2kgを仕込み、
90’Cで5時間反応させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面等に付着した重合体スケール
の量を測定した。結果を表1に示す。
〔発明の効果〕
本発明の方法によると、従来困難であった、エチレン性
二重結合を有する単量体の重合における重合体スケール
の重合器内壁面などへの付着を効果的に防止することが
できる。特に、溶解能が高い単量体、例えば、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロ
ニトリル等を含む重合系の重合においても重合体スケー
ルの付着を防止することができる。処理液による重合器
内壁面などの処理を毎バッチあるいは数バッチに1回の
割合で行うことにより、重合体スケールを付着させるこ
となく、重合器を繰り返し使用できる。
代理人 弁理士  岩見谷 周志

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
    重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
    って、重合器内壁面を、予め、(A)芳香族アミン化合
    物、(B)酸化剤及び(C)ブレンステッド酸を含む処
    理液で処理してなる重合器内で、前記重合を行なうこと
    からなる重合体スケールの付着防止方法。
JP1113053A 1989-05-02 1989-05-02 重合体スケールの付着防止方法 Expired - Lifetime JPH0699489B2 (ja)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6220201A (ja) * 1985-07-19 1987-01-28 ティーディーケイ株式会社 誘電体磁器材料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6220201A (ja) * 1985-07-19 1987-01-28 ティーディーケイ株式会社 誘電体磁器材料

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