JPH0229259A - 薬効成分徐放性多層構造エマルジョンと、その製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ 〈産業上の利用分野〉 本発明は香料、防虫剤、防カビ剤等の揮散性ゑ効成分を
長期間にわたって徐放せしめ得る多層構造の重合体エマ
ルジョンに関する提案であり、住環境の改善、健康の維
持、向上に資するものである。

〈従来の技術〉 多層構造を有する粒子を水中に分散せしめたエマルジョ
ンについては、特公昭４７−４４３５０号公報、特公昭
６０−４６１２１号公報等に記載があり既に公知である
。しかしながら、これらの多層槽、造エマルジゴンは単
に内部層の重合体表面で他の不飽和単量体を重合せしめ
たものであって核エマルジョンの性質改良のため他の重
合体層を核の表面に被覆したものであり、それなりの用
途目的については有用であるが、本発明が目的とする薬
効成分の徐放性付与に間しては、これら公知文献にはそ
れに関する記載も示唆すらもない。

また、薬効成分の徐放性付与のため種々のマイクロカプ
セル製造法が提案され、化学的あるいは物理的マイクロ
カプセルガいくつか市販されているが、これらのものは
一般に高価であり、かつ加圧時にカプセル壁が破壊し薬
効成分が逸散する欠点がある。

その他、吸油性無機質粉体に薬効成分を吸着せしめる方
法や、その表面を樹脂膜でコートする方法等も提案され
たが、前者は薬効成分の放散が速やかであり、後者は工
程が煩雑であり粉体が飛散しやすく公害上の支障があっ
た。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は従来技術の種々の欠点を解決して薬効の発散が
緩やかで長期にわたる持続性に富む方法について鋭意研
究の結果、公知の多層構造のエマルジョンに着目し、こ
れを利用して薬効成分徐放性多層構造エマルジョンを得
たのである。

すなわち、従来のマイクロカプセルにあっては内部に薬
効成分を保有し外表の樹脂膜がこれを保護しているので
あるが、加圧下では当然のことながら樹脂膜が潰れ薬効
成分が露出するに至る。

［発明の構成］ く問題点を解決するための手段〉 本発明の採用する多層構造のエマルジョンにあっては、
核となる内部重合体中に薬効成分を分散保留せしめてお
くので、外圧によってもエマルジョン粒子が漬れること
がない、しかも外表を囲じょうする不飽和単量体の選択
が自由であって、その種類と量の選択により期待徐放性
の選択が任意であり、かつエマルジョンの最低造膜温度
の決定も、外表に適用する不飽和単量体の選択により自
由であって、広汎な産業上の利用が期待できるのである
。

本発明多層構造エマルジョンの製造に使用する不飽和単
量体としては、α・β−オレフィン型不飽和カルボン酸
およびその無水酸、アクリル酸エステル、ビニルエステ
ル、ビニールエーテル、ビニルアマイド、ビニルアマイ
ドおよび芳香族環を有するビニル化合物等が挙げられ、
代表例としては、アクリル酸、メチルメタアクリレート
、酢酸ビニール、メタクリロニトリル、アクリルアミド
、スチレン等である。

油溶性開始剤としては、２・２°−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２・２′−アゾビス−２・４ジメチルバレロ
ニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジアセチル、クメ
ンヒドロパーオキサイド等が挙げられる。

また、内部重合体に含有される薬効成分としては、香料
、防虫剤、防腐剤、防カビ剤等のほか各種忌避剤、植物
の成長促進剤、発芽抑制剤等が挙げられ、これらは単体
にて添加されてもよいし、２種以上を混合使用しても、
溶媒に溶解して添加してもよい。

［作　　　用］ 本発明薬効成分徐放性多層構造エマルジョンの製造方法
を特許請求の範囲第２項、第３項に示したが、何れの場
合にも外表に位置する重合体が効果的に内部重合体表面
を被覆するためには、内部重合体生成のため使用され残
存している水溶性開始剤の効力を消滅せしめるため、加
温または分解剤の添加による前処理が好ましい。

かくして得られた薬効成分徐放性多層構造エマルジョン
が、単独で被着体に塗布されて使用する場合、使用目的
に応じた温度において均一な被膜を形成しないようにす
るのが徐放性保持のため効果的であって、外表に位置す
る重合体形成のため使用する不飽和単量体の選択がポイ
ントである。

しかしながら、その一部が他のエマルジョン、糊剤等と
混合して使用される場合には、上記の留意はさほどシビ
アではなくなる。

［実　　施　　例　　１　コ 非イオン系界面活性剤の存在下で乳化重合されたエチレ
ン−酢酸ビニールエマルジョンくポリゾールＥＦ・昭和
高分子■製）１００重量部を攬はんしつつ、これにヒノ
キ抽出精油（自社抽出調合品）４０重量部を添加混合の
あと２４時閏熟成°し特許請求の範囲第２項に記載の薬
効成分保留重合体エマルジョンを得た。

次いでこのエマルジョンを室温下で攪はんしつつ、スチ
レンモノマー（油溶性開始剤・２・２゜−アゾビスイソ
ブチロニトリルを０．３％含有）３０重量部を滴下して
混合し原型合体粒子表面に吸着せしめた。吸着は、原エ
マルジョン粘度の上昇により確認した。

次いで液温を加熱上昇せしめ、８０℃〜９５℃にて２時
間反応ののち、３時間熟成して、本発明薬効成分徐放性
多層構造エマルジョンを得た。

く応用面〉 壁面に貼着施工するクロス用澱粉糊（アミツール・ヤヨ
イ化学■製）１００重量部に対し、上記薬効（芳香）成
分徐放性多層構造エマルジョンを２０重量部添加混合し
、１５０　ｇ／♂の割合でクロスに塗布して貼着施工し
た。

この壁面は施工後３年経過の今日においても芳香を発散
し、室内はヒノキの香りが漂う新築気分であり、森林浴
効果を住まいのなかで満喫している。これに対し実施例
１において多層構造化を欠いたヒノキ精油含有エチレン
−酢酸ビニールエマルジョンを同量添加の比較の部屋に
ついては、当初の香りは強かったものの、４か月経過の
頃に香りが完全に消滅した。

［実　　施　　例　　２　］ 攪はん機、温度計、冷却筒を備えた反応釜に水１４０重
量部、乳化剤５重量部（花王■製・エマルゲン９２０）
を添加し、６０℃に加温ののちアクリル酸エチル７０部
、スチレン３０部の混合モノマー６０重量部に対し、ビ
ベロニルブトキサイド３重量部を添加溶解したのち反応
釜中に注入し、７５℃〜８５℃の範囲で３時間反応せし
め同温度で１時間熟成ののち、メチルメタアクリレート
モノマー（過酸化ベンゾイル０．３％を含む）３０重量
部を添加し、８５℃にて２時間反応せしめたのち１時間
熟成し、目的の多層構造エマルジョンを得た。

く応用面〉 実施例２で得た多層構造エマルジョンに対し酸化チタン
を１０％添加し、黄ボール紙に２００ｇ／♂の割合で塗
工し８０℃で乾燥゛したのち３０Ｃ１１角に裁断し室温
下に１年間間放置した。なお、同時に実施例２と同じエ
マルジョンで多層構造化を欠いたエマルジョンについて
も同量の酸化チタンを添加して同様の試験片を作成し、
３５℃下で１年間放置した。

その後、該試験片の表面に１０匹宛のコクゾウムシを這
わせたところ、前者では４゛８時間で全数が死滅したの
に対し、後者では２８８時間後にも３匹が生存していた
。後者の場合、製造、保存中に薬効成分が発散したのに
対し、前者の場合には発散が微小で効力が持続したもの
と推定される。

［効　　　果］ 以上詳述したように、本発明薬効成分徐放性多層構造エ
マルジョンにあってはエマルジョン粒子の外表面を囲じ
ようする重合体の作用により、薬効の放散が緩慢となり
、薬効を長期間にわたって維持することが可能であって
、産業界の広範囲にわたって利用価値の高いものである
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）多層構造を有する重合体粒子が水中に分散したエ
   マルジョンであって、該重合体粒子の内部層には薬効成
   分が均一に分散し、表面層には薬効成分を含有しない薬
   効成分徐放性重合体層が形成された薬効成分徐放性多層
   構造エマルジョン。
2. （２）重合可能な不飽和二重結合を有する１種または２
   種以上の不飽和単量体を水中にて乳化重合して得た重合
   体粒子中に薬効成分を含浸保留せしめ次いで、油溶性重
   合開始剤を含有する重合可能な不飽和二重結合を有する
   １種または２種以上の不飽和単量体を前記薬効成分保留
   重合体表面で重合せしめることを特徴とする薬効成分徐
   放性多層構造エマルジョンの製造方法。
3. （３）重合可能な不飽和二重結合を有する１種または２
   種以上の不飽和単量体中に薬効成分を添加し水中にて乳
   化重合して得た重合体粒子表面で、油溶性重合開始剤を
   含有する重合可能な不飽和二重結合を有する１種または
   ２種以上の不飽和単量体を重合せしめることを特徴とす
   る薬効成分徐放性多層構造エマルジョンの製造方法。