JPH0229412A - 光学用成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、芳香族ポリカーボネーＩ・樹脂と無水マレイ
ン酸又はマレイミド成分を含有するスチレン系樹脂との
グラフト共重合体からなる光学用成ＪＦ２月料であり、
グラフト共重合体を構成するポリカーボネート構成単位
と無水マレイン酸又はマレイミド成分を含有するスチレ
ン系樹脂構成単位と重量比を有する特定のグラフト共重
合体を主成分とする樹脂組成物からなり、ミクロ相分散
が０．５μｍ以下である新規な光学用成形材料であり、
特に、低減された光学歪、優れたミクロ相分散及び耐熱
性を有するので光ディスク、光学用レンズ、光カード、
光テープ等に好適に使用可能なものである。

〔従来の技術およびその課題〕

従来、光学用透明成形品の材料としては、アクリル樹脂
が透明性、流動性が良く複屈折が小さいなどの特徴から
光学用透明成形品の材料として知られている（特開昭５
６−１３１６５４号他）。しかし、アクリル樹脂は耐熱
性が約７０℃と低く、耐ｆ！Ｔ！ｉ　’Ｊｌｌ性も低く
、水分により反りを生じ易いという欠点がある。

上記の欠点をなくす為に、粘度平均分子量１５゜０００
〜１８．０００のポリカーボネート樹脂をディスクやレ
ンズなどの成形材料として用いること（特開昭５８−１
８０５５３号）があるが、流動性が不十分で、重要視さ
れている複屈折が大きいなどの欠点を有し、その使用に
は限界がある。

上記の理由から、芳香族ポリカーボネート樹脂の持つ優
れた特徴を維持し、光学的歪を解消する方法が検討され
ている。

光学材料、主として光デイスク材料の実用化における重
要な課題の一つに基板自体のノイズレベルの低減化の課
題があり、このノイズレベルは斜め入射光を含む複屈折
に依存することが明かとなってきている（例えば、光学
、ｖｏｌ、　１５．　Ｎｏ、５　（１９８５年１０月）
　Ｐ４４１〜４２１、光メモリ−シンポジウム　°８６
論文集Ｐ３３〜３８）。すなわち、垂直入射の複屈折の
低減化は必ずしも斜め入射の複屈折の変化と相関せず、
特にポリカーボネート樹脂の場合、この相違が顕著であ
り、光の広角域に於ける複屈折の低減化が重要である。

複屈折低減化の試みとして、芳香族ポリカーボネートと
スチレンなど他の樹脂との組成物とする方法が色々提案
されている（例えば、特開昭６１−１９６３０号、同６
１−１９６５６、同６２−１８４６６、同６２−２０５
２４、同６１−１０８６１７号及び機能材料１９８７年
３月Ｐ２１〜２９）。しかし、これらの提案はいずれも
垂直入射の複屈折の低減化を対象とするもので、前記し
た斜め入射光の複屈折については何ら言及しておらず、
光の広角域におけるノイズレベルの低減化という実用上
の観点から必ずしも満足すべきものではない。又、さら
に重要なことは、単純混合による組成物あるいは共重合
体であってもホモポリマーを必然的に多量に含有する共
重合体組成物系では、組織中の成分の粗分散が粗い傾向
にあり、その結果、例えば、ミクロ相分散が０．５μｍ
より大きい３μｍに増大した場合、測定上の複屈折が低
減化しＯになった系でも、ミクロンサイズの領域すなわ
ち個々の光線路に屈折率差が生じること、分散粒子界面
が屈折率差により、散乱源となるなど光学的には不均一
となり、ノイズ発生の原因となる。

一方、ポリカーボネートの樹脂組成物としてスチレンを
導入することは耐熱性が低下する。

以上、従来方法による変性ポリカーボネートは斜め入射
複屈折の解消、光学的均一性及び耐熱性から満足なもの
といえない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の欠点を改良する方法について鋭意
検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂と無水マレ
イン酸又はマレイミド成分を含有するスチレン系樹脂と
のグラフト共重合体からなる光学用成形材料を選択し、
グラフト共重合体を構成するポリカーボネート構成単位
と無水マレイン酸又はマレイミド成分を含有するスチレ
ン系樹脂構成単位との重量比を有する特定のグラフト共
重合体を主成分とし、ミクロ相分散が０．５μｍ以下で
ある新規な光学用成形材料を見出した。

すなわち、本発明は、無水マレイン酸又はマレイミド成
分を含有するスチレン系樹脂と芳香族ポリカーボネート
とのグラフト共重合体であって、該グラフト共重合体の
（１）、構成単位の比率が、３０／７０≦ＰＣ／ＰＳ≦
９０／１０　　　・・・・　（１）（式中のＰＣは芳香
族ポリカーボネート構成単位の重量を示し、ＰＳはスチ
レン系化合物ポリマー構成単位の重量を表す）。

（２）、該スチレン系構成単位に於ける無水マレイン酸
又はマレイミド成分の含有率が１〜５０モル％、であり
、かつ、 （３）、ミクロ相分散が０．５μｍ以下である透明な光
学用成形材料である。

以下、本発明の構成について説明する。

まず、本発明のグラフト共重合体とは、芳香族ポリカー
ボネートと無水マレイン酸及びマレイミド成分を含有す
るポリスチレン系樹脂とを成分とするものであり、上記
のごと＜　　ＰＣ／ＰｓＬヒ及びスチレン系構成単位に
於ける無水マレイン酸又はマレイミド成分の含有率を特
定し、かつミクロ相分散が０．５μｍ以下の光学用成形
材料である。

まず、（１）、ＰＣ／ＰＳの重量比率は、３０／７０≦
ＰＣ／ＰＳ≦９０／１０　　　・・・・　（１）（式中
のＰＣは芳香族ポリカーボネート構成単位の重量を示し
、ＰＳはスチレン系化合物ポリマー構成単位の重量を表
す）。

の範囲、好ましくは ４０／６０≦ＰＣ／ＰＳ≦７０／３０　　　・・・・　
（１）′の範囲から選択される。この重量比は主として
光の広角域における光学歪に相関するものであり、この
範囲外では、垂直入射と斜め入射における複屈折の差を
小さくすることはできない。

さらに、グラフト体を構成する芳香族ポリカーボネート
のポリスチレン換算重量平均分子量（−ＰＣＭｗ）は、
１０．０００≦ＰＣＭｗ≦８０．０００　　の範囲、好
ましくは２５．０００≦ＰＣ１ｈ≦６５．０００の範囲
から選択される。

一方、グラフト体を構成し、無水マレイン酸又はマレイ
ミド成分を含有するポリスチレンの重滑平均分子量（＝
ＰＳＭｗ）は、２０．０００≦ＰＳＭｗ≦２５０．００
０の範囲、好ましくは３０．０００≦ＰＳＭｗ≦１２０
．０００の範囲から選択される。

本発明は上記の重量比、分子量範囲並びにミクロ和分散
が０．５μｍ以下が全体として満足された場合に良好な
光学用成形材料とされるものである。

これらを好適な組合せとした場合には、複屈折を垂直入
射及び斜め入射と共に１０ｎｍ以下の範囲とし、かつ射
出成形条件、例えば、成形温度を後記の表のように変化
させた場合にも複屈折の絶対値が３０ｎｍ以下の範囲し
か変化しない材料とすることも可能なものである。従っ
て、例えば分子量そのものの規定はあくまで副次的なも
のであるがＰＣＭｗ。

ＰＳＭｗが下限未満では、成形材料としての機械物性が
劣るものとなり、上限を越えると成形加工性の点で問題
をを生じる。

上記の本発明の光学材料用のグラフト共重合体の製造法
は、好ましくは、平均一分子当り少なくとも一つの不飽
和基を末端、主鎖或いは側鎖に有する芳香族ポリカーボ
ネートに、無水マレイン酸或いはマレイミドを含有する
スチレン類をグラフト重合する方法又は平均一分子当り
少なくとも一つのフェノール性水酸基或いは反応系でフ
ェノール系水酸基と同等となる基を末端、主鎖或いは側
鎖に有する無水マレイン酸或いはマレイミドを含有する
ポリスチレン系樹脂にポリカーボネートをグラフト重合
することにより製造されるものであり、前者の方法が好
ましく、特に平均一分子当り少なくとも一つの不飽和基
を末端に有する芳香族ポリカーボネートを用いる方法が
好適である。

本発明の好適な方法に用いるの平均一分子当り少なくと
も一つの不飽和末端基を有する芳香族ポリカーボネート
の製法は、連鎖移動剤もしくは末端停止剤として、不飽
和二重結合を有する一官能性化合物を、またはこれと従
来の末端停止剤を併用して用いる他は従来の芳香族ポリ
カーボネート樹脂と同様の製法、界面重合法、ピリジン
法、クロロホルメート法等の溶液法で製造されるもので
あり、粘度平均分子量２．０００〜１００，０００　、
好ましくは５．０００〜５０．０００、特に６．０００
〜３０．０００のものである。

本発明のポリカーボネート樹脂構造単位の製造に使用す
る二価フェノール系化合物として好ましものは、具体的
にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１．１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−Ｌ：−
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−Ｌ−
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２゜２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２ビス（４−
ヒドロキシフェニル）イソペンタン、２゜２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）イソヘキサン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ジフェニルメタン、２．２−１−ス（４−
１１ドロキシ−３−メチルフェニル）フロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
プロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキザン、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル等のビスフェノール類及ヒハイドロキノン、
レゾルシン、０−メチルレゾルシン、０−クミルレゾル
シンといった二価のフェノール類が例示され、特に、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの使用
は好ましい。

又、不飽和末端基を導入するための不飽和二重結合を有
する一官能性化合物としては、アクリル酸クロライド、
メタアクリル酸クロライド、ソルビン酸クロライド、ア
リルアルコールクロロホルメート、イソプロペニルフェ
ノールクロロホルメートなどの酸クロライドやクロロホ
ルメート；イソプロペニルフェノール、ヒドロキシスチ
レン、ヒドロキシフェニイルマレイミド、ヒドロキシ安
息香酸アリルエステル、ヒドロキシ安息香酸メチルアリ
ルエステルなどの不飽和基を有するフエノル類等が挙げ
られる。これらの化合物は従来の末端停止剤と併用して
もよいものであり、上記した二価フェーノル化合物１モ
ルに対して、１〜２５モル、好ましくは１．５〜１０モ
ル％の範囲で使用され、ポリカーボネート樹脂は上記の
成分を必須として製造する。

本発明のポリカーボネート樹脂は上記のようにして製造
するが、分岐化剤を上記の二価フエノル系化合物に対し
て０．０１〜３．０モル％、特に０．１〜１．０モル％
の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートとすることも
できる。このような分岐化剤としては、フロログリシン
、２．６−シメチルー２．４゜６−トす（４−ヒドロキ
シフェニル）へブテン−３，４，６−シメチルー２．４
．６−１−リ（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２
，１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ペンゾ
ール、１．１．１−１−リ（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５メチルベン
ジル）−４−メチルフェノール、α、α。

α−トリ（４−ヒドロキシフェニルＬ−１，３，５−ト
リイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び３．３−ビス（４−ヒドロキシアリル）
オキシインドール（＝イサチンビスフェノル）、５−ク
ロルイザチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロム
イサチン等が例示される。

次に、上記の平均一分子当り少なくとも一つの不飽和末
端基を有する芳香族ポリカーボネートにグラフト重合す
る■無水マレイン酸及びマレイミド成分を含有するスチ
レン系樹脂構成単位について説明する。

まず、本発明のスチレン系モノマーは、具体的にはスチ
レン、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、０−ブチルスチレン、ｐ−ブチルスチ
レン、クロロスチレン、ブロモスチレン、２．４−ジメ
チルスチレン等が例示される。

本発明はスチレン系モノマーに併用して無水マレイン酸
又はマレイミド成分を使用する。無水マレイン酸又はマ
レイミド成分の具体的な例として無水マレイン酸、α−
メチル無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド
、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ
−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
が挙げられる。

これらの化合物のうち、無水マレイン酸、Ｎ−シクロへ
キシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドの使用は特
に好ましい。

グラフトするスチレン共重合体構成単位に於ける無水マ
レイン酸又はマレイミド成分の含有率は１〜５０モル％
の範囲、好ましくは２〜４５モル％の範囲、特に３〜４
０モル％の範囲が好ましい。１モル％未満では顕著な光
学的均一性の向上並びに耐熱性の向上が認められない。

一方、５０モル％を越えると光学的均一性及び成形性も
低下する。尚、本発明においては、上記のスチレン系モ
ノマー並びに無水マレイン酸又はマレイミド成分の他に
その他のビニル系モノマー、例えばメチルメタアクリレ
ート、エチルメタアクリレート、ブチルアクリレート、
Ｎ−へキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びシ
クロヘキシルメタアクリレートなどのアクリレート類；
グリシシルメタアクリレト、アクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、Ｎ−メトキシアクリルアミド
、アクリロニトリルなどを併用することもできる。

前記の無水マレイン酸又はマレイミド成分を含有するス
チレンモノマーを不飽和基を有するポリカーボネートに
グラフト重合し、その分子量を調節する手段として、■
熱重合温度による方法、■後述する開始剤濃度による方
法及び■分子量調節剤による方法がある。

これら各々の方法を併用して用いることも有効であるが
分子量調節剤を利用する方法は、本発明のグラフト重合
において、特に効果的である。分子量調節剤としては有
機硫黄系化合物が用いられる。好ましい有機硫黄系化合
物としては、炭素数１〜３０の脂肪族または芳香族化合
物であり、具体的にはｎ−ブチルメルカプタン、イソブ
チルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタン、５ｅｃ−ブチルメルカプタン、ｓ
ｅ叶トドデシルメルカプタンｔｅｒｔ−ブチルメルカプ
タン、などの第一、二、三級のメルカプタン；フェニル
メルカプタン、チオクレゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル
チオクレゾールなどの芳香族メルカプタン；チオグリコ
ール酸とそのエステル；エチレンチオグリコール等のご
とき炭素数３〜１８のメルカプタンを挙げることができ
、これらの化合物の中でｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ
ｅｒｔ−ドデシルメルカプタン及びｎ−オクチルメルカ
プタンが最も好ましい。その使用量は、用いる末端不飽
和基を有する芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系
モノマー並びに無水マレイン酸及びマレイミド成分との
合計債の５重量％以下、好ましくは０．０００４〜２重
世％の範囲である。５ｍｍ％を越えて使用した場合、重
合度が低くなり、機械的物性などが低下するので好まし
くない。

本発明において使用可能な重合開始剤としては例えばジ
ーｔｅｒｔ−プチルパーオキザイド、ジクミルパーオキ
サイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルシバーフタレート、ラウロイルパーオキサ
イド、ジーｔｅｒｔ−アミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイドの有機過酸化物；２，２
−アゾビスイソブチロニトリル、１．１−アゾビスシク
ロヘキザン力ルポニトリル、２−シアノ−２−プロピル
アゾホルムアミド等のアゾ化合物を挙げることができ、
使用量は一般的には０〜１重量％の範囲である。

〔実施例〕

以下、実施例等によって具体的に説明する。

尚、実施例等の粘度平均分子量、全光線透過率、曇価、
ビカット軟化温度及び粗分散は下記の方法により求めた
ものである。

（１）、粘度平均分子量 ＊溶液粘度の測定 試料溶液二ａ度　０．２ｇ／１００ｍｆの塩化メチレン
溶液。

粘度計　：溶媒のみのフロータイム（Ｔ、）　７２．３
６秒の毛細管式改良ウベローデ型粘度計 測定温度：２０℃±０．０１℃ この測定により、濃度０．２ｇ／１００　ｍｌのフロー
タイム（Ｔ）を測定する。

＊＊計算 上記の測定から、式（１）、■よりη、。３、ηＳＰ％
（支）を算出し、■（Ｓｃｈｅｌｌの式）よりＭｙを求
める。

？７ｓｐ−Ｔ／Ｔｏ　　　１　　（ηｒ−Ｌ　＝Ｔ／Ｔ
Ｏ）・・・■ηｓＰ：比粘度 Ｔ　：試料溶液のフロータイム Ｔｏ：溶媒のみのフロータイム ηｓ、／Ｃ−［η］＋に’　　［７７］２／Ｃ−・・■
［η］　：極限（固有）粘度 Ｃ：試料溶液の濃度 に’　　：　ｌＩｕｇｇｉｎｓの定数（Ｋ’＝　０．４
５とした）［ηコ　−に、　　Ｍ！　　　　　　　　　
　　　　・・・　■に、　　：　１．２３Ｘ　１０−’ α　：０．８３ （２）、スチレン換算重量平均分子量 ＧＰＣによる測定 （３）、全光線透過率及び曇価 ；七ザンプル：厚み３ｍｍの成形品 ＊＊測測定装置：日本電工工業イズメーター／モデル１
００１　ＤＰ （４）、ビカット軟化温度 ＪＩＳ　Ｋ　７２０６　Ａ　　法１ｋｇ荷重で実施。

（５）、　ミ’／ｒｌ相分散　　　電子顕微鏡による観
察。

（６）、複屈折： ＊サンプル及び装置。

■ザンプル：厚み１．２ｍｍ、直径１３０　ｍｍの成形
品■測定波長：　６３２．８　ｎｍ ■測定装置：Ｑ勾溝尻光学工業製、自動工ＩＪブソメー
ｔｔ−＊＊垂直入射及び斜め入射複屈折 ■垂直入射複屈折（Ｒｅ０）　： ザンプル面に対して垂直入射する光線に対する複屈折を
表す。

■斜め入射複屈折（Ｒｅｓａｘ３０） 垂直入射光線から角度３０°をなす光線に対する複屈折
を斜め入射複屈折（Ｒｅ３０）といい、射出方向を０°
とする全方位（０〜３６０°）に於けるＲ　ｅ３０の最
大値をＲｅ’″ａｘ３０と称する。

参考例１〜４ 水酸化ナトリウム　２２ｋｇを水２５６１に溶解し、２
０℃に保チながら、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（＝　Ｂ　Ｐ　Ａ　）　４５．６ｋｇ、
ハイドロサルファイド５０ｇを溶解した。

これにメチレンクロライド（−ＭＣ）　　１５０βを加
えて撹伴しつつホスゲンを吹き込み、３０分後にｐ−イ
ソプロペニルフェノール１．９５ｋｇを含むＭＣ１２５
ｋｇを加え、更にホスゲンを３０分間吹き込んだ。

ホスゲン吹き込み終了後、激しく撹伴して反応液を乳化
させ、乳化後、１％トリエチルアミンのＭＣ溶液　３０
１を加え、約１時間撹伴を続は重合させた。

重合液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和
した後、数回水洗を繰り返した後、メタノールへ滴下し
て共重合体を沈澱させ、口過し、乾繰して白色粉末を得
た。

この粉末のポリスチレン換算重量平均分子蚤（ＰＣＭｗ
）は３２．０００であり、ＭＣ溶液の粘度測定からの粘
度平均分子量（＝ＰＣＭｖ）は１６．０００であった。

上記において、末端停止剤の使用量等を変える他は同様
にして、ＰＣＭｗ　（ＰＣＭｖ）が４５．０００　（２
０，０００）、４９、５００　（２２，０００）及び５
４．０００　（２４，０００）の末端不飽和ポリカーボ
ネートを得た。

以下、これらを粘度平均分子量の低いものから順にＰＣ
Ｉ、　ＰＣ２，ＰＣ３，Ｐ［’：４と呼ぶ。

参考例５ 参考例１において、ｐ−イソプロペニルフェノーに代え
て、アクリル酸クロライドを用いる他は参考例１に準拠
して末端不飽和のＰＣＭｗ　（ＰＣＭｖ）が４９、５０
０　（２２，０００）ポリカーボネート樹脂を得た（以
下、これをＰＣ５と呼ぶ）。

実施例１ 参考例１で合成したＰＣｌ　２．５ｋｇ、スチレンモノ
マー（以下、Ｓｔと記す）　１１ｋｇを耐圧容器に入れ
、窒素置換を行った後、撹伴下に１２０℃まで昇温し、
ｎ−ドデシルメルカプタン（以下、ＮＤＳと記す）１１
ｇ、無水マレイン酸（以下、ＭＡと記す）　１５４ｇ及
びＳｔ　１．５ｋｇの混合溶液を添加しつつ１００分間
反応させた。

反応終了後、生成物をＭＣに溶解し、メタノールへ加え
沈殿化した。このポリマー（以下、Ｇ１と記す）のポリ
カーボネート構成単位（以下、ＰＣと記す）とポリスチ
レン−無水マレイン酸構成単位（以下、ＳＭＡと記す）
の重量比はＰＣ／ＳＭＡ　＝　６０．８／３９．２であ
り、又、ＳＭＡ中のＭＡの割合は９．３モル％であった
。

上記で製造したＧ１を２０ｍｍベント付き押出機に供給
し、２４０〜２６０℃のシリンダー温度でペレット化し
た。

このペレットを１１０℃で５時間以上乾繰した後、第１
表に記載のシリンダー温度、金型温度　９０℃で射出成
形してディスクを作成し、ディスク中心より４２ｍｍの
同心円上の任意の点の複屈折、ミクロ相分散を測定した
。

さらに、上記ベレットをプレス成形して３ｍｍ厚の成形
品を得、２４時間放置後、全光線透過率、曇価及びビカ
ット軟化温度を測定した。

結果を一括して第１表に示した。

実施例２〜５ 参考例２．３．４及び５で合成したＰＣ２、ＰＣ３、Ｐ
Ｃ４およびＰＣ５を原料とする他は実施例１と同様にし
てグラフト共重合体を得た（これらを用いたＰＣ２〜Ｐ
Ｃ５に対応してそれぞれＧ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５と称
する。）。６２〜Ｇ５を使用する他は実施例１と同様に
試験した結果を第１表に示した。

第１表 実施例６ 実施例２において、ＮＯ３１９ｇ　、　ＭＡ　３３０ｇ
にそれぞれ変更する他は同様にしてグラフト共重合体（
以下、Ｇ６と記す）を得た。Ｇ６を使用する他は実施例
１と同様に試験した結果を第２表に示した。

実施例７ 参考例２で製造したＰＣＩ　２．５ｋｇ、　Ｓｔ　９．
２ｋｇを耐圧容器に入れ窒素置換を行った後、撹伴下に
１２０℃まで昇温し、ＮＤＳを２２ｇ　ＸＭＡ　６６７
ｇ及びＳｔ４．２ｋｇの混合溶液を添加しつつ、９０分
間反応させた。

反応終了後、生成物をＭＣに溶解し、メタノールへ加え
沈澱化してグラフト共重合体（以下、Ｇ７と記す）を得
た。Ｇ７を使用する他は実施例１と同様に試験した結果
を第２表に示した。

実施例８ 参考例２で製造したＰＣ２２，５ｋｇ、　Ｓｔ　９．２
ｋｇを耐圧容器に入れ窒素置換を行った後、撹伴下に１
２０℃まで昇温し、ＮＤＳ　２５ｇ　ＳＭＡ　８３３ｇ
及びＳｔ　４．２ｋｇの混合溶液を添加しつつ、９０分
間反応させた。

反応終了後、生成物をＭＣに溶解し、メタノールへ加え
沈澱化してグラフト共重合体（以下、Ｇ８と記す）を得
た。Ｇ８を使用する他は実施例１と同様に試験した結果
を第２表に示した。

実施例９ 実施例８において、ＮＤＳ　２８ｇ　、　ＭＡ　１１．
１１ｇに変えた他は同様にしてグラフト共重合体（以下
、Ｇ９と記す）を得た。Ｇ９を使用する他は実施例１と
同様に試験した結果を第２表に示した。

変更する他は同様にしてグラフト共重合体（以下、それ
ぞれＧＩＯｌＧｌｌと記す）を得た。ＧＩＯ，Ｇｌｌを
使用する他は実施例１と同様に試験した結果を第３表に
示した。

比較例１ ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学（株）製、商品名
：ユーピロント４０００、以下、ＰＣ１１４と記す）を
用いる他は実施例１と同様にしてディスク並びに試験片
を作成し、試験した。この結果を第３表に示した。

比較例２ 実施例１において、ＭＡを全く用いない他は同様として
グラフト共重合体（以下、ＧＣＩと記す）を製造し、同
様に試験した結果を第３表に示した。

実施例１０．１１ 実施例１において、ＭＡをそれぞれＮ−フェニルマレイ
ミド（以下、Ｍｌ−１と記す）　３１４ｇ又はＮ−シク
ロへキシルマレイミド（以下、Ｍｌ−２と記す）　３２
５ｇに第３表 均−性に優れるので光ディスク、光学用レンズ、光カー
ド、光テープ等に好適に使用可能なものである。

特許出願人　　三菱瓦斯化学株式会社 代理人（９０７０）弁理士　　小月　貞文注）　　本１
　：　Ｎ−７エニルマレイミド、　本２　：　Ｎ−シク
ロへキシルマレイミド。

〔発明の作用及び効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無水マレイン酸又はマレイミド成分を含有するスチレン
   系樹脂と芳香族ポリカーボネートとのグラット共重合体
   であって、該グラフト共重合体の（１）、構成単位の比
   率が、 ３０／７０≦ＰＣ／ＰＳ≦９０／１０・・・・（１）（
   式中のＰＣは芳香族ポリカーボネート構成単位の重量を
   示し、ＰＳはスチレン系化合物ポリマー構成単位の重量
   を表す）。 （２）、該スチレン系構成単位に於ける無水マレイン酸
   又はマレイミド成分の含有率が１〜５０モル％、であり
   、かつ、 （３）、ミクロ相分散が０．５μｍ以下 である透明な光学用成形材料。