JPH02294654A - ポリシラン化合物を含有する光受容層を有する電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、有機材料を使用した電子写真用感光体に関す
る．詳しくは、本発明は、改善された電子写真特性を与
える用途新規のポリシラン化合物を使用して形成された
光受容層を有する電子写真用感光体に関する． 〔従来技術の説明〕 従来、電子写真用感光体に使用する有機光導電材料とし
て、ポリビニルカルバゾールをはしめとする各種の有機
光導電性ボリマーが提案されている．これらのボリマー
は、無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性などの点で
優れているにもかかわらず今日までその実用化が困難で
あったのは、未だ十分な成膜性が得られておらず、また
惑度、耐久性および環境変化に対する安定性の点で無機
系光導電材料に較べて劣るためである．また、電子写真
用感光体の有機光導電材料として、米国特許第４，１　
５　０，９　８　７号明細書によりヒドラゾン化合物が
、米国特許第３，８　３　７，８　５　１号明細書によ
りトリアリールビラゾリン化合物が、特開昭５１−９４
８２８号公報または特開昭５１９４８２９号公報により
９−スチリルアントラセン化合物がそれぞれ提案され、
それらは低分子のものである．ところがこれらの低分子
の有機光導電材料は、いずれも、使用するバインダーを
適当に選択することによって、有機光導電性ボリマーの
分野で問題にされている成膜性の欠点を一応解消するも
のではあるものの、感度の点で十分ではなく、所望の電
子写真用感光体を得るについては実用に価しないもので
ある． このようなことから、近年感光層を１！荷発生層と電荷
輸送層に機能分離させた積層構造体が提案されている．
このｌｆＩｔａ横逍を感光層として有する電子写真用感
光体は、可視光に対する感度、電荷保持力、表面強度な
どの点で改善できるようになった．このような電子写真
用感光体は、例えば米国特許第３，８　３　７．８　５
　１号明細書、同第３，８　７　１，８　８　２号明細
書等に開示されている．しかし、従来の低分子の有機光
導電材料を使用して前記電荷輸送を作製する場合、いず
れにしろ該有機光導電材料は所定のバインダー樹脂に混
合して使用される．このため得られる電子写真用感光体
は、該バインダー樹脂が原因で、電荷のモビリティーが
低く、感度、特性が必ずしも十分でなく、繰り返し帯電
及び露光を行った際には明部電位と暗部電位の変動が大
きく、十分な耐久性のないものになってしまう， こうしたことから、所望の有機系電子写真用感光体をも
たらす可能性のある光導電材料としてポリシランが注目
されている． ところで、いわゆるポリシランについては・溶剤不溶の
ものであるとの報告はあるが、〔ザ・ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ　　　（Ｔｈｅ　
　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）土２５，２２９１ｐｐ
　　（１９２４）参照〕、近年、ポリシランが溶剤可溶
性であり、フィルム形成が可能であるとの報告がなされ
ている．〔ザ・ジャーナル・オブ・アメリカン・セラミ
ック′ソサエティー　（Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）
　　６　１、５０４ｐｐ（１９７８）参照〕． また、ポリシランについては、土瞑のσ一結合によって
電荷の移動が可能な光半導体の特性を持つことが報告さ
れている〔フィジカル・レビュー（Ｐｉｙｓｉｃａｌ　
Ｒｅｖｉｅｗ）、Ｂ　　３５、２８１８ｐｐ（１　９　
８　７）参照）． こうしたことからポリシランの電子写真用感光体への通
用が朋待されるところであるが、ポリシランを光導電材
料に使用して実用に価する所望の電子写真用感光体を得
るについては、該ポリシランはつぎのような要件を少な
くとも満たすものであることが要求される．即ち、それ
らの要件は、（ｉ）溶剤可溶性でフィルム形成能がある
だけではなく、微細な欠陥のないフィルムの形成及び均
質性の高いフィルムの形成が可能であること、（ｉｉ）
Ｉｔ子写真用感光体においては微細な欠陥も許されない
ため、置換基についても構造が明確でフィルム形成に異
常を発止させない高品質のものであること、等である． ところでポリシランの合成についていくつかの報告がな
されてはいるが、報告されているそれらのポリシランは
、いずれも、電子写真用感光体に用いるには不十分なも
のである．即ち、低分子量のポリシランとして、全ての
Ｓｉ基に有機基が置換した構造のものが報告又は提案さ
れている〔ザ・ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティー　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　、Ｖｏ
ｌ．　　９　４　、Ｈａ　１　１、３８０６ｐｐ（１　
９　７　２冫〕、特公昭６３−３８０３３）．前者の刊
行物に記載のものはジメチルシランの末端基にメチル基
を置換した構造のものであり、後者の刊行物に記載のも
のはジメチルシランの末端基にアルコキシ基をＷ換した
構造のものであるが、いずれも重合度が２〜６であり、
高分子の特徴を示さない．つまり、低分子量のためにそ
のままではフィルム形成能がなく、産業上の利用は難し
い．高分子量のポリシランで全てのＳｔ基に有機基を置
換した構造のものが最近報告されている〔日経ニューマ
テリアノレ８月１５日号４６ページ（１９８８））、Ｌ
かし特殊な反応中間体を経由するため、合成収率の低下
が予想され工業的な大量生産は困難である． 上述の報告の他に、ポリシランの合成方法が報告されて
いる〔ザ・ジャーナル・オブ・オルガノメタリック・ケ
ミストリー（Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＯｒｇａｎ
ｏｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　、１　
９　８　ｐｐＣ２７　（１９８０）　、又は、ザ・ジャ
ーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ボリマー・ケミ
ストリー・エディシッン（Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，Ｐａ！ｙｍｅｒ　
　Ｃｈｅｔ＊ｉｓｔｒｙ　　Ｅ＋Ｈｔｉｏｎ）、　Ｖｏ
ｌ．２２　　１５９−Ｉ７０ｐｐ　（１９８４冫参照〕
．しかし、報告されているいずれの合成方法もポリシラ
ン主鎖の縮合反応のみで、末端基については全く言及は
ない．そしていずれの合成方法の場合も未反応のクロル
基や副反応による副生物の生成があり、所望のポリシラ
ン化合物を定常的に得るのは困難である． 前記のポリシランを光導電体として使用する例もいくつ
かあるが（米国特許第４６１８５５１号明細書、同第４
７７２５２５号明細書、特開昭６２−２６９９６４号公
報参照）、未反応のクロル基や副反応による副生物の影
響があると考えられる． 即ち、米国特許第４６１８５５１号明細書によれば、前
記のポリシラン化合物を電子写真用感光体に適用してお
り、該電子写真用感光体による画像形成は、一般の複写
機の場合表面電位の絶対値が５００〜８００■で良いの
に対して、絶対値が異常に大きい表面電位、即ち、−ｔ
ｏｏｏｖで行われている・これは絶対値が通常の値の電
位ではポリシランの構造欠陥が原因で電子写真用感光体
に欠陥をもたらし、得られる画像に斑点状の異常現象が
生じる問題を解消するようにするためであると考えられ
る．また、特開昭６　２−２　６　９　９　６　４号公
報によると、前記のポリシラン化合物を用いて電子写真
用感光体を作製し、光感度を測定しているが、光感度が
遅く、従来知られているセレン感光体や有ｍ惑光体に比
べ何の利点も持たないことが理解される． 以上述べたように、従来のポリシランについては、それ
を電子材料に利用するためには、まだ数多くの問題点を
残し、産業上に利用できるものではない． （発明の目的〕 本発明の主たる目的は、電子写真用感光体に要求される
諸要件を満足する、有機光導電材料で構成された光受容
層を存する電子写真用感光体を提供することにある． 本発明の他の目的は、特に感度及び耐久性に優れた、用
途新規の特定のポリシラン化合物を使用して形成された
光受容層を有する電子写真用感光体を提供することにあ
る． 本発明の更に他の目的は、溶媒に対する溶解性がよくか
つ優れたフィルム形成能を存する用途新規の特定のポリ
シラン化合物を使用して形成された光受容層を有する電
子写真用感光体を提供することにある． 〔発明の構成・効果〕 本発明は上述の目的を達成するものであって、本発明に
より提供される電子写真用感光体は、下記の一般式（＋
）で表され、重量平均分子量が６０００乃至２００００
０であるポリシラン化合物を使用して形成された光受容
層を有することを特徴とするものである． Ｒ　＋　　　　　　　　　Ｒ　ｓ 人　−ＥＳｉ刊−『−一モＳト→コ「一八′　・・・Ｃ
０Ｒ　ｇ　　　　　　　　　Ｒ　ａ 〔但し、式中、Ｒ，は炭素数１又は２のアルキル基・Ｒ
！は炭素数３乃至８のアルキル基、シクロアルキル基、
了りール基又はアラルキル基、Ｒ３は炭素数１乃至４の
アルキル基、Ｒ４は炭素数１乃至４のアルキル基をそれ
ぞれ示す，Ａ，Ａ’は、それぞれ炭素数４乃至ｌ２のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基であり、両者は同じであっても或いは異なってもよ
い．ｎとｍは、ボリマー中の総モノマーに対するそれぞ
れの七ノマー数の割合を示すモル比であり、ｎ＋ｍ＝ｌ
となり、Ｏ＜ｎ≦１，０≦ｍ〈１である．〕 本発明において使用する、前記一般式（１）で表される
ポリシラン化合物が公知のポリシラン化合物から客観的
に区別されるものであることについて以下に述べる． 即ち、従来公知のポリシラン化合物は、一ａには、前述
したように、ジクロルシランモノマーを出発物質に使用
し、該モノマーからＮａ触媒を用いてハロゲン脱離を行
い、重合せしめることにより得られるものであることか
ら、ハロゲン残基を末端に存するものがほとんどである
． そしてこうしたハロゲン残基の介在する従来のポリシラ
ン化合物については、それを電子写真用感光体の光受容
屡の構成材料に使用する場合、得られる電子写真用惑光
体はつぎのような問題を存することから実用に価しない
ものである．即ち、該従来のポリシラン化合物で構成さ
れた光受容層を有する電子写真用感光体にあっては、そ
れを使用して画像形成を行う場合、該ハロゲン残基が電
荷移動のトラップとなり、残留電位をもたらしてしまう
．また、繰返し帯電及び露光を行う際には、前記残留電
位が増加し、それに伴って明部電位が増加してしまうと
ころ、耐久性に乏しい．これらの問題に加えて他の問題
もまたある．即ち、前記感光体を構成する従来のハロゲ
ン残基の介在するポリシラン化合物の該ハロゲン残基が
ＣＩｌ５である場合、水分があると、該ＣＩ基がその水
分と反応して塩化水素ガス（ＨＣ１）が発生するところ
となり、これが原因で電子写真用怒光体の基体の光受容
層に接する導電性部分が腐食されて導通不良になり、た
めに画像欠陥をもたらしてしまう．一方、本発明におい
て使用するポリシラン化合物は、前出の一触式（１）で
表され、重量平均分子量が６，０　０　０乃至２　０　
０，０　０　０であってハロゲン基を有さないものであ
ることにより特定化され、上述の従来のポリシラン化合
物のように副反応を伴わないこと、有機溶媒に易溶で濁
りのない完全溶解が実現され得ること、優れたフィルム
形成能を有し得られるフィルムを局部欠陥のない透明状
態のものにすること等の差別事項により特徴づけられる
ものである． 本発明者らは前出の一般式（１）で表され、重量平均分
子量が６，０　０　０乃至２００，０００であるハロゲ
ン残基を持たないポリシラン化合物について、それが電
子写真用感光体の光受容層の構成材料として好適である
か否かについて実験を介して検討した．その結果以下の
ことが判明した．すなわち該ポリシラン化合物そのもの
について、つぎのことが判明した．（ｉ）使用環境下で
副反応の生起がなく安定である：（ｉｉ）存機溶媒に易
熔で濁りのない完全溶解が実現できる二そして（ｉｉｉ
）Ｉれたフイルム形成能を有する：（ｉｖ）得られるフ
イルムは局部欠陥のない透明状態のものになる：そして
（ｖ）優れた電荷輸送能を持ち、非常に速い電荷の移動
度が認められる。

そして該ポリシラン化合物を電子写真用感光体の光受容
層に適用した場合においてつぎのことが判明した．すな
わち、ｆａｌ高感度で、欠陥のない高画質の画像を与え
る電子写真用感光体となる：（ｂ）トラ，ブの発生がな
く、露光時の残留電位が著しく小さい：｛Ｃ｝優れた電
荷輸送層を実現できる：そしてｆｄｌ該ポリシラン化合
物を電荷発生物質との組合わせで使用する場合、優れた
電子写真特性を有する電子写真用感光体の提供を可能に
する．本発明は、以上述べたように、前出の一般式（１
）で表され、重量平均分子量が６，０　０　０乃至２　
０　０，０　０　０であるハロゲン残基を持たないポリ
シラン化合物が、電子写真用感光体の光受容層の構成材
料として好適であり、咳ポリシラン化合物を使用して形
成された光受容層を有する電子写真用感光体は、上述し
た各種の利点を有するものとなることを見い出し、完成
するに至ったものである．本発明において使用される、
前出の一般式（１）で表され、重量平均分子量が６，０
　０　０乃至２０凱０００であるポリシラン化合物は、
クロル基や副反応生成基を全く持たず全てのＳｔ基が酸
素を有さない特定の有ｍ基で置換されたものであって、
毒性がなく、トルエン、ベンゼン、キシレ２ン等の芳香
族系溶剤、ジクロ口メタン、ジクロ口エタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素等のノ＼ロゲン化溶剤、その他テトラ
ヒド口フラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等の溶剤に易溶で
あり、優れたフイルム形成能を有するものである．そし
て該ポリシラン化合物をもって形成したフイルムは均質
にして均一膜厚のもので、優れた耐熱性を有し、硬度に
冨み且つ靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）に富むものである
．本発明において使用する、前出の一般式（＋）で表さ
れるポリシラン化合物は、上述したように、その重量平
均分子量が６，０　０　０乃至２０００００のものであ
るが、溶剤への溶解性およびフイルム形成能の観点から
するより好ましいものは、重量平均分子量がｓ，ｏ　ｏ
　ｏ乃至１　２　０，０　０　０のものであり、最適な
ものは重量平均分子量が１０，０００乃至８　０，０　
０　０のものである．なお、重量平均分子量について、
それが６。０００以下であるものは高分子の特徴を示さ
ず、フイルム形成能がない．また、２　０　０，０　０
　０以上であるものは溶剤に対しての溶解性が悪く、所
望のフイルム形成が困難である． また本発明において使用する前出の一般式（＋）で表さ
れる上述のポリシラン化合物は、形成するフイルムにつ
いて特に強靭性を望む場合、その末＠基Ａ及びＡ′が、
炭素数５乃至１２のアルキル基、炭素数５乃至１２のシ
クロアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる
群から選択される基であることが望ましい．この場合の
最も好ましい本発明において使用するポリシラン化合物
は、末端基Ａ及びＡ′が、炭素数５乃至１２のアルキル
基及び炭素数５乃至１２のシクロアルキル基の中から選
択される基である場合である．本発明において使用され
る上述のポリシラン化合物はつぎのようにして合成する
ことができる．即ち、酸素及び水分を無くした高純度不
活性雰囲気下で、ジクロロシランモノマーをアルカリ金
属からなる縮合触媒に接触させてハロゲン脱離と縮重合
を行い中間体ボリマーを合成し、得られた該中間体ボリ
マーを未反応のモノマーと分離し、該中間体ポリマーに
所定のハロゲン化有機試薬をアルカリ金属からなる縮合
触媒の存在下で反応せしめて該ボリマーの末端に存機基
を縮合せしめることにより合成される． 上記合成操作にあっては、出発物質たるジクロ口シラン
モノマー、前記中間体ポリマー、ハロゲン化有機試薬及
びアルカリ金属縮合触媒は、いずれも酸素や水分との反
応性が高いので、これら酸素や水分が存在する雰囲気の
下では目的の上述のポリシラン化合物は得られない． したがって本発明において使用する上述のポリシラン化
合物を得る上述の操作は、酸素及び水分のいずれもが存
在しない雰囲気下で実施することが必要である．このた
め、反応系に酸素及び水分のいずれもが存在するところ
とならないように反応容器及び使用する試薬の全てにつ
いて留意が必要である．例えば反応容器については、ブ
ローボックス中で真空吸引とアルゴンガス置換を行って
水分や酸素の系内への吸着がないようにする．使用する
アルゴンガスは、いずれの場合にあっても予めシリカゲ
ル力ラムに通し脱水し、ついで銅粉末を１００℃に加熱
したカラムに通して脱酸素処理して使用する． 出発原料たるジクロ口シランモノマーについては、反応
系内への導入直前で脱酸素処理した上述のアルゴンガス
を使用して減圧蒸留を行った後に反応系内に導入する．
特定の有機基を導入するための上記ハロゲン化有機試薬
及び使用する上記溶剤についても、ジクロ口シランモノ
マーと同様に脱酸素処理した後に反応系内に導入する．
なお、溶剤の脱酸素処理は、上述の脱酸素処理したアル
ゴンガスを使用して減圧蒸留した後、金属ナトリウムで
更に脱水処理する． 上記縮合触媒については、ワイヤー化或いはチップ化し
て使用するところ、前記ワイヤー化又はチップ化は無酸
素のパラフィン系溶剤中で行い、酸化が起こらないよう
にして使用する．本発明において使用する前出の一般式
（＋）で表されるポリシラン化合物を製造するに際して
使用する出発原料のジクロ口シランモノマーは、般式：
　Ｒ　ＩＲ　ｔ　Ｓ　ｉ　Ｃ　Ｉｔ　ｔで表されるシラ
ン化合物か又はこれと一般式：　Ｒ，Ｒ．ＳｉＣＩ，で
表されるシラン化合物が選択的に使用される． 上述の縮合触媒は、ハロゲン脱離して縮合反応をもたら
しめるアルカリ金属が望ましく使用され、該アルカリ金
属の具体例としてリチウム、ナトリウム、カリウムが挙
げられ、中でもリチウム及びナトリウムが好適である． 上述のハロゲン化脊機試薬は、Ａ及びＡ′で表される置
換基を導入するためのものであって、ハロゲン化アルキ
ル化合物、ハロゲン化シクロアルキル化合物、ハロゲン
化アリール化合物及びハロゲン化アラルキル化合物から
なる群から選択される適当な化合物、即ち、一ａ式：　
Ａ−Ｘ及び／又は一般式ｉＡ’−Ｘ（但し、Ｘｌ；ｔＣ
１又はＢｒ）で表され、後述する具体例の中の適当な化
合物が選択的に使用される． 上述の中間体ボリマーを合成するに際して使用する一般
式：　Ｒ＋ＲｔＳｉＣｌｘ又はこれと一般式：Ｒ　ｓ　
Ｒ　ａ　Ｓ　Ｉ　Ｃ　１　ｚで表されるジクロ口シラン
モノマーは、所定の溶剤に溶解して反応系に導入される
ところ、該溶剤としては、パラフィン系の無極性炭化水
素溶剤が望ましく使用される．該溶剤の好ましい例とし
ては、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−
ドデカン、シクロヘキサン及びシクロオクタンが挙げら
れる． そして生成する中間体ボリマーはこれらの溶剤に不溶で
あることから、該中間体ボリマーを未反応のジクロロシ
ランモノマーから分離スるについて好都合である．分離
した中間体ボリマーは、ついで上述のハロゲン化有機試
薬と反応せしめるわけであるが、その際両者は同じ溶剤
に熔解せしめて反応に供される．この場合の溶剤として
はベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤が好適
に使用される． 上述のジクロ口シランモノマーを上述のアルカリ金属触
媒を使用して縮合せしめて所望の中間体を得るについて
は、反応温度と反応時間を調節することにより得られる
中間体ボリマーの重合度を適宜制御できる．しかしなが
らその際の反応温度は６０℃〜１３０℃の間に設定する
のが望ましい．以上説明の本発明において使用する前出
の一般式（１）で表される上述のポリシラン化合物の製
造方法の望ましい一態様を以下に述べる．即ち、本発明
において使用する上述のポリシラン化合物の製造方法は
、（ｉ）中間体ポリマーを製造する工程と（ｉｉ）該中
間体ポリマーの末端に置換基Ａ及びＡ′を導入する工程
とからなる．上記（ｉ）の工程はつぎのようにして行わ
れる．即ち、反応容器の反応系内を酸素及び水分を完全
に除いてアルゴンで支配され所定の内圧に維持した状態
にし、無酸素のバラフィン系溶剤と無酸素の縮合触媒を
入れ、ついで無酸素のジクロ口シランモノマーを入れ、
全体を撹拌しながら所定温度に加熱して該モノマーの縮
合を行う．この際前記ジクロ口シランモノマ−の縮合度
合は、反応温度と反応時間を調節し、所望の重合度の中
間体ボリマーが生成されるようにする． この際の反応は、下記の反応式（ｉ）で表されるように
ジクロロシランモノマーのクロル基と触媒が脱塩反応を
起こしてＳｉ基同志が縮合を繰り返してポリマー化して
中間体ボリマーを生成する． 触媒 ｎＲ＋Ｒｚ　ＳｒＣＩ，＋ｍＲ３Ｒａ　ｓｉｃ７！，　
→ＲＩ　　　　　　　　　Ｒｓ Ｃ　Ｉ　　−ＥＳ　ｉＥト『一一七Ｓｉｆ　Ｃ　Ｊ・・
・　（ｉ）ｔ Ｒｚ　　　　　　　　　Ｒ４ なお、このところの具体的反応操作手順は、パラフィン
系溶剤中に場合触媒（アルカリ金属）を仕込んでおき、
加熱下で攪拌しながらジクロ口シランモノマーを滴下し
て添加する．ボリマー化の度合は、反応液をサンプリン
グして値認する．ボリマー化の簡単な確認はサンプリン
グ液を渾発させフイルムが形成できるか否かで判断でき
る．縮合が進み、ボリマーが形成されると白色固体とな
って反応系から析出してくる．ここで冷却し、反応系か
ら七ノマーを含む溶媒をデカンテーションで分離し、中
間体ボリマーを得る． ついで前記（ｂｌの工程を行う．即ち、得られた中間体
ボリマーの末端基のクロル基をハロゲン化存機剤と縮合
触媒（アルカリ金属）を用いて脱塩縮合を行いボリマー
末端基を所定の有機基で置換する．この際の反応は下記
の反応式（ｉｉ）で表される． Ｒ＋　　　　　　　　　Ｒ３ Ｉ Ｃ１　　−←Ｓトナ１−−一−÷Ｓｌ−｝−Ｔ−　Ｃｊ
ｌＲ，　　　　　　　　　Ｒｔ Ａ　−ＥＳ　ｉ刊一ｒ−一一十Ｓ　ｉ−＋１−Ａ　’　
・＝　（　ｉｉ　）Ｒ　！　　　　　　　　　Ｒ　ａ このところ具体的には、ジクロ口シランモノマーの縮合
で得られた中間体ボリマーに芳香族系溶剤を加え溶解す
る．次に縮合触媒（アルカリ金属）を加え、室温でハロ
ゲン化Ｗ［剤を滴下する．この時ボリマー末端基同士の
縮合反応と競合するためハロゲン化有機剤を出発モノマ
ーに対して０．Ｏｌ〜Ｏ．１倍の過剰ｉｔ添加する．徐
々に加熱し、８０℃〜１００℃で１時間加熱撹拌し、目
的の反応を行う． 反応終了後冷却し、触媒のアルカリ金属を除去するため
、メタノールを加える．次に生成したポリシラン化合物
をトルエンで抽出し、シリカゲル力ラムで精製する．か
くして本発明において使用する所望のポリシラン化合物
が得られる。

＋　　（２Ａ−Ｘ　　ｏｒ　　Ａ−Ｘ＋Ａ　’　−Ｘ）
　　一一？ＲＳ：Ｃｌｔ　　びＲＪａ　ＳｉＣ　ｌ■の
注》　：下記の化合物の中、ａ　−２〜１６，１８．２
０．２１，２３．２４がＲ＋Ｒｚ　ＳＩＣＩ　ｇに用い
られ，　ａ−１＋２．ｌＩ．ｌ７，１９，２２．２３．
２５がＲＪ４　ＳｉＣ　ｌ　！に用いられる． （０１３）　ｚｓｉｃ　１　１ ａ−１ （（Ｏｌｉ）ｔｃｌＤｔｓｉｃｊ！！ ａ−２２ （（Ｏｈ）ｉｃ）ｚｓｉｃｊ！ｔ Ａ−Ｘ　　びＡ’　−Ｘの （０１３）　ｔｃＩＩｃｌｌ，Ｃ　１ ０ｈ（Ｏｆｔ）４ｃｊ！ 口ｚ（Ｏｈ）ｓｃｊ！ Ｃｌｌｓ（Ｏｆｇ）　＋ｅＣＮ ａ−６ において するポリシラン化人 の ＣＩ１３　（０１１）　ｓｉｒ ａら（ａ’Ｚ）　ｌＪｒ ｂ−１４ ｂ−１５ 触媒としてはアルカリ金属が好ましい。

アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム
が使用される．形状はワイヤー状またはチップ状にして
表面積を大きくすることが好ましい． Ｃ２１１５ ｃＨ３ Ｑｌ３　（Ｃｌｈ）　ｓ−４：　Ｓｉ　＋Ｔ−（ＯＩＪ
　ｓｏｌ＊ｃ−１８ ０１（Ｏｈ）ｔ Ｑｌｓ Ｑ’ｌ３ Ｃｔｌ　（Ｃｔｈ）　ｚ ＣＩｌｆｆｉ ０１ｚ ０１ｉ 注）二上記構造式中のＸとＹはいずれも隼量体の重合単
位を示す．そしてｎは、Ｘ／　（Ｘ十Ｙ）、また、ｍは
、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）の計算式ｌこよりそれぞれ求められる
． １ｌＪ』ｕ旧巳糺生 本発明の電子写真用感光体は、基本的には・導電性支持
体と、該支持体上に設けられた上述のポリシラン化合物
（即ち、前出のＣ−１乃至Ｃ−４３の中から選択される
ポリシラン化合物）を含有する光受容層とで構成される
ものである．（なお、本発明においていう“光受容層”
は、導電性支持体上に設けられる層を総じて意味する．
）前記光受容層は単層で構成されたものであっても、あ
るいは機能分離した複数の層で構成されたものであって
もよい． 光受容層が単層である本発明の電子写真用感光体の典型
例は第１図に模式的に示す形態のものである．第１図に
おいて、１０１は導電性支持体であり、１０２は上述の
ポリシラン化合物を含存する光受容層である．この場合
、光受容層１０２は、上述のポリシラン化合物〔即ち、
電荷の輸送をもたらす物質（電荷輸送物’ｌ＞　）と電
荷の発生をもたらす物′″Ｉｔ（以下、“電荷発生物質
″という．）とを含有するいわゆる感光層である．第１
図に図示のタイプの電子写真用感光体は、必要に応して
、導電性支持体と該感光層（光受容層ｌ０２）との間に
バリャー機能と接着機能とを持つ下引層（図示せず）を
有してもよく、また、該感光層（光受容層１０２）上に
該暦を保護する表面保Ｊｌ！層（図示せず）を有しても
よい． 第１図に図示の形態の電子写真用感光体の場合、感光層
（即ち、光受容層１０２）は、電荷発生物質と電荷輸送
物質（即ち、上述のボリンラン化合物）とを、両物質が
重量比（電荷発生物質：電荷輸送物質）で好ましくは１
　：１００乃至１：１、より好ましくは１：２０乃至１
；３の割合で両物質が全層領域に万遍なく存在する状態
で含有し、その層厚は、好ましくは４乃至３０μｍ、よ
り好まし《は７乃至２０μｍである． 上記電荷発生物質としては、公知の有８！電荷発生物質
または公知の無機電荷発生物を選択的に使用できる．そ
れら有機電荷発生物質としては、例えば、アゾ＃料、フ
タシロシアニン顔料、アントアントロ顔料、キノン顔料
、ビラトロン＃１料、インジゴＩＩｆｆｔ４、キナクリ
ドン顛料、ビリリウム染料等が挙げられる．また、無ａ
＠荷発生物質としては、例えば、セレン、セレンーテル
ル、セレンーヒ素等が挙げられる． 第１図に図示のタイプの電子写真用感光体の感光層（即
ち、光受容層Ｉ０２）の形成は、例えばつぎのようにし
て行うことができる．即ち、まず、上述の電倚発生物質
の所定量を適当な溶蝶中に分散せしめて懸濁液を調製し
、得られた懸濁液に所定量のポリシラン化合物（前出の
Ｃ−ｔ乃至Ｃ−４３の中から選択したポリシラン化合物
）を溶解せしめて塗液を調製する．得られたｔ液を導電
性支持体の表面に、適宜のコーティング手段を介して乾
燥後の層厚が上述の所定の厚みの範囲になる量コーティ
ングし、形成された液状コートを公知の手段で乾燥・固
化する．この際使用する前記溶媒としては、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ジクロルメタン
、ジクロルエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、
そしてこれらの他、テトラヒド口フラン、ジオキサン等
を挙げるごとかできる． また、前記コーティング手段としては、ワイヤーバー法
、浸漬法、ドクタープレート′法、スプレー法、ロール
法、ビーと法、スピンコーティング法等を挙げることが
できる． 上述の下引層を第１図に示す夕・イブの電子写真用感光
体に設ける場合、そのＮｙＬは、好ましくは４乃至３０
μｍ、より好ましくは７乃至２０μｍにするのが望まし
い． Ｓ亥下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、二Ｆ
口セルロース、ボリアミド（ナイロン６、ナイロン６Ｇ
、ナイロン６　１　０，共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロンなど）、ポリウレタン及び酸化アルミニ
ウムからなる群から選ばれる適宜の材料で構成される．
該下引層の形成は、使用する下引層用材料が溶媒に可溶
のものである場合、それを適当な溶媒に溶解して塗液を
調製し、また、該材料が溶媒に不溶のものである場合に
は、ソレをバインダー樹脂溶液中に分散せしめて塗液を
調製し、得られた塗液を上述の感光層の形成の場合と同
様の手法で導電性支持体１０１の表面にコーティングし
て液状コートを形成し、これを乾燥、固化することによ
り行われる． また、上述の表面保護層を第１図に示すタイプの電子写
真用感光体に設ける場合、その望ましい層厚は、０．　
１乃至５μｍの範囲である．該表面保護層は、ポリカー
ボネートＡ、ポリカーボネートＺ、ポリアリレート、ポ
リエステル、ポリメチルアクリレート等の樹脂で構成さ
れる．なお、該表面保護層には、抵抗調節削、劣化防止
剤等の添加刑を含有せしめることができる． 該表面保護層の形成は、前記樹脂を適当な溶媒に溶解し
て塗液を調製し、得られた塗液を上述の感光層の形成の
場合と同様の手法で、先に形成されてある感光層の表面
にコーティングして液状コートを形成し、乾燥・固化す
ることにより行われる． 上述の抵抗調節剤または劣化防止剤を表面保護層に含有
せしめる場合、そうした添加剤を上記表面保護層用の塗
液中に均一に分散せしめることにより、形成される表面
保護層はそうした添加剤を含有するところとなる． 本発明の電子写真用感光体が機能分離した複数の層で構
成された光受容層を有するものである場合、典型的には
、第２図または第３図に示す形態のものである。即ち、
第２図に示す形態の本発明の電子写真用感光体は、導電
性支持体２０１上に、！荷発生物質を含有する電荷発生
層２０２と上述のポリシラン化合物を含有する１ｉ荷輸
送［２０３を、前記支持体２０１の側からこの順序で積
層してなるものである，また、第３図に示す形態の本発
明の電子写真用感光体は、ｇ電性支持体３０１上に、上
述のポリシラン化合物を含有する電荷輸送層３０２と電
荷発生物質を含有する電荷発生層３０３を、前記支持体
３０１の側からこの１頓序で積層してなるものである。

第２図及び第３図に示す形態の本発明の電子写真用感光
体は、いずれも、第１図に示す形態の電子写真用感光体
の場合と同様で、必要に応じて、下引層（図示せず）又
は／及び表面保ｔｉＪｉ　（図示せず）を有することが
できる． 即ち、下引層については、第２図に示す形態の電子写真
用怒光体の場合、導電性支持体２０１とｔｒｔ１発生層
２０２との間に設けられ、第３図に示す形態の電子写真
用感光体の場合、導電性支持体３０１と電荷輸送層３０
２との間に設けられる．また、表面保護層については、
第２図に示す形態の電子写真用感光体の場合、電荷輸送
層２０３上に設けられ、第３図に示す形態の電子写真用
感光体の場合、電尚発生層３０３上に設けられる．第２
図及び第３図に示す形態の、？！荷発生層（２０２又は
３０３）と電荷輸送層（２０３又は３０２）を有する電
子写真用感光体においては、それら電子写真用感光体を
所望の電子写真特性を発揮するものについて、両層の層
厚が重要な要件の一つである．即ち、第２図に示す形態
の電子写真用感光体の場合、電荷発生層２０２を、好ま
しくは０．Ｏｌ乃至５μｍ，より好ましくは０．０５乃
至２μｍの層厚にし、電荷輸送層２０３を、好ましくは
４乃至３０μｍ、より好ましくは７乃至２０μｍのＪｉ
ｌｌＷにするのが望ましい。

第３図に示す形態の電子写真用感光体の場合、電荷輸送
層３０２を、好ましくは４乃至３０μｍ、より好ましく
は７乃至２０μｍのＩＩＷ．にし、電荷発生Ｎ３０３を
、好ましくは１乃至１５μｍ、より好ましくは３乃至１
０μｍの層厚にするのが望ましい． また、第２図または第３図に示す電子写真用感光体に下
引層を設ける場合、その層Ｉ７は、好ましくは４乃至３
０μｍ、より好ましくは７乃至２０μｍである．同様に
表面保護層を設ける場合、その層厚は、好ましくは０．
　１乃至５μｍである．電荷発生層２０２または３０３
に含存せしめる電荷発生物質としては、公知の存Ｊａ電
荷発生物質または公知の無機電荷発生物質が使用できる
。そうした有機？Ｉｉ荷発生物質の具体例として、例え
ば、アゾ顔料、フタシロシアニン顔料、アントアントロ
ン顔料、キノン顔料、ピラントロン顔料、インジゴ顔料
、キナクリドン顛料、ビリリウム頗料等を挙げることが
できる．同様に、無機電荷発住物質の具体例として、セ
レン、セレンーテルル、セレンーヒ素等を挙げることが
できる． ！荷発生層２０２または３０３は、前記ｔ荷発生物質を
公知の手段により蒸着する方法または前記！荷発生物質
を含有する塗液を調製し、該塗液を塗布し、乾燥・固化
せしめる方法により形成できる．これら二者の方法の中
、後者の方法かより好ましい．即ち、後者の方法によれ
ば、電荷発生物賞の形成される！＠発生層中への所望状
態での分布が容易に達成できる．後者の方法の具体的内
容は、適当な分散媒体を使用し、これと一緒に前記電荷
発生物質を適当な溶媒中に導入して該電荷発生物質が均
一に分散した塗液を調製し、これを塗布して液状コー１
・を形成し、該液状コートを乾燥、固化せしめることに
より電荷発生層２０２または３０３を形成せしめる． 前記分敗媒体の望ましい例として、絶縁性樹脂、有機光
導電性ボリマー等のいわゆるバインダー樹脂が挙げられ
る．こうしたバインダー樹脂の具体例として、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリアリレート
、ポリカーボネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、
セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン等を挙
げることができる．また、これら以外に、必要により、
本発明で使用する上述のポリシラン化合物を前記分散媒
体として使用することもできる。いずれの場合にあって
も、使用する分散媒体の量は、最終的に形成される電荷
発生層（２０２又は２０３）中での含有率（重潰割合）
で、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは４０重
量％以下とするのが望ましい。

また、前記溶媒としては、上述のバインダー樹脂を冫容
解し、上述の電荷発生物質が、溶解されたバインダー樹
脂中に均一に分散されるようにする溶媒が選択的に使用
される。そうした溶媒の具体例として、例えば、具体的
には、テトラヒド口フラン、１．４−ジオキサンなどの
エーテル類；ンクロヘキサノン、メチルエチルケトンな
どのケトン類：Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのア
ミド類：酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類：ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類：メ
タノール、エタノール、２−ブロバノールなどのアルコ
ール類：クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素類などが挙げられる． 上述の塗液を塗布して液状コートを形成するについては
、公知の適宜のコーティング方法が採用できる．そうし
たコーティング方法としては、ワイヤーバーコーティン
グ法、浸漬法、ドクターフレード法、スプレー法、ロー
ル法、ビード法、スピンコーティング法などが挙げられ
る．また、形成された液伏コートを乾燥、固化するにつ
いては、公知の風乾法等、形成される電荷発生層（２０
２又は３０３）にｔ員傷を与えない乾燥固化法が採用で
きる． 上述のポリシラン化合物を含有する電荷輸送層２０３又
は３０２は、前述の電荷発生層（２０２又は３０３）の
形成の場合と同様の手法で形成できる．即ち、該電荷輸
送層は、前出のｃ−ｉ乃至Ｃ−４３の中から選沢したポ
リシラン化合物を、溶媒に対して好ましくは５乃至３０
重量％、より好ましくはＩＯ乃至２０重揖％の量溶媒に
溶解して塗液を調製し、これを塗布して液状コートを形
成し、該液状コートを乾燥・固化せしめることにより形
成できる．前記溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族系溶媒、ジクロルメタン、ジクロルエ
タン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、これら溶媒の
他、テトラヒド口フラン、ジオキサン等が挙げられる．
前記塗液の塗布及び前記液状コートの乾燥・固化は、電
荷発住層（２０２又は３０３）の形成におけると同様に
して行うことができる． 上述の第２図に示す形態の電子写真用感光体または第３
図に示す形態の電子写真用感光体において、下引層又は
／及び表面保護層を設ける場合、それらの層はいずれも
、第１図に示す電子写真用感光体のところで述べたのと
同様の手法で形成できる． 第１図、第２図及び第３図に示す形態の本発明の電子写
真用感光体の導電性支持体（１　０　ｉ．２０１．３０
１）について説明する．まず形状については、円筒状、
ベルト状、板状など任意の形状であることができる．つ
ぎに構成材料については、全体が導電性である部材であ
ってもよく、あるいはベースが絶縁性部材で、その光受
容層が設けられる面が導電処理された部材であってもよ
い．前者の場合の具体例として、例えば、アルミニウム
、銅、亜鉛などの金属部材、アルミニウム合金、ステン
レスなどの合金を挙げることができる．後者の場合につ
いては、ポリエチレン、ボリブロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレ−ト、アクリル樹脂等のプ
ラスチックベース部材の表面に公知の真空蒸着法により
上述の金属の被膜を形成した部材、前記プラスチックベ
ース部材の表面に、酸化チタン、酸化スズ、カーボンブ
ラック、銀などの導電性粒子を適当なバインダー樹脂を
使用して被覆した部材、前記導電性粒子を例えば紙、プ
ラスチックなどの含漫性ベース部材に含浸せしめた部材
などを挙げることができる．これら部材の他、適当な金
属ヘース部材の表面に上記導電性粒子を適当なバインダ
ー樹脂を使用して被覆した部材も、上記導電性支持体と
して使用できる． なお、上述した第１図乃至第３図に示す電子写真用感光
体のいずれにあっても、先に形成した横成層上に次の構
成層を形成する場合、使用する溶媒について、先に形成
してある構成層を溶解しないような溶媒を選択して使用
することが重要である． 以上説明した本発明の電子写真用感光体は、各種の電子
写真複写機に適用できるのはもとより、レーザービーム
プリンター、ＣＲＴプリンターＬＥＤプリンター、液晶
プリンター、レーザー製版などにも適用できる。

〔本発明において使用するポリシラン化合物の製造例） 以下に、本発明において使用するポリシラン化合物につ
いて、その具体的製造方法を製造例を挙げて説明し、併
せて該ポリシラン化合物の有用性を説明する． なお、下述する製造例及び比較製造例においては、生成
物について、まずＣｌ基の存在の有無を確かめ、ＣＩ基
の存在の認められたものについてはその定量を行い、そ
の存在量を生成物１０００グラム当たりのミリモノレ当
ｆ１′数で表した．また、得られた生成物について、長
鎖横造のＳｉ−Ｓｉ結合からなる主鎖を有するポリシラ
ン化合物であるか否かをＦＴｉＲ及び／又はＵＶスペク
トルとにより６１１認した．更にこれと併せて、側鎖の
置換基の結合の有無を、ＦＴ−　Ｉ　Ｒより調べ、又は
／及び置換基中のプロトンをＦＴＮＭＲにより調べるこ
とにより確認した．以上の得られた結果から合成生成物
の構造決定を行った． 上述した、生成物中のＣＩ基の有無の確認は、蛍光ｘｉ
分析装置（全自動蛍光Ｘ′ｉｌＡ分析装置システム３０
８０　Ｆ理学電機工業株式会社製）を使用して行った．
その際、標準試料としてトリメチルクロルシラン（チッ
素株式会社製）を用意し、これを１．５．１０，５０，
１００倍のそれぞれに希釈して欅ｔｌ液を作製し、それ
ぞれの標準液を前記蛍光Ｘ線分析装置にかけてＣＩ基の
量を測定し、得られた結果に基づいて検量線を求めた．
一方、被稜試料たる生成物については、そのＩグラム置
を脱水トルエンに熔解して全量を１０■ｉ　として被検
試料を作製し、これを前記蛍光Ｘ線分析装置にかけて測
定し、測定結果を前記検査線に照合させてＣｌ基の量を
求めた． ＦＴ−ＩＨによる測定は、被検試料のＫＢｒペレントを
作製し、これをＮｉｃｏｅＬ　ＦＴ　−　１　１７７５
０　（ニコレー・ジャパン社製）にセントして測定する
ことにより行った．また、ＦＴ−ＮＭＩ？による測定は
、被検試料をＣＤＣｉに溶解し、これをＦＴ−ＮＭＲ　
　ＦＸ−９０　（日本電子株式会社製）にセットして測
定することにより行った．なお、Ｕｖスペクトルにおい
て、ポリシラン化合物が低分子のものである場合、該ス
ペクトルは短波長側に寄り、それが高分子のものである
場合、該スペクトルは長波長側に寄ることは、ピェアア
ンドアブライズケミストリ−（　Ｐ　ｕｒｅ＆　Ａｐｐ
ｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　５↓、ｍｓ．ｐｐ．
１０４１−１０５０（１９８２）に報告されている．１
１ｌ１Ｌ 真空吸引とアルゴン置換を行ったブローボ・７クスの中
に三ツ口フラスコを用意し、これにリフラノクスコンデ
ンサーと温度針と滴下ロ一トを取り付けて、滴下ロ一ト
のバイパス管からアルゴンガスを通した． この三ツ口フラスコ中に脱水ドデカン１００グラムとワ
イヤー状金属ナトリウム０，３モルを仕込み、撹拌しな
がら１００℃に加熱した．次にジクロ口シランモノマ−
（チッソ■製）（ａ−７）０．１モルを脱水ドデカン３
０グラムに溶解させて、用意した溶液を反応系にゆっく
り滴下した．滴下後、１００℃で１時間縮重合させるこ
とにより、白色固体を析出させた．この後冷却し、ドデ
カンをデカンテーシッンして、さらに脱水トルエン１０
０グラムを加えることにより、白色固体を溶解させ、金
属ナトリウム０．０１モルを加えた．次に、ｎ−へキシ
ルクロライド（東京化成製）（ｂ３）０．０１モルをト
ルエンｌ　Ｏ＋ｗ１に溶解させて用意した溶液を反応系
に撹拌しながらゆっくり１＾下して添加し、１００℃で
１時間加熱した．この後冷却し、過剰の金属ナトリウム
を処理するため、メタノール５　０ｍ７をゆっくり滴下
した．これにより懸濁層とトルエン層とが生成した．次
に、トルエン層を分離し、減圧濃縮した後シリカゲル力
ラム、クロマトグラフィーで展開して精製し、６５％の
収率で生成物を得た．この生成物について、上述の０１
基含脊量の測定方法により測定したところ、ＣＩ基の含
有は認められなかった（即ち、試料１０００グラム中０
．００ミリモル当量》． また、この生成物の重量平均分子量をＧＰＣ法によりＴ
ＨＦ展開して測定したところ、７　５，０　０　０であ
った（ボリスチレンを標準とした》．そして、該生成物
について、上述の手法で、ＦＴ−ＩＲａＷ定し、ついで
ＦＴ−ＮＭＲ測定したところ、Ｓｉ−Ｃｌ結合、Ｓｉ−
０−Ｓｔ結合、Ｓ　Ｉ　−０−Ｒ結合が全くないことが
わかり、該生成物は前述のＣ−１の構造を有するポリシ
ラン化合物であることがわかった． 以上の結果は第４表に示した． ｕｆｉｉ 真空吸引とアルゴン置換を行ったブローボ・ノクスの中
にニツロフラスコを用意し、これにリフラソクスコンデ
ンサーと温度針と滴下ロートを取り付けて、滴下ロート
のバイパス管からアルゴンガスを通した． この三ツ口フラスコ中に脱水ドデカン１００グラムと１
１角の金属リチウム０．３モルを仕込み、撹拌しながら
１００℃に加熱した．次にジクロルシランモノマー（チ
ッソ■製Ｈａ−７）０．１モルを脱水ドデカン３０グラ
ムに溶解させて用意した溶液を反応系にゆっくり滴下し
た．滴下後、１００℃で２時間縮重合させることにより
、白色固体を析出させた．この後冷却し、ドデカンをデ
カンテーシッンして、さらに脱水トルエン１００グラム
を加えることにより、白色固体を溶解させ、金属リチウ
ム０．０２モルを加えた． 次に、クロルヘンゼン（東京化成製）（ｂ　−　５）０
．０２モルをトルエン１０ｌＩｌ１に溶解させて用意し
た溶液を反応系に撹拌しながらゆっくり滴下して添加し
、１００℃で１時間加熱した。この後冷却し、過剰の金
属リチウムを処理するため、メタノール５　０ｗｌ！を
ゆっくり滴下した．これにより懸濁層とトルエン層とが
生成した． 次に、トルエン層を分創し、滅圧掘縮した後、シリカゲ
ノレ刀ラム、クロマトグラフィーで展開してｔ＃製し、
ポリシラン化合物１１２（ｔｊｉ造式：Ｃ−３》を得た
．収率は７２％であり、重量平均分子量は９　２，０　
０　０であった．結果を第４表に示した． 裂カ遣１− 真空吸引とアルゴン置換を行ったブローボノクスの中に
三ツ口フラスコを用意し、これにリフランクスコンデン
サーと温度計と滴下ロ一トを取り付けて、滴下ロ一トの
バイパス管からアルゴンガスを通した． この三ツ口フラスコ中に脱水ｎ−ヘキサン１００グラム
と１鶴角の金属ナトリウム０．３モルを仕込み、撹拌し
ながら８０℃に加熱した．次にジクロ口シランモノマー
（チッソ■製）（ａ　−　７　）０．１モルを脱水ｎ−
ヘキサンに溶解させて用意した溶液を反応系にゆっくり
と滴下した．滴下後８０℃で３時間縮重合させることに
より、白色固体を析出させた．この後冷却し、ｎ−ヘキ
サン’ｌｃテカンテーションして、さらに脱水トルエン
１００グラムを加えることにより白色固体を熔解させ、
金属ナトリウム０．０１モルを加えた．次に、ペンジル
クロライド（東京化成製）（ｂ−１２）０．０ｌモノレ
をトノレエンｌＯ−１に冫宕解させて用意した溶液を反
応系に撹拌しながらゆっくり滴下して添加し、８０℃で
１時間加熱した．この後冷却し、過剰の金属ナトリウム
を処理するため、メタノール５０園ｌをゆっくり滴下し
た．これにより懸濁層とトルエン層とが生成した． 次に、トルエン層を分離し、減圧濃縮した後、シリカゲ
ル力ラム、クロマトグラフイーで展開して精製し、ポリ
シラン化合物Ｎｎ３（構造式：Ｃ４）を得た．収率は６
１％であり、重量平均分子量は４　７，０　０　０であ
った．結果を第４表に示した．なお、このポリシラン化
合物においては未反応のＳｉ−ＣＩ、副生成物のＳｉ−
０−Ｓｉ，ＳｉＯ−Ｒに帰属されるＩＲ吸収は全く存在
しなかった． 梨貞１１老本グ立 第１表に示すジクロ口シランモノマーと末端基処理剤を
用いて実施例３と同様に合成を行って、ポリシラン化合
物尚４　（構造弐：Ｃ−６）及びポリシラン化合物患５
　（構造式：Ｃ−２）を、それぞれ６０％及び６２％の
収率で１！ｔた．なお、このポリシラン化合物において
は未反応のＳｉ−ＣＩ、副生成物のＳ　ｉ　−０−Ｓ　
ｉ，　Ｓ　ｔ　−０−Ｒに帰属されるＩＲ吸収は全く存
在しなかった。同定結果を第４表にまとめて示した． ル較ｌ】■土 実施例３と同様にしてジクロ口シランモノマー（チノソ
■製）（ａ−７）を縮合させボリマーの東端基を処理し
ない以外は実施例３と同様にして合成をｆ〒い、第４表
に示す構造式のポリシラン化合物＋ｋＸＤ−１を得た．
収率は６０％であり、重量平均分子量は４６０００であ
った．結果を第４表に示した． なお、このポリシラン化合物においては末端基には未反
応のＳｉ−Ｃｊ！、副生成物のＳｉ−０−Ｒに帰属され
るＩＲ吸収が認められた．製１１１ヒ二し見 第２表に示すジクロロシランモノマーを用いて反応時間
を第２表のように変化させて実施例３と同様にして重合
を行った．また、末端基処理剤としては第２表に示す化
合物を用いた．合成生成物を製造例３と同様にして精製
した，かくして第４表に示すポリシラン化合物地６〜Ｉ
Ｏ−ｔ−得た．得られた各ポリシラン化合物の収率、重
量平均分子量は第４表に示すとおりであった．なお、い
ずれのポリシラン化合物においても未反応のＳ　ｉ−Ｃ
ｊ！、副生成物のＳｉ−０−Ｓｉ．Ｓｉ−０−Ｒに｛＋
１１属されるＩＲ喋収は全くなかつ几ｔｌｕｕ性主 製造例６においてジクロ口シランモノマーの反応時間を
ｌＯ分とした以外は製造例６と全く同様の手法で合成を
行い、第４表に示すポリシラン化合物陽Ｄ−２を得た。

得られた該ポリシラン化合物の収率及び重量平均分子量
は第４表に示すとおりであった．なお、得られた該ポリ
シラン化合物には、未反応のＳｉ−ＣＩ、副住成物のＳ
　ｉ　−０−Ｓ　ｉ．Ｓｉ−０−Ｒに帰属される［Ｒ吸
収は全く存在しなかった． 製造例１１〜ｌ４ 第３表に示すジクロ口ンランモノマーと末端基処理剤を
使用して実施例１と同様の手法で合成を行い、第４表に
示すポリシラン化合物Ｎｈｌ１乃至ｍｌ４を得た．得ら
れたそれぞれのポリシラン化合物の収率及び重量平均分
子量は第４表に示すとおりであった． ル較里１Ｍ主 真空吸引とアルゴン置換を行ったブローボフクスの中に
三ツ口フラスコを用意し、これにリフランクスコンデン
サーと温度計と滴下ロ一トを取り付けて、滴下ロ一トの
バイパス管からアルゴンガスを通した． この三ツ口フラスコ中に脱水ドデカン１．　０　０グラ
ムとワイヤー状金属ナトリウム０．３モルを仕込み、撹
拌しながら１００℃に加熱した．次にジクロ口シランモ
ノマ−（チッソＱｌ製）を０，１モルを脱水Ｌ′デカン
３０グラムに溶解させて用意した溶液を反応系にゆっく
り滴下した．滴下後、１００℃で１時間縮重合させるこ
とにより、白色固体を析出させた．この後冷却し、過剰
の金属ナトリウムを処理するため、メタノール５　０ｍ
ｊ！をゆっくり滴下した． 次に、白色固体を濾集し、ｎ−ヘキサンとメタノールで
洗浄を繰り返し、第４表に示すポリシラン化合物患Ｄ−
３を得た． このポリシラン化合物はトルエン、クロロホルム、ＴＨ
Ｆ等の有機溶剤に不溶であった．結果は第４表に示すと
おりであった。

．ｆＬ較翌遣撚↓ 真空吸引とアルゴン置換を行ったブローボノクスの中に
三ツ口フラスコを用，書し、これにリフランクスコンデ
ンサーと温度計と滴下ＣＩ−｝を取り付けて、滴下ロー
トのバイパス管からアルゴンガスを通した． この三ツ口フラスコ中に脱水ドデカン１００グラムとワ
イヤー状金属ナトリウム０．３モルを仕込み、撹拌しな
がら１００℃に加熱した．次にジフェニルジクロ口シラ
ンモノマー（チノソ１１製）を０．１モルを脱水ドデカ
ン３０グラムに溶解させて用意した溶液を反応系にゆっ
くり滴下した．滴下後、１００℃で１時間縮重合させる
ことにより、白色固体を析出させた。

この後冷却し、過剰の金属ナトリウムを処理するため、
メタノール５　０ｍｌをゆっくり滴下した，次に、白色
固体を濾集し、ｎ−へキサンとメタノールで洗浄を操り
返し、第４表に示すポリシラン化合物阻Ｄ−４を得た。

このボリソラン化合物はトルエン、クロロホルム、 ＴＨＦ等の有機溶剤に不溶であった．結果を第４表に示
した． 第 ■ 表 第 表 第 表 〔実施例〕 以下に、本発明のポリシラン化合物を含有する光受容層
を有する電子写真用感光体について実施例を挙げて更に
説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定さ
れるものではない．大ｌ貫上 第２回に示すタイプの電子写真用惑光体を作製した。支
持体２０１としてＩＯＣＩＩＸＩＯＣＩ１のサイズで５
０μｍ厚のアルミニウム基板を使用した．まず、該アル
ミニウム基板表面上につぎのようにして電荷発生ＩＩ２
０２を形成した．即ち、１０重量部のクロルアルミニウ
ムフタシロシアニンと５重量部のポリビニルブナラール
を９０重世部のメチルエチルケトン中にボールミル分散
せしめて、電荷発生１１２０２用の塗液を調製し、得ら
れた塗液を前記アルミニウム基板表面に乾燥後膜厚が０
．３μｍとなる量ワイヤーバーにより塗布して液状コー
トを形成し、乾燥して０．３μｍ厚の電荷発生層２０２
を形成した．ついで、製造例】で得られたポリシラン化
合物（第４表に示すポリシラン化合物ｍｌ）の２０重量
％の量を８０重量％のトルエンに溶解して電荷輪送層２
０３用の塗液を調製した・得られた塗液を先に形成した
電荷発生層２０２の表面に、乾燥後膜厚がＩＯμｍとな
る量ワイヤーバーにより塗布して液状コートを形成し、
乾燥してＩＯμｍ厚のｔ荷輸送層２０３を形成して、電
子写真用惑光体（Ｖ：．料Ｔｈｌ）を１｝だ．得られた
電子写真用感光体試料について各種の観点から評価した
． 即ち、該電子写真用感光体試料を、川口電機■製静電複
写紙試験装置Ｍ　ｏ　ｄθＩ　　ＳＰ−４２８を用いて
スタチ・ノク方式で−５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２．５ルソクスで露光して光感度
を調べ、更に強露光（照度：２０ルックス・秒）して除
電した． 帯電特性については、コロナ帯ｔｉ秒後の電位（Ｖ，）
を１７２に減衰するのに必要な露光量（Ｅｌ／２）を測
定した， また、強露光後の残留電位ＶＸｔを測定し、初期の残留
電位をＶ　’！Ｌとした． 更に該電子亙真川惑光体試料を、キヤノンＫ．Ｋ．製Ｐ
ＰＣ複写ｆｉＮＰ−１５０２の感光体トラム用シリンダ
ーに貼り付けて、それを当ｉｆ　？Ｊｉ写機にセットし
て複写を行い、初期画像を評価した．ついで５００枚の
複写を連続して行い、５００枚複写後の画像を評価した
． つぎに、前記の５００枚複写後の惑光体ドラム用ンリン
ダー上の電子写真用感光体試料を上記複写機から取り出
し、前記感光体ドラム用シリンダーから取り外し、該試
料を−ヒ記静７１ｉ複写祇試験装置Ｍｏｄｅｌ　　ＳＰ
−４２８にセットして帯電特性を調べ、残留電位（Ｖｓ
Ｌ）の変動分（ΔＶ　ｓＬ）を測定した． 得られた評価結果は第５表に示すとおりであった． 天１』（Ｌユ１ 製造例２．３．４及び５で得られたそれぞれのポリシラ
ン化合物（第４表に示すポリシラン化合ＩＦ！随２．３
．４及び５）を電荷輸送層の形成材料に使用し７た以外
は実施例１と同様にして第２図に示すタイプの電子写真
用惑光体を４種類作製した（試料患２乃至患５）． 得られた各感光体試料について実施例１におけると同様
に評価した．得られた評価結果は第５表に示すとおりで
あった． ル較Ｖ↓ 比較製造例１で得られたポリシラン化合物（第４表に示
すポリシラン化合物ＮＩＤ−１）を電荷輸送層の形成材
料に使用した以外は実施例Ｉと同様にして第２図に示す
タイプの電子写真用感光体を作製した（試料階Ｅ−１）
． 得られた感光体試料について実施例１におけると同様に
評価し、評価結果を第５表に示した。

ス差貫玉二土エ 製造例６，　　７，　　８．　　９及びＩＯで得られた
それぞれのポリシラン化合物（第４表に示すポリシラン
化合物Ｎｌ６，７．８．９及び１０）を電荷輸送層の形
成材料に使用した以外は実施例ｌと同碌にして第２図に
示すタイプの電子写真用感光体を４Ｆ＠頚作製した（試
ｔ１嵐６乃至隘１０）。

得られた各感光体試料について実施例ｌにおけると同様
に評価した。得られた評価結果は第５表に示すとおりで
あった。

ル較貨−１ 第２図に示すタイプの電子写真用感光体（試粗鳩Ｅ−２
）の作製を試みた，電荷発住層２０２の形成までは実施
例ｌと同様にして行った．ついで、比較製造例２で得ら
れたポリシラン化合物（第４表に示すポリシラン化合物
１ｂＤ−２をトルエンに溶解して電荷輸送層２０３の形
成用の塗液を調製し、該塗液を先に形成した電荷発生Ｎ
２０２の表面に乾燥後膜厚がｌＯμｍとなる量塗布して
液状コートを形成し、乾燥に付したところ、ひび割れが
生してしまい、怒光体を得ることはできなかった． ｎ涯土』二」１ 第２図に示すタイプの電子写真用感光体を４種類作製し
た（試料嵐１１乃至ｌ４）． 支持体２０１として、１　０ｃｓＸ　１　０（至）のサ
イズで５（ｌＩＩｍ厚のアルミニウｂ．４板を使用した
．電荷発生１２０２の形成については、下記の構造式（
＋）で表されるジアゾ顔料１０重量部とポリブチルブチ
ラール５重量部をメチルエチルケトン９０重量部中にボ
ールミル分散せしめて塗液を調製し、該塗液を前記アル
ミニウム基板表面に乾燥後膜厚が０．２μｍとなる量ワ
イヤーハーにより塗布して液状コートを形成し、乾燥し
て０．２μｍ厚の電荷発生１２０２を形成した．電荷輸
送層２０３については、各試料毎に使用するポリシラン
化合物を変えた．即ち、製造例１ｌ乃至１４で得られた
それぞれのポリシラン化合物（第４表に示すｌｈｌｌ乃
至ｌ４のポリシラン化合物）を使用した．これらのポリ
シラン化合物を使用しての各試料の電荷輸送層２０３の
形成は実施例１と同様にして行った．４＃られた各感光
体試籾を実施例１におけると同様の評価方法で評価した
．得られた評価結果は第５表に示すとおりであった．比
較製造例３及び４で得られたそれぞれのポリシラン化合
物（第４表に示すｌｈＤ−３及び＆Ｄ一４のポリシラン
化合物）をＮ．ｒ＠輸送層の形成用材ｒ１として使用し
た以外は実施例１と同様にして２種の電子写真用感光体
（試料麹Ｅ−３及び患Ｅ一４）の作製を試みた．しかし
、ｍＤ−３及びｌｈＤ−４のポリシラン化合物はいずれ
も所定の有８ｉｕａ媒に不｝容であり、所期の感光体を
得ることはできなかった． 夫狙影」ｊ二二ＬＬ 第２図に示す夕・イブの電子写真用感光体を５挿Ｉ！゛
目Ｙ袈Ｌ７たｃ　ｊＡ：　ｔ．：ｉ阻１５乃至１９）．
支持体２０１として、１０ｃｓＸ１０ｃｍのサイズで５
０μｍ厚のアルミニウム基板を使用した。電荷発生層２
０２の形成については、下記の構造式（ＩＩ）で表され
るジアゾ顔料１０重量部とポリヵーポネート５１ｉ１部
をテトラヒド口フラン９０重量部中にボールミル分散せ
しめて塗液を調製し、該塗液を前記アルミニウム基板表
面に乾燥後膜厚が０．３μｍとなる盪ワイヤーバーによ
り塗布して液状コートを形成し、乾燥して０，３μｍ厚
の電荷発生層２０２を形成した．電荷輸送Ｈ２０３につ
いては、各試料毎に使用するポリシラン化合物を変えた
．即ち、製造例ｌ乃至５で得られたそれぞれのポリシラ
ン化合物（第４表に示すＩｌｋｌｌ乃至５のポリシラン
化合物）を使用した．これらのポリシラン化合物を使用
しての各試料の電荷輸送層２０３の形成は実施例１と同
様にして行った．得られた各感光体試料を実施例ｌにお
けると同様の評価方法で評価した．得られた評価結果は
第５Ｊｌに示すとおりであった． 第３図に示すタイプの電子写真用感光体（試料陽２０）
を作製した， 支持体３０１として、１　０ｃｍＸ　Ｉ　Ｏｃｓのサイ
ズで５μｍ厚のアルミニウム基板を使用した．まず、該
アルミニウム基板表面上に電荷輸送層３０２を形成した
．即ち、製造例ｌで得られたポリシラン化合物（第４表
に示すポリシラン化合物陽１）２０！ｆｆｆｆｉ部を８
０重世部のトルエンに溶解して電間輸送層３０２の形成
用の塗液を調製し、得られた塗液を前記アルミニウム基
板表面に乾爆後１ｔＡ厚が１０μｍとなる景ワイヤーバ
ーにより塗布して液状コートを形成し、乾燥して１０，
ｕｍ厚の電荷輸送層３０２を形成した．ついで下記（’
）　ｔｌｌ　ａ　式（ＩＩＩ）で表されるジプロムアン
トアントロン（ヘキスト社製）５重量部と上述のポリシ
ラン化合物Ｎｌ１１．０重量部とをトルエン８５重量部
中にボールミル分散させて電荷発生層３０３形成川の塗
液を調製し、得られた塗液を先に形成したＮ．荷ｆｔａ
送層３０２の表面に乾燥後膜厚が３μｍとなる量ワイヤ
ーバーにより塗布して液状コートを形成し、乾燥して３
μｍ厚の電荷発生層３０３を形成し、電子写真用感光体
（試料阻２０）を得た．得られた電子写真用感光体試料
を実施例１における評価方法により評価した．得られた
評価結果は第５表に示すとおりであった． 電荷輸送１１１３０２の形成材料を比較製造例ｌで得ら
れたポリシラン化合物（第４表に示すポリシラン化合物
ＮＩＤ−１）にした以外は実施例２０と同様にして第３
図に示すタイプの電子写真用感光体（試料ｌｌ＆１．　
Ｅ　−　５　）を作製した．得られた電子写真用感光体
試料を実施例ｌにおけると同様の評価方法で評価した．
得られた評価結果は第５表に示すとおりであった． ル較匠且 実施例２０において、電荷発生層３０３の形成において
ポリシラン化合物−１を前出のポリシラン化合物ＮＩＤ
−１に代えた以外は実施例２０と同様にして電子写真用
感光体（試１４ｍＥ−６）を作製した．得られた電子写
真用感光体試料を実施例ｌにおけると同様の評価方法で
評価した．得られた評価結果は第５表に示すとおりであ
った． 去施班主上 第１図に示すタイプの電子写真用感光体（試ネ４Ｎｌｌ
２　１）を作製した．支持体１０１として、ｌＯｃｍＸ
ｌｏｃａのサイズで５μｍ厚のアルミニウム基板を使用
した．感光Ｊ！１１０２はっぎのようにして形成した．
即ち、下記の構造式（１’／）で表されるベリレン（商
品名二ノボパームレードＢＬ・ヘキスト社製）５１ｉ量
部と製造例１４で得られたポリシラン化合物（第４表に
示すポリシラン化合物−１４）２０ｔ１部をトルエン７
５重量部中にボールミル分散して塗液を調製した．得ら
れた塗液を乾燥後腰厚が１２μｍとなる量ワイヤーバー
により前記アルミニウム基板表面に塗布して液状コート
を形成し、乾燥して１２μｍ厚の感光層１０２を形成し
た．かくして電子写真用感光体（試料−２１．）を得た
．得られた電子写真用感光体試料を実施例１におけると
同様の評価方法で評価した。

得られた評価結果は第５表に示すとおりであった． ，ｂ蚊倒Ｊ一 実施例２ｌにおいて、ポリシラン化合物１ｔｌ４を前出
のポリシラン化合物ＮＱＤ−　１に代えた以外は実施例
２ｌと同様にして電子写真用惑光体（試ｉ４ＮＱＢ−７
）を得た．得られた電子写真用感光体試料を実施例１に
おけると同様の評価方法で評価した．得られた評価結果
は第５表に示すとおりであった・

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明により従供される光受容層が単層である
電子写真用感光体の模式的断面図である．第２図及び第
３図は、それぞれ本発明により提供される光受容層が複
数の層で構成されたものである電子写真用感光体の模式
的断面図である．図において、 １０１．２０１．３０１・・・導電性支持体、１０２・
・・感光層、 ２０２．３０３・・・電荷発生層、 ２０３．３０２・・・電荷輸送層．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に光受容層を有する電子写真用感
   光体であって、前記光受容層が一般式（ I ）で表され
   重量平均分子量が６０００乃至２０００００であるポリ
   シラン化合物を含有することを特徴とする電子写真用感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔但し、式中、Ｒ＿１は炭素数１又は２のアルキル基、
   Ｒ＿２は炭素数３乃至８のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基又はアラルキル基、Ｒ＿１は炭素数１乃
   至４のアルキル基、Ｒ＿４は炭素数１乃至４のアルキル
   基をそれぞれ示す。Ａ、Ａ′は、それぞれ炭素数４乃至
   １２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
   アラルキル基であり、両者は同じであっても或いは異な
   ってもよい、ｎとｍは、ポリマー中の総モノマーに対す
   るそれぞれのモノマー数の割合を示すモル比であり、ｎ
   ＋ｍ＝１となり、０＜ｎ≦１、０≦ｍ＜１である。〕
2. （２）一般式（ I ）において、Ａ及びＡ′が炭素数５
   乃至１２のアルキル基、又はシクロアルキル基で示され
   る請求項１に記載のポリシラン化合物を含有することを
   特徴とする電子写真用感光体。