JPH02296251A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、複写機、ＬＥＤプリンタ、ＬＤプリンタ、Ｌ
Ｃ８プリンタ等に使用される電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体としては、従来、アモルファスセレン、
硫化カドミウム、硫化亜鉛等の無機光電材料やポＩＪ−
’Ｎ−ビニルカルバゾール等の有機光導電材料が使用さ
れている。

近年、アモルファスシリコンを用いた電子写真感光体、
電荷発生部と電荷輸送部を分離した機能分離型有機電子
写真感光体が実用化されている。

しかしながら、アモルファスシリコンを用いた電子写真
感光体は、光感度、耐刷性に優れている反面、成膜コス
トが高く、耐湿性が悪いという問題点を有している。一
方、機能分離型有機電子写真感光体は、帯電性、可撓性
に優れ、膜形成が容易で成膜コストが低く、材料選択の
自由度が大きいという長所を有している。

機能分離型有機電子写真感光体の光感度は、（−）電荷
発生層における光キャリヤ発生効率、（ｂ）電荷発生層
から電荷輸送層への注入効率及び（Ｃ）電荷輸送層での
輸送効率によって決定され、各効率の向上を目標に開発
活動が展開されている。

（発明が解決しようとする課題） 無機光電材料を用いた電子写真感光体は、機能分離型有
機電子写真感光体よシも、光キャリヤ発生効率及びキャ
リヤ輸送効率の面で優れているので、光感度も高い。こ
のため、高速複写機、プリンタに搭載される電子写真感
光体は、無機光電材料を用いたものが主流であり、機能
分離型有機電子写真感光体の用途は、中、低速機の分野
にとどまっていた。

本発明が解決しようとする課題は、高速複写機、グリ／
りに搭載される電子写真感光体に要求される高光感度、
高耐刷性、サイクル安定性に優れた機能分離型有機電子
写真感光体を提供することにある。

１題を解決するための手段） 本発明は、上記課題を解決するために、電荷発生層と電
荷輸送層を有する機能分離型有機電子写真感光体におい
て、電荷輸送層が電荷輸送剤１００重量部に対し、ベン
ゾｌ−ＩＪアゾール系紫外線吸収剤ｔｏ、０５〜０，１
５重量部含有することを特徴とする電子写真感光体を提
供する。

本発明で使用するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と
しては、例えば、２−　（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−５’−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）ぺ／シトリ
アゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３′。

５′−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−　（２’−ヒドロキン−３’−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５′−メチルフェニル）−５−クロロペンツトリ
アゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３／　、　Ｓ／
−ジーｔ＠ｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３′１５′
−ジｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−　（２／−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル
ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

ベンゾ）　ＩＪアゾール系系外外線吸収剤、電荷輸送剤
に有害な紫外線を吸収し、電子写真感光体の劣化を防止
する効果を有することが知られているが、本発明者らは
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量を電荷輸
送剤１００重量部に対し、０．０５〜０．１５重量部と
することにより、増感効果を示すことを見出したもので
おる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が０．０５
重量部よシ少ないと増感効果がな（，０，１５重量部よ
υ多いと光感度が逆に低下する傾向にあるので好ましく
ない。

電荷輸送剤としては、低分子化合物では、例えハ、ピレ
ン；Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イ：／プロピルカル
バゾール、Ｎ−フェニルカルバソール、Ｎ−メチル−２
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール等のカルバゾール類：
　ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒドジフェ
ニルヒドラゾ／、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒドジフェニルヒドラゾン、　　ｐ−Ｎ、Ｎ−ジフ
ェニルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン等
のヒドラゾン類；２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール、１〜フェ
＝ルー３．−　（ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ビラソリイ等のピラ
ゾリン類；トリフェニルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
ナト２フエニルー１，１′−ビフエニル−４，４′−ジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−
メチルフェニル）　−１，１’−ビフェニル−４，４′
−ジアミン等が挙げられ、又、高分子化合物としては、
９１Ｌｔｉｊ：、ｙｆ！　ＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ハロダン化ポリーＮ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルアンスラセン、ポリビニルアク
リジン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポ
リマー　ポリシラン化合物等が挙けられる。電荷輸送剤
が、−船人 （式中、Ａは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基又
は芳香族複素環基を表わし、Ｒ１及びＲ２は各々独立的
に水素原子、ハロダン原子又は置換基を有してもよいア
ルキル基又はアリール基を表わす。） で表わされるインドリン環を有するヒドラゾン化合物で
ある場合が、ぺ／シトリアゾール系紫外線吸収剤と組み
合わせることによって増感効果が顕著に表われるので、
特に好ましい。

本発明の電子写真感光体としては、以下の２１１類の機
能分離型有機電子写真感光体が掲げられる。

（１）導電性支持体上に電荷発生剤を真空蒸着するか、
或いは、電荷発生剤の微粒子を溶剤又はバインダー樹脂
溶液中に分散して得た分散液を塗布、乾燥させて電荷発
生層を形成し、その上に電荷輸送剤、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤及びノ々イングー樹脂を溶解した溶液
を塗布、乾燥させて電荷輸送層を形成して成る電子写真
感光体。

（２）導電性支持体上に電荷輸送剤、ベンゾ）　ＩＪア
ゾール系系外外線吸収剤びバインダー樹脂を溶解した溶
液を塗布、乾燥させて電荷輸送層を形成し、その上に電
荷発生剤を真空蒸着するか、或いは、電荷発生剤の微粒
子を溶剤又はバインダー樹脂中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥させて電荷発生層を形成して成る電子写真感
光体。

電荷発生層の膜厚は０．０１〜２μｍの範囲が好ましく
、電荷輸送層の膜厚は５〜３０μｍの範囲が好ましい。

電荷発生剤としては、種々の顔料が使用でき、例えば、
アゾ系顔料、キノン系顔料、アズレニウム染料、スフウ
ニアリウム染料、ビリリウム系染料、シアニン系染料、
ペリレン系顔料、インジゴ系顔料、ビスベンゾイミダゾ
ール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、キノリン系顔料等が挙げられる。

導電性支持体としては、例えば、アルミニウム、銅、亜
鉛、ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、モリブデ
ン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属または
合金を用いた金属板、金属ドラム、或いは、導電性？リ
マー、酸化インジウム等の導電性化合物やアルミニウム
、パラジウム、金等の金属又は合金を塗布、蒸着、或い
はラミネートシた紙、プラスチックフィルム等が挙げら
れる。

バインダー樹脂としては、疎水性で、電気絶縁性のフィ
ルム形成可能な高分子重合体を用いるのが好ましい。こ
の様な高分子重合体としては、例えば、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポ
リビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アル
キッド樹脂、フェノールーホルムア／Ｌ／　７”ヒト樹
脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマ
ール、ポリスルホン等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

これらのバインダー樹脂は、単独で、或いは２種類以上
の混合物として用いることもできる。

バインダー樹脂又は電荷発生剤を溶解する溶剤は、バイ
ンダーの種類によって異なるが、下層を溶解しないもの
の中から選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤の例としては、例えば、メタノール、
エタノール、ｎ−７’ロノヤメ一ル等ノアルコール類：
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類：　Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド等のアミド類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、メチルセロソルブ等のエーテル類；酢
酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；ツメチルスルホ
キシド、スルホラン等のスルホキシド及びスルホン類；
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロ
エタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トル
エン、キシレン、モノクロルベンゼン、ヅクロルペンゼ
／等の芳香族類などが挙げられる。

塗工法としては、例えば浸漬コーティング法、スプレー
コーティング法、スピナーコーティング法、ヒートコー
ティング法、ワイヤーパーコーティング法、グレードコ
ーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコー
ティング法等のコーティング法を用いることができる。

（実施例） 以下、実施例によシ本発明を具体的に説明するが、これ
炉より本発明が実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中１部」とあるのは「重量部」を示す。

・ノ ／ ／ テ表ワされるベンツジン系ジスアゾ顔料２部とを、ジオ
キサン８０部及びアセトン２０部から成る混合溶剤に分
散させ、この分散液を外径６０ｕのアルミニウム製ドラ
ムに乾燥塗膜厚が０．３μｍとなるように塗工、乾燥さ
せて電荷発生層とした。

次に、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製ｒ　Ｚ
−２００４）　１０部と式 で表わされるヒドラゾン化合物９部とを、ジオキサン１
５部及び塩化メチレン３５部から成る混合溶剤に分散さ
せ、更に、この分散液に２−　（２’−ヒドロキシ−５
′−□メチルフェニル）ペンツトリアゾール１部を添加
し、分散させた。この分散液を前記電荷発生層上に乾燥
塗膜厚が２０μｍとなるように塗工、乾燥させて電荷輸
送層を形成して、電子写真感光体を得た。

実施例２ 実施例１において１．２−、（２’−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールに代えて、２−
　（２’−ヒドロキシ−３’−ｔａｒｔ−ブチル−５′
メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを用
いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を得
た。

比較例１〜３ 実施例１において、　２．−　（２’−ヒドロキシ−５
′−メチルフェニル）ベンゾ）　ＩＪアゾールの使用量
を０部、０．１部又は３部にした以外は、実施例１と同
様にして、比較例１，２又は３の電子写真感光体を各々
得た。

実施例３ ポリビニルブチラール樹脂（種水化学社製［エスレック
ＢＢＨ−３Ｊ　）　１部及びα型チタニルフタロシアニ
ン２部ト’＆、１，１．２−ｈリクロロエタン６０部及
び塩化メチレン４０部から成る混合溶剤に分散させ、こ
の分散液を外径６０闘のアルミニウム製ドラムに乾燥塗
膜厚が０．３μｍとなるように塗工、乾燥させて電荷発
生層とした。

次に、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製ｒ　Ｚ
−２００Ｊ　）　１０部と式 −トリクロロエタン３０部及び塩化メチレフ２０部から
成る混合溶剤に分散させ、更に、この分散液に２−　（
２’−ヒドロキシ−３／、Ｓ／−ヅーｔｅｒｔ　−ブチ
ルフェニル）二５−クロロベンツトリアソール１部を添
加し、分散させた。この分散液を前記電荷発生層上に乾
燥塗膜厚が２０μｍとなるように塗工、乾燥させて電荷
輸送層を形成して、電子写真感光体を得た。

比較例４ 実施例３において、２−　（２’−ヒドロキシ−３′。

５′−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾールを添加しなかった以外は、実施例３と
同様にして比較例４の電子写真感光体を得た。

次に、実施例１〜３及び比較例１〜４で得た各電子写真
感光体を市販の負帯電型複写機に組み込んで電子写真感
光体の特性を測定し、その結果を第１表に示した。なお
、第１表中、帯電電位は、コロナ帯電後の非露光時の現
像位置での表面電位を表わし、露光電位１，２及び３は
、各々画像濃度最大（露光量最小）、通常（露光量通常
）、最小（露光量最大）時の現像位置での表面電位を表
わし、残留電位は、除電光照射時の現像位置での表面電
位を表わす。

（発明の効果） 本発明の電子写真感光体は、高光感度、高耐刷性、サイ
クル安定性に優れているので、窩速複写機、プリンタに
搭載される電子写真感光体として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写真感光体に
   おいて、電荷輸送層が電荷輸送剤１００重量部に対し、
   ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．０５〜０．１
   ５重量部含有することを特徴とする電子写真感光体。 ２、電子輸送剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは置換基を有してもよい芳香族炭化水素基又
   は芳香族複素環基を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２は各々独
   立的に水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有してもよ
   いアルキル基又はアリール基を表わす。） で表わされるインドリン環を有するヒドラゾン化合物で
   あることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。