JPH01234854A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導工注電子
写真感光体、更に電子写真感光体構成層の膜物性に関す
る。

〔従来の技術〕

カールソン法の電子写真複写ｍ　ｌ＝　８　ｕ”ては、
感光体表面を一様に帯電させた後、露光によって画像様
に電荷を消去して静ＴＬ潜像を形成し、その静ｆ潜像を
トナーによって現像し、次いでそのトナー像を紙等に転
写、定着させる。

一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清浄
化が施され、長期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論、
加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物
理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時の
紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であるこ
とが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無後光導電性物質を感光層主成分とす
る無機感光体が広く用いられていｌ二　。

近年電子写真用感光体の感光層としてキャリア発生機能
とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望す
る特性に照して各壜能を発揮する物質を広い範囲から選
択し、感度が高く耐久性の大きい有０！感光体を実用化
する動向にある。

このような機能分担型の有機感光体は従来主として負帯
電用として用いられ、特開昭６０−２４７６４７号に記
載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、
この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成がとら
れている。

しかしながら上記負帯電性有機感光体においては、帯電
器による負帯電時に多量のオゾンが発生し、作業環境の
悪化、感光体の性能劣化を起し、また強磁性体キャリア
の摩擦帯電系列からみて組合せて用いられる正帯電性ト
ナーの構成が容易でない。更に光活性なキャリア発生層
は極めて薄い層として支持体上に設けられるため、支持
体又は必要１こより設けられる中間層の表面状形又は化
学的作用等の影響を層単位体シ当り篤くうけ、不安定と
なり易い等の理由から、正帯電性感光体も蛙力する技術
分野として検討されている。

前記しｊ；機能特性と同時に感光体層の膜物性も繰返し
使用に対する耐用性の実用面から甚だ重要であり、感光
体の重要要素のバインダについて各様の樹脂が検討され
、帯電特性、感度、残留電位および繰返し特性等の面で
、下記構造式で示されるビスフェノールＡ型のポリカー
ポ２・−トが良好な特性を発揮することが良く知られて
いる。

しかし本発明者等が検討を加えた結果、上記ビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネートは、高分子の結＋ｌｈ性が高
’．”ｆ二めその溶液はゲル化を起しやすく、１〜２日
程度で使用不可能となるという欠点を有してし・る。ま
た塗布により膜形成を行なうと塗膜形成時に膜表面に結
晶性ポリカーボネートが析出して凸部が生じやすく、こ
のために塗膜の尾引きが生じて収率が低下したり、ある
いは感光体としての使用時に凸部にトナーが付着してク
リーニングされずに残り、いわゆるクリー二ング不良に
よる画像欠陥が生じやすい。

ｔだ、上記ビス７１ノールＡ型ポリカーポ不一トをバイ
ンダ樹脂として用いた電子写真感光体は、電子写真複写
機の感光体として用いると、磁気ブラシやクリーニング
ブレードで擦過され感光層表面に傷が付いたり、感光層
が次第に摩耗するという欠点を有する。

他方、高画質と順調な複写作業性は、感光体の均一な厚
みを有する滑らかで均質な表面性の良否にも依存するの
で、感光体塗布構成層の塗ｆ４組成或は塗布、乾燥に起
因する柚子肌、ピンホール、塗布筋、亀裂等の膜面故淳
は、複写特性上及び生産技術上大いに問題にされる所で
ある。

表面の平滑性の改善、向上についてはジメチルノリコー
ン、メチルエチルシリコーン等のレベリング剤（特公昭
４９−１５２２０号、特開昭５７−５０５０号、同５７
−２１２４５３号、同５９−２０８５５６号等）がを用
であることが知られている。

しかしこれらレベリング剤としてのシリコーンオイルは
レベリング効果に於て溶媒とバインダ３者間に相乗作用
或は忌避作用を有し、適確な効果を期待するには３者間
の組合せを特定する必要がある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は高画質を与え耐用性の高い電子写真感光
体を提供することにある。

〔発明の構成〕

＠Ｚ己の本発明の目的は、下記−数式〔Ｂ１〕または（
Ｂｌｌ）で示される構造単位を主要繰返し単位として有
するポリカーボネート、下記−数式（ｍ）で示されるシ
リコーンオイル及び（Ｎ）群より選択される有機溶剤を
含有する組成物を支持体上に塗設し形成した感光層を有
することを特徴とする電子写真感光体によって達成され
る。

−股式（Ｂ　Ｉ） 式中、Ｒ，およびＲ７は水素原子またはそれぞれ置換基
を有してもよい脂肪族基、炭素環基もしくは芳香族基を
表し、Ｒ２およびＲ，の少なくとも一方は嵩高い基であ
る。Ｒ３，Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ７＋Ｒ，、Ｒ，および
Ｒｌｅは水素原子、ハロゲン原子、またはそれぞれ置換
基を有してもよい脂肪族基もしくは炭素環基を表す。

一般式（Ｂｌｌ） 式中、２は置換基を有してもよい炭素環または復棄環を
形喫するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ）、Ｒ４，
Ｒｓ、Ｒａ、Ｒ７，Ｒａ、ＲｔおよびＲ１゜１ｄ−ＧＥ
　Ｉ：Ｂ　Ｔ　）におけると同一の原子まグ：は基を表
す。

一般式［ＤＩＩ） Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は同−又は異なっていて
もよ（、それぞれ置換、＄、置換のアルキル基もしくは
フェニル基又は−ＯＲ，を表し、Ｒ，ｌ：置換、無置換
のアルキル基を表す。ｍ、ｎは０〜１００゜の整数を表
す。

［）群 ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロルメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１．２−ジクロルエタン、１．
ｌ−ジクロルエタン、１．１．１−トリクロルエタン、
１，１．２−トリクロルエタン、１，１，１．２−テト
ラクロルエタン、１．１．２．２−テトラクロルエタン
、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、１．２
．３−トリクロルプロパン、クロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン、ｌ、４−ジオキサン、テ１ラヒドロフラン。

本発明ｌ；係るポリカーボネート樹脂は下記−数式（１
３１）及び〔ＢＩｌ〕で表される単位を主要繰−数式〔
ＢＩ３ 但し式中Ｒ，，Ｒ，は水素原子、置換、無置換のアルキ
ル基、置換、無置換のシクロアルキル基またはＷｅ、無
置換のアリール基であってＲ３若しくはＲ４の少なくと
も一方がかさ高い基である。

Ｒ＝、Ｒ−、Ｒｇ、Ｒ−、Ｒｙ、Ｒａ、Ｒｓ、Ｒｓ。は
、水素原子、ハロゲン原子、ｌｔ換、無置換のアルキル
基、若しくは、置換、無置換のシクロアルキル基を表し
、重合度は１０〜５０００好ましくは５０−１００であ
る。

一般式（Ｂｎ） 但し式中、Ｒ３，Ｒ４＋　Ｒｓ、　Ｒａ、　Ｒｔ、　Ｒ
ｍ。

Ｒ，、Ｒ，。は、前記−数式（ＢＩ）におけると同じ基
を表し、Ｚは、置換、無置換の炭素環若しくは置換、無
置換の複素環を形成するに必要な原子群を表し、重合度
は１０〜５０００、好ましくは５０〜１０００である。

これらのカーボネート樹脂は従来用いられていたビスフ
ェノールＡ型のカーボネートの欠点を改善したものであ
って、これらのポリカーボネートの中心炭素原子には、
少なくとも一方が、かさ高い（パルキイな）　Ｒｌ、　
Ｒ２が結合しているか、あるいは上記Ｚによる環が形成
されているので、これらのＲ，８よび／またはＲ４ある
いは２によってポリカーボネートの分子鎖が特定方向に
配列することが効果的に阻止される。このｔ；めポリカ
ーボネートが、結晶化して溶液がゲル化したり感光層形
成時に膜表面に析出することがなく、異常な凸部による
収率の低下Ｓよびクリー二ング不良等による画像欠陥等
のごとき、特性劣化を防ぐことができる。こうした顕著
な効果は、前記−数式〔ＢＩ〕においてＲ３とＲ８が互
いに異なるかあるいは非対称に結合していれば、更に顕
著に発揮される。

前記−数式ＣＢＩＩ）では、前記２によって形成される
環が上記の顕著な効果にｉ］！接寄与している。

即ち本発明に於ては、前記−数式（Ｂｌ）若しくは一般
式［ＢＩＩ）で示されるポリカーボネートをバインダ樹
脂として用いること１：より皮膜物性１：優れ、ＴＬ司
保持力、感度残留電９位等の電子写真特性５こ優れ、か
つ繰返し使用に供した時にも疲労劣化が７ない安定した
特性を発揮する電子写真感光体を作成することができる
。

更に、感光体として用いた時、磁気ブラシやクリーニン
グブレードで擦過されても感光Ｎ表面に傷が付きに〈〈
感光層の摩耗が少ない上、クリーニング不良等の特性不
良のない高耐刷性の電子写真感光体を作成することがで
きる。

また前記本発明に係るポリカーボネート樹脂には必要に
応じ、−数式（Ｂｌ）及び（ＢＩＩ）の繰返し単位の外
に他の繰返し単位を含有させた共重縮合型のポリカーボ
ネート、例えば４，４′−ジヒドロキ７フエニルー１．
１−シフヘキサンに少量のビスフェノールＡを混合して
共縮合させたポリカーボネートを用い、物理的、化学的
或は電気的′Ｆ！ｆ性をｍ整してもよい。

更に必要に応じ目的とする作用効果に支障を来ざぬ範囲
で他のポリマを混合して用いることができる。この際の
混合比率は５０ｗｔ％以下が好ましい。

本発明で使用するバインダはポリカーボネート系のもの
であるからポリカーポイ・−トが本来奏する優れた帯電
性能、繰返し特性、耐刷性等の特性を感光体に付与する
ことができる。

本発明で使用する前記ポリカーボネートのうち一般式（
Ｂｌ）で表されるものにおいては、Ｒ１、Ｒ３の少なく
とも一方がかさ高い基であることが必要不可欠であるが
、こうしたかさ高い基としては炭素原子数が３以上であ
ることが望ましく、分子鎖配向を妨げるように立体障害
作用をなすものである。このようなかさ高い基としては
、次のものが例示される。

但しＲ１１は水素原子、メチル基等のアルキル基、べＣ
）（、←Ｃ００Ｒ（Ｒはアルキル基、ｐ≧１）で表され
るアルキルエステル基である。

（３）　　−ＣＱＨ２Ｑ＋　１で表されるアルキル基（
但しｑ≧３） （４）−（−Ｃ）ｌ！戸ｃｏＯＲ、、で表されるアルキ
ルエステル基（但し、Ｒ８はアルキル基、「≧２）また
、Ｒ＋、Ｒｔの一方がかさ高い基である場合、他方は水
素原子、メチル基等のアルキル基であってよい。

次に前記−数式（ＢＩ）、　（Ｂｎ）におけるＲ１−Ｒ
３゜の基は、水素原子をはじめ、ハロゲン草子、メチル
基等のアルキル基、シクロヘキシル基等の炭素環基であ
ってよい。

また前記−数式ＣＢｎ）のポリカーボネートにおいては
、２は、５員または６員の炭素環まＩ；は、としては、
ンクロヘキシル環、シクロペンチル環等が挙げられ、環
の一部にアセチル基、アセチルアミノ基等のｒＬ換基が
導入されていてよい。

本発明で使用するポリカーボネートの繰返し単位として
は具体的には次のものが挙げられる。

例示繰返し単位 （Ｂｒ−１） （ｃｕｔ）ｉ ＣＨ。

（Ｂｌ−２） ＣＨ，ｃＨ。

（ＢＴ−３） Ｃ）Ｉ、　　　ＣＨ３ （ＣＨｚ）ｚ Ｃ１＋。

（Ｂｌ−７） ＣＨ。

ＣＨ３−ＣＨＣＨ３ （Ｂ　　Ｉ　　−８） （ＣＨｚ）ｉ ＣＨ。

（Ｂｌ−９） （ＣＨＩ）ａ ＣＨｌ （Ｂｌ−１０） （Ｂｌ−１３） （ＣＨ２）！ ■ ＣＣ０Ｃ、）！　。

（ＢＩ−１４） 例示繰返し単位 （Ｂｎ−１） （Ｂ　ｎ　−２） （Ｂ　ｎ　−３） （ＣＨｚ）＋　＋ （ＢＩＩ−４） （Ｂ　　ＩＩ　　−５） （Ｂｎ−６） （Ｂ　　Ｉｔ　　−８） （Ｂ　　ｎ　　−９） ＣＯＣ１１！ なお、本発明で使用するポリカーボネートはバインダの
主成分を占めるが、他Ｉ：併用されてもよいバインダ成
分としては通常のポリカーボネート、上記のＲ３、Ｒ２
、Ｚ　ｆ！：′（ｌｌｒシナイ：’ｔ：　’）　カー：
ｆ：４−　ト等が挙げられる。

上記ポリカーポ２・−トは、感光層　（特に機能分離型
感光体の電荷輸送層（以後ＣＴＬと称す）、或いはＣＴ
Ｌ及び電１で発生、層（以後ＣＧＬと称す）の双方）の
バインダとして使用される。

前記したバインダとして用いられるポリカーボス、−ト
に併用してＣＧＩよびＣＴＬに用いてもよいバインダと
しては、例えば次のものを挙げることができる。

（１）　　ポリエステル （２）メタクリル樹脂 （３）アクリル樹脂 （４）ポリ塩化ビニル （５）　ポリ塩化ビニリデン （６）ポリスチレン （７）　ポリビニルアセテート （８）　スチレン共重合樹脂（Ｉ；とえば、スチレン−
ブタヂエン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共
重合体、等） （９）アクリロニトリル系共重合体樹脂（たとえば、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、等） （１０）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１］）塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 （１２）　　７リコーン樹脂 （１３）　　ンリフーンーアルキッド樹脂（＋４）　　
フェノール樹脂（たとえば、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、等） （１５）　　スチレン−アルキッド樹脂（１６）　　ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール（１７）　　ポリビニルブ
チラール （１８）ポリビニルホルマール （１９）　　ポリヒドロキンスチレン これらのバインダは、単独であるいは２種以上の混合物
として本発明に係るカーボネートに併用することができ
る。

本発明ｌ；係る前記−数式〔口〕で表されるシリコーン
系レベリング剤の代表的なものは、各Ｒがメチル基のジ
メチルポリシロキサンで、Ｒを官能基（例えば、メチル
、エチル、プロピルなどのアルキル、メチルアリール、
エチリアリールなどのアルキルアリール）で変性させｔ
；ものとして、アルキル変性７リコーン、アルキルアリ
ール変性シリコーン等がある。

７リコーン系レベリング剤としては、分子量が２００〜
１０万、特には、１０００〜１万のものが好適である。

まＩ：、添加量は塗布液に対して、ｌＯ−＠〜ＩＷ【％
が好適である。更にｌＯ″□４〜ＩＱ−’ｗ、ｔ％が好
ましい。この添加量が１０−’ｖｔ％以下の場合では所
期の効果が得られず、また１マｔ％以上の場合では、か
えって塗布故障を起すおそれがある。

前記したシリコーンオイルは溶媒によってレベリング効
果ｌ：差を生じ、例えば脂肪族溶媒に対してはメチルフ
ェニルノリコーンの組合せ、芳香族溶ｇｔ二対してはジ
ノチルシリコーンの組合せがレベリング効果（例えば柚
子肌防止）を現す。

本発明に於ては本発明イニ係るシリコーンオイルに応じ
て元肥（ＴＶ）群の溶媒がえらばれる。

尚、本発明に係る一般式（Ｂｌ）及びＣＢＵ’）で表さ
れるポリカーボネート樹脂は前記／す＝−ンオイル、溶
媒の組合せに忌避反応を示すことはない。

次に本発明に用いられる電荷発生物質（以後ＣＣＭと称
す）は光を吸収してフリーキャリアを発生するものであ
れば、無機顔料及び有ｔａ顔料の何れも用いることがで
きる。　例えば無定形セレン、三方晶系セレン、セレン
−砒素合金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セ
レン化カドミウム、硫でレン化カドミウム、硫化水銀、
硫化鉛、酸化鉛、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料の
外、次の代表例で示されるような有機顔料を用いられる
。

（１）　　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金ＩＡ諸塩ア
ゾ顔料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチア
ゾールアゾ顔料等のアゾ系顔料。

（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。

（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びインビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）　　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタ
ン顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボ
ニウム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （８）ンアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系顔
料 （９）　キノリン系顔料 （１０）ニトロ系顔料 （１１）ニトロン系顔料 （１２）　　ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１
３）ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系ａ祠 府記本発明に用いられるアゾ系顔料の好ましい具体的化
合物の全容については特願昭６１−１９５８８１号が参
照される。

また、多環キノン顔料はＣＧＭとして最も好ましく使用
できる。

次に本発明で使用可能なＷ荷輸送物′Ｒ（以後ＣＴＭと
称す）としては、特に制限はないが、例えばオキサゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体
、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘
導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒ
ドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾクン誘導
体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン語導体、アクリジ
ン誘導体、７工ナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピ
レン、ポリ−９−ビニルアントラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記ＣＧＭとの組合せに好適な
ものが好ましく用いられ、かかるＣＴＭとしては、例え
ばスチリル化合物が使用される。スチリル化合物の個々
の具体的化合物の全貌については特願昭６１−１９５８
８１号が参照される。また、ＣＴＭとしてはアミン誘導
体も使用可能である。

尚詳しくは特願昭６１−１９５８８１号が参照される。

本発明の感光体の感光層構成は積層構成が好ましいが、
必要により表面層として設ける保護層（ＯＣＬ）、及び
ＣＴＬ、ＣＧＬ或は中間層のいずれか、もしくはそれら
の複数層に感度の向上、残留電位ないし反復使用時の疲
労低減等？目的として、少なくとも１種の電子受容性物
質を含有せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水７タル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３・ニトロ無水７タル酸、４
・ニトロ無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、０・ジニトロベンゼン、口・ジニトロベンゼン、
１．３．５・トリニトロンベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジ
クロロジンアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジ
ニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−
フルオレノンデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル
〕、ポリニトロ−９・フルオレノンデン〔ジシアノメチ
レンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ安息
香は、ｐ−二トロ安、ρ呑酸、３．５−；ニトロ安息香
酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、
３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸等が挙げられる
。

また耐久性向上剤としてアンモニウム化合物が含をされ
ていてもよい。

更に紫外線吸収剤、酸化防止剤等を用いてもよい。

好ましい紫外線吸収剤としては、安息香酸、スチルベン
化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イミダ
ノール化合物、トリアジン化合物、クマリン化合物、オ
キサジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導
体等の含窒素化合物類が用いられる。

また酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒン
ダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアル
カン、ハイドロキノン、スピロクロでン、スピロインダ
ノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、宵凌燐化合
物等が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭６１−１６２８
６６号、同６１−１８８９７５号、同６１−１９５８７
８号、同６１−１５７６４４号、同６１−１９５８７９
号、同６ｌ−１６２８１１ｉ７号、同６１−２０４４６
９号、同６１−２１７４９３号、同６１−２１７４９２
号及び同６１２２１５４１号に記載がある。

また本発明に係るＣＧＬ中には加工性及び物性の改良（
亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱可
盟性樹脂を５０重量％未満含有せしめることができる。

まｌ；、前記中間層は接着層又はバリヤ層等として機能
するもので、上記バインダ樹脂の外に、例えハホリビニ
ルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体、カゼイン、
Ｎ・アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる
。

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体としては、主として下記のものが用いられるが、これ
らにより限定されるものではない。

ｌ）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。

２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、アルミニウム、パラジウム、金などの金ｇ４薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設（すｌ二もの。

３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、導電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けにもの。

本発明の感光体は、第１図および第２ｒ！！Ｊに示すよ
うに４電性支持体１上にＣＣＭを主成分とするＣＧＬ２
とＣＴＭを主成分として含有するＣＴＬ　３との積層体
より成る感光Ｆ３４を設ける。第３図および嬉４図に示
すようにこの感光層４は、４電性支持体ｌ上に設けた中
間層５を介して設けてもよい、このように感光層４を二
ＰＪ構成としたときに最もすぐれｌ；電子写真特性を有
する電子写真感光体が得られる。また本発明においては
、第５図３よび第６図ｊこ示すように前記ＣＴＭを主成
分とするＨ６中に微粒子状のＣＯＪ　７を分散してなる
感光層４を導電性支持体１上ｊ：直接あるいは、中間層
５を介して設けてもよい。

更に前記感光層４の上には必要ｊ；応じ保護層８を設け
てもよい。

ここで感光層４を二層構成としたときにＣＧＬ２とＣＴ
Ｌ３のいずれを上層とするかは、帯電極性を正、負のい
ずれに選ぶかによって決定される。すなわち９Ｌ　ＷＦ
電型感光層とする場合は、ＣＴＬ　３を上層とするのが
有利であり、これは該ＣＴＬ３中のＣＴＩＪが、正孔に
対して高い輸送能を有する物質であるからである。

また、二層構成の感光層４を構成するＣＧＬ　２は、導
電性支持体ｌもしくはＣＴＬ３上に直接あるいは必要に
応じて接着層もしくはバリヤ層などの中間ＦＪを設けた
上に、次の方法によって形成することができる。

（１）　　真空蒸着法 （２）　　ＣにＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布す
る方法 （３）　　ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダー等
ｌこよって分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バ
インダと混合分数して得られる分散液を塗布する方法。

即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等
の気相堆積法あるいはディッピング、スプレ、ブレード
、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。

このようにして形成されるＣＧＬ　２の厚さは、０．０
１ｐｒｎ〜５μ−であることが好しく、更に好しくは０
゜０５μＩＩＩ〜３μ節である。

またＣＴＬ３の厚さは、必要に応じて変更し得るが通常
５μ口〜３０μｍであることが好しい。このＣＴＬ３に
おける組成割合は、本発明のＣＴＭ　１重量部に対して
バインダ０．１〜ｓｍｉ部とするのが好しいが、微粒子
状のＣＧＩＩＩを分散せしめた感光層４を形成する場合
は、ＣＧＭ　ｌ　！ｌ！　ｉｔ部に対してバインダを１
００重量部以下の範囲で用いることが好しい。

またＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、ＣＧＭＩ重量部に対してバインダを５重量部以
下の範囲で用いることが好しい。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特性
、画像形成特性に優れたものである。

（実施例） 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これにより
本発明の実施８様が限定されるものではない。

実施例１ 外径８０〆のアルミドラム上に浸漬塗布法によって厚さ
０．１ｐｍの塩化ビニル酢酸ビニルマレイン酸共重合体
樹脂より異なる中間層を設けた。次に４゜ｌＱ−ジブロ
ムアンスアンスロン１０４　（Ｇ　ｌ　）　１２０ｇと
ポリカーボネート植（脂［パンライトＬ　−１２５０Ｊ
（奇人化成社製）６０ｇを１．２−ジクロルエタン４０
００＋ｍＱに溶解した溶液とを加えてボールミル分散し
て得られた分散液を前記中間層上に浸漬塗布して厚さ１
μ調のＣＧＬを形成しｔ；。

一方、下記ＴＩで示されるＣ　Ｔ　Ｍ　４９５ｇ、前記
例示繰返し単位ＢＩＩ−２で示されるポリカーボネート
樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱亙斯化学社製
）６６０９とメチルフェニルシリコーンｒＫＦ−５４Ｊ
　　（信越化学社製）　０．１２ｐとを１．２−ジクロ
ルエタン４０００＋＋＋ＱＩ：溶解し、前記ＣＧＬ上に
浸漬塗布し、９０°Ｃで１時間乾燥して厚さ２０μｍの
ＣＴＬを形成し、本発明の電子写真感光体試料１を作成
しＩ；。

比較例（１） 実施例１に於いてニーピロンＺ−２００に替えてビスフ
ェノールＡ型ポリカーポア、−ト「パンライトに−１３
００」（奇人化成社製）をＣＴＬバインダに用いた他は
！ｉ！施例１と同様１こして電子写真感光体比較試料（
１）を作成しｆ−。

比較例（２） 実施例１に於いてシリコーンオイルを除いた他は実施例
１と同様にして電子写真感光体比較試料（２）を作成し
た。

比較例（３） 比較例１に於いてシリコーンオイルを除いた他は比較例
１と同様１ｍ、　して電子写真感光体比較試料（３）を
作成し！二。

実施例２ 実施例１と同様にして中間層を形成しＩ；。

次に下記Ｇ２で示される有＠顔料４５ｇとアクリル樹Ｕ
１［エルバサイト２０１０Ｊ　　（ダウケミカル社製）
３０ｇを１．２−ジクロルエタン４０００ｍ１２１：溶
解した溶液とをフｎえてサンドミル分散して得られた分
散液を前記中間層上に浸？ｊ２塗布して厚さ０．３μ肩
のＣ（、Ｌを形成した。

一方、下記Ｔ２で示されるＣＴＭ　４９５９　、前記ポ
リカーボネート樹脂「ニーピロンＺ　−２００Ｊ　６６
０９とジメチル／リフーンｒ　５Ｈ−２００Ｊ　　（東
しシリコーン社製）　０．１２９とをトルエン４０００
冨Ｑに溶解し、前記Ｃ（１，Ｌ上に浸漬塗布し９０℃で
１時間乾燥して厚さ２０μ園のＣＴＬを形成し、本発明
の電子写真感光体試料２を作成した。

比較例（４） 実施例２に於て［ニーピロンＺ−２００Ｊ　ヲｒパンラ
イＬＭ−１３００Ｊに変えた他は同様にして比較試料（
４）をえた。

比較例（５） 実施例２に於てジメチルノリコーンｒ　５Ｈ−２００Ｊ
を除去した以外は同様にして比較試料（５）をえ！＝　
。

比較例（６） 比較例４に於てジメチル／リフーンｒｓＨ−２００Ｊを
除去した以外は同様にして比較試料（６）をえ・。／ 実施例３ 実施例１と同様にして中間層を形成しＩ；。次に下記Ｇ
３で示される有機顔料４５９とポリカーポ坏−ト樹脂パ
ンライトＬ　−１２５０Ｊ　３０ｇヲ１．２−ジクロル
エタン４０００ｍ（ｌに溶解した溶液とを加えてサンド
ミル分散して得られた分散液を前記中間層上に浸漬塗布
して厚さ０，３μｍのＣＧＬを形成した。

一方、下記Ｔ３で示されるＣＴＭ　４９５９、例示繰返
し単位Ｂｉｔ−７で示されるポリヵーポイ、−ト樹脂Ｐ
ＢＩＩ−７６６０９と変性シリ）　−ンｒ　ＢｙＫ−３
００）　　（ピンク・マリンクロット社ａ）　０．１２
９を１．２．２−　）ジクロルエタン４０００＋ｘ（ｉ
１ｍ溶解し、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布し９０’Ｃ，１時
間乾燥して厚さ２０ｐｊｌのＣＴＬを形成し、本発明の
電子写真感光体試料３で作成した。

比較例（７） 実施例３でＰＢｎ−７をビスフェノールＡ型ボリカーポ
イ・−ト「パンライトに一１３００Ｊに変えｌ：他は同
様にして比較試料（７）をえた。

比較例（８） 実施例３に於て変性シリコーンｒ　ＢｙＫ−３００Ｊを
除いて、比較試料（８）をえた。

比較例（９） 比較例（７）Ｔ変性シリコ−７ｒ　ＢｙＫ−３００Ｊ　
ヲ除いて比較試料（９）をえた。

実施例４ 実施例１と同様にして中間層を形成した。

次に下記Ｔ４で示されるＣＴｊ４９５ｓ＋と例示繰返単
位Ｂｎ−４で示されるポリカーボネート樹脂ＰＢ１］−
４６６０ｐとメチルフェニルシリコーンｒＫＦ−５４Ｊ
　Ｏ，１２９とを１．２−ジクロルエタン４０００ｍ（
に溶解し＃Ｊ記中間層上に没ｆＩ塗布し、９０°Ｃで１
！１？間乾燥して厚さ１５ｇ式の０丁りを形成した。一
方、実施例１で用Ｃ・たと同じを機顔料Ｇ　１５ｈとポ
リカーボネートｅｔｍｒユービｏ　ンＺ　−２００Ｊ　
１００ｇ、ＦｉＪＱＣＴＭ。

Ｔ４を７５ｇ、Ｋ　Ｆ　−５４０，０９ｇを１．１．２
−トリクロルエタン３０００ｍＱに溶解した溶液とを加
えてボールミル分散し得られた分散液を前記ＣＴＬ上に
スプレー塗布し、９０゛Ｃで１時間乾燥して厚さＳＰ膣
のＣＧＬを形放し、本発明の電子写真感光体試料４（正
帯電型）を作成した。

比較例（１０） 実施例４に於て使用したＣＧＬ及びＣＴＬのバインダを
共に「パンライトに一１３００Ｊに変えた他は同様１；
シて比較試料（ｌＯ）をえた。

比較例（１１） 実施例４に於てＣｄＬ及びＣＴＬからシリコーンと除去
して比較試料（１１）をえた。

比較例（１２） 比較例（１１）に於てＣＧＬ及び０丁りがらシリコーン
８途去して比較試料（１２）をえた。

以上の様にして１４られた電子写真感光体試料及び比較
試料をＵ−＋３ｉＸ　１５５０　ＭＲ４：　ｔＡＨＬ　
ｉ度１．３ノ黒紙ｒｇ、隣、濃度０．０の白紙原稿Ｉこ
対応する機内電位各々ｖｂ及びＶｗを１万コピーに亘っ
て測定し表−１に示した。ただし正帯電型ＯＰＣドラム
は高圧゛・こ−パパ 表に明かなように本発明による試料は繰返し使用に於て
ｖｂ及びＶｖの変動が少なく、且つ表面性も良好である
。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図である。 ｌ・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質 ８・・・保ぼ層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式〔Ｂ I 〕または〔ＢII〕で示される構造
   単位を主要繰返し単位として有するポリカーボネート、
   下記一般式〔III〕で示されるシリコーンオイル及び〔
   IV〕群により選択される有機溶剤を含有する組成物を支
   持体上に塗設し形成した感光層を有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子またはそれぞれ
   置換基を有してもよい脂肪族基、炭素環基もしくは芳香
   族基を表し、Ｒ＿１およびＲ＿２の少なくとも一方は嵩
   高い基である。Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿
   ７、Ｒ＿８、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は水素原子、ハロ
   ゲン原子、またはそれぞれ置換基を有してもよい脂肪族
   基もしくは炭素環基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは置換基を有してもよい炭素環または複素環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９および
   Ｒ＿１＿０は一般式〔Ｂ I 〕におけると同一の原子ま
   たは基を表す。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は同一又は
   異なっていてもよく、それぞれ置換、無置換のアルキル
   基もしくはフェニル基又は−ＯＲ＿６を表し、Ｒ＿６は
   置換、無置換のアルキル基を表す。ｍ、ｎは０〜１００
   ０の整数を表す。〕 〔IV〕群 ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロルメタンクロロ
   ホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、１，１
   −ジクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、１
   ，１，２−トリクロルエタン、１，１，１，２−テトラ
   クロノレエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン
   、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、１，２
   ，３−トリクロルプロパン、クロルベンゼン、ジクロル
   ベンゼン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン。