JPH0229693B2 - Seidenseihoriesuterufuirumu - Google Patents
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
技術分野
本発明は制電性にすぐれかつ表面性の良好なポ
リエステルフイルムに関する。 従来技術 ポリエステルフイルムは、一般に高い結晶性と
高い融点を示し、耐熱性、耐薬品性、強度、弾性
率等において優れた性質を有することが知られて
おり、磁気テープ用、製図用、電気用、包装用等
多くの用途を有している。 しかし、ポリエステルフイルムは帯電しやす
く、静電気の蓄積によつて、製膜工程、加工工程
および使用時にさまざまな障害を起こすことが多
い。たとえば製膜、加工工程でのフイルムのロー
ルへの巻きつき、作業者への電撃、ごみやほこり
の吸引によるフイルム面の汚れ、印刷不良、フイ
ルム同志のまつわりつきなどが問題となつてい
る。 ポリエステルフイルムの帯電防止法としては、
フイルムの表面に帯電防止剤を塗布する方法が一
般に行なわれているが、この方法は塗布工程が必
要なため加工が煩雑となり経済的に不利であるば
かりか、フイルム表面の摩擦によつて帯電防止剤
が脱落し、帯電防止効果が低減しやすいという欠
点がある。 一方、フイルムの原料であるポリエステルに帯
電防止剤を配合する方法も多数提案されている。
たとえば特開昭52−47071号公報にはポリエステ
ルに溶解性のポリアルキレングリコールとアルキ
レン化芳香族スルホン酸の塩とを組み合わせて配
合することが、又特開昭52−47072号公報にはポ
リエステルに溶解性の低分子量ポリアルキレング
リコールとアルキルスルホン酸の塩とを組み合わ
せて配合することが示されている。 これらの方法では、制電剤として作用するスル
ホン酸金属塩誘導体化合物の分散性を良くするた
めにポリアルキレングリコールを組み合わせては
いるが、フイルムの表面が大幅に粗面化すること
は避けられず、記録の乱れを防ぐためベースフイ
ルム表面の平坦性が要求される磁気用途では採用
することが難しい。 発明の目的 本発明の目的は、制電性にすぐれかつ表面性の
良好なポリエステルフイルム、殊に高級グレート
の磁気用途分野の使用に十分に耐える表面平坦性
を有し、かつ十分な帯電防止性を有する二軸延伸
ポリエステルフイルムを提供することにある。 発明の構成、効果 本発明の目的は、エチレンテレフタレート単位
を主たる繰返し単位とするポリエステル100重量
部に対し、 (a) 次式()で示されるアルキルフエニルエー
テルスルホアセテート塩及び/または (b) 次式()で示されるジ(アルキルフエニル
エーテル)スルホサクシネート塩 が0.1〜10重量部配合され、二軸配向され熱固定
されたポリエステルフイルムによつて達成され
る。 〔式中 R:アルキル基 n:1〜10の整数 m:0または1〜5の整数 Me:アルカリ金属またはアルカリ土類金属〕 本発明のポリエステルフイルムの基体となるポ
リエステルはエチレンテレフタレート単位を主た
る繰返し単位とするポリエステルであり、テレフ
タル酸成分以外のジカルボン酸として、たとえば
こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸;ヘキサヒ
ドロテレフタル酸1,3−アダマンタンジカルボ
ン酸などの脂環族ジカルボン酸;イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルスルホンジ
カルボン酸、ベンゾフエノンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸を、及び/またはエチレング
リコール成分以外のグリコールとして、1,3−
プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p
−キシリレングリコールなどを共重合していても
よい。これら共重合成分は全繰返し単位当り15モ
ル%以下、更には10モル%以下とするのが好まし
い。これらのうちポリエチレンテレフタレートが
好ましい。またポリエステルは安定剤、着色剤等
の如き、通常ポリエチレンテレフタレートに配合
される添加剤を配合したものでも良い。 このようなポリエステルは、通常、従来から蓄
積されたポリエステルの溶融重合法によつて製造
され得る。例えばテレフタル酸又はその低級アル
キルエステルとエチレングリコールとをエステル
化又はエステル交換反応せしめて単量体又は初期
重合体を形成し、次にこれをその融点以上の温度
で真空下又は不活性ガス流通下において撹拌を加
えながら、固有粘度が0.45〜0.75程度になるまで
重縮合反応を行なう方法で製造される。この際、
触媒等の添加剤は必要に応じて任意に使用するこ
とができる。 本発明において、制電性向上剤としてポリエス
テルに配合させるアルキルフエニルエーテルスル
ホアセテート塩は下記式()で示される化合物
であり、更にジ(アルキルフエニルエーテル)ス
ルホサクシネート塩は下記式()で示される化
合物である。 〔式中 R:アルキル基 n:1〜10の整数 m:0または1〜5の整数 Me:アルカリ金属またはアルカリ土類金属〕 アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、
プロピル、ブチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、オクタデシル等があげら
れる。またアルカリ金属の具体例としてはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等があげられる。アル
カリ土類金属の具体例としてはカルシウム、バリ
ウム、マグネシウム等があげられる。 前記式()、()で示される化合物の具体例
としては、POE(5)ノニルフエニルエーテルスル
ホアセテートナトリウム塩、POE(5)フエニルエ
ーテルスルホアセテートナトリウム塩、POE(3)
ノニルフエニルエーテルスルホアセテートナトリ
ウム塩、POE(1)ノニルフエニルエーテルスルホ
アセテートナトリウム塩、POE(5)ドデシルフエ
ニルエーテルスルホアセテートナトリウム塩、
POE(5)ステアリルフエニルエーテルスルホアセ
テートナトリウム塩、POE(10)ジノニルフエニル
エーテルスルホサクシネートナトリウム塩等があ
げられる。なお上記POEはポリオキシエチレン
残基を意味し、( )内の数字はオキシエチレン
単位の数を示す。 上記アルキルフエニルエーテルスルホアセテー
ト塩及び/またはジ(アルキルフエニルエーテ
ル)スルホサクシネート塩の配合量は、ポリエス
テル100重量部あたり、0.1ないし10重量部、好ま
しくは0.5ないし5.0重量部である。アルキルフエ
ニルエーテルスルホアセテート及び/またはジ
(アルキルフエニルエーテル)スルホサクシネー
ト塩の配合量が0.1重量部未満であると制電性の
改良効果は殆んど現われないし、10重量部を超え
るとフイルム表面が粗面化する。 本発明において、アルキルフエニルエーテルス
ルホアセテート塩及び/またはジ(アルキルフエ
ニルエーテルフエニルエーテルスルサクシネート
塩は、ポリエステルフイルム製造の任意の段階に
おいて配合することができる。たとえば、原料と
なるポリエステルの重合反応開始前、重合反応途
中、重合反応終了時のまだ溶融状態にある時点で
加えることができる。またポリエステルとこの配
合物を押出機を用いて混合してもよいし、またフ
イルムを製膜するときに直接原料ポリエステルに
配合してもよい。さらに該配合物を高濃度に含有
するいわゆるマスターチツプを製造しておき、適
宜これらを混合することにより所望の配合量のポ
リエステルフイルムを製造することもできる。 本発明のポリエステルフイルムは、従来から蓄
積された製膜法によつて製造できる。例えばT−
ダイ法、インフレーシヨン法などによつてポリマ
ーを溶融押出し、さらに二軸方向に同時または逐
次延伸して二軸配向フイルムとなし、熱固定され
る。延伸温度はポリエチレンテレフタレート単独
の場合とほゞ同じでよいが、制電剤の配合量によ
つて適当な温度を選ぶことが好ましい。延伸温度
は、ポリエステルのガラス転位温度近傍またはそ
れ以上、例えば縦延伸温度60〜100℃、横延伸温
度80〜120℃をとることができる。また延伸倍率
は通常縦方向に2.5〜5倍、横方向に2.5〜5倍で
ある。熱固定は、最終延伸温度より高い温度であ
れば任意であるが、通常180〜240℃であり、時間
は数秒から数十分である。ポリエステルフイルム
には、必要に応じてさらに適当な酸化防止剤、紫
外線吸収剤、着色剤などを配分することが出来
る。 本発明で用いる制電剤は、ポリエステルに対し
て非常に良好な分散性を有し、フイルム表面を粗
面化することがないか、極めて小さいから、本発
明のポリエステルフイルムは平担性にすぐれた制
電性を有し、制電性を求める分野に広く用いるこ
とができる。 実施例 以下に実施例をあげて本発明を説明する。なお
文中「部」は重量部をあらわす。また実施例中の
種々の物性値及び特性は下記の方法により測定し
た。 (1) 表面固有抵抗 竹田理研(株)振動容量型微少電位電流計TR−
84M型で測定した。(20℃、65%RH) (2) 帯電位半減期間 (株)穴戸商会スタチツクネオストメーターS−
4104型を使用して、電圧−5KVを試料の上2
cmから30秒間印加したとき試料に生ずる電位が
1/2の値に減衰するまでの時間(秒)である。
(20℃、65%RH) (3) フイルム表面粗さ CLA〔センター・ライン・アベレツジ
(Center Line Average・中心線平均粗さ)
JISB0601に準じ、東京精密社(株)製の触針式表
面粗さ計(SURFCOM3B)を使用して、針の
半径2μm、荷重0.07gの条件下にチヤートをか
かせ、フイルム表面粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き
取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向をY軸
として、粗さ曲線をY=f(x)で表わした時、
次の式で与えられた値をμm単位で表わす。 RCLA=1/L∫L 0|f(x)|dx この測定は基準長を0.25mmとして8個測定
し、値の大きい方から3個除いた5個の平均値
で表わす。 実施例1〜5及び比較例1〜4 エステル交換反応触媒として酢酸マンガン、重
合触媒として三酸化アンチモン、熱安定剤として
トリメチルホスフエートを用い、常法に従いポリ
エチレンテレフタレートを重合した。この際、重
縮合反応後半に各種スルホン酸金属塩化合物(種
類及び添加量は表1に示す)を添加した。 得られた固有粘度0.650のポリエチレンテレフ
タレートを乾燥させて押出し機のポツパー中に投
入し、300℃で5分間溶融してダイスリツトから
薄膜状に押出して、表面温度が40℃に保れたれ冷
却ロール上にキヤストした。冷却後の未延伸フイ
ルムの厚さは350μであつた。該未延伸フイルム
を、75℃に加熱されたロールを用いて長さ方向
(MD)に倍率3.7倍で延伸し、引続き110℃に加
熱されたテンター内で、幅方向(TD)に倍率4.0
倍で延伸し、230℃で5秒間熱処理した。こうし
て得られた二軸配向フイルムの厚みは25μであつ
た。これらのフイルムの物性値を表1に示す。
リエステルフイルムに関する。 従来技術 ポリエステルフイルムは、一般に高い結晶性と
高い融点を示し、耐熱性、耐薬品性、強度、弾性
率等において優れた性質を有することが知られて
おり、磁気テープ用、製図用、電気用、包装用等
多くの用途を有している。 しかし、ポリエステルフイルムは帯電しやす
く、静電気の蓄積によつて、製膜工程、加工工程
および使用時にさまざまな障害を起こすことが多
い。たとえば製膜、加工工程でのフイルムのロー
ルへの巻きつき、作業者への電撃、ごみやほこり
の吸引によるフイルム面の汚れ、印刷不良、フイ
ルム同志のまつわりつきなどが問題となつてい
る。 ポリエステルフイルムの帯電防止法としては、
フイルムの表面に帯電防止剤を塗布する方法が一
般に行なわれているが、この方法は塗布工程が必
要なため加工が煩雑となり経済的に不利であるば
かりか、フイルム表面の摩擦によつて帯電防止剤
が脱落し、帯電防止効果が低減しやすいという欠
点がある。 一方、フイルムの原料であるポリエステルに帯
電防止剤を配合する方法も多数提案されている。
たとえば特開昭52−47071号公報にはポリエステ
ルに溶解性のポリアルキレングリコールとアルキ
レン化芳香族スルホン酸の塩とを組み合わせて配
合することが、又特開昭52−47072号公報にはポ
リエステルに溶解性の低分子量ポリアルキレング
リコールとアルキルスルホン酸の塩とを組み合わ
せて配合することが示されている。 これらの方法では、制電剤として作用するスル
ホン酸金属塩誘導体化合物の分散性を良くするた
めにポリアルキレングリコールを組み合わせては
いるが、フイルムの表面が大幅に粗面化すること
は避けられず、記録の乱れを防ぐためベースフイ
ルム表面の平坦性が要求される磁気用途では採用
することが難しい。 発明の目的 本発明の目的は、制電性にすぐれかつ表面性の
良好なポリエステルフイルム、殊に高級グレート
の磁気用途分野の使用に十分に耐える表面平坦性
を有し、かつ十分な帯電防止性を有する二軸延伸
ポリエステルフイルムを提供することにある。 発明の構成、効果 本発明の目的は、エチレンテレフタレート単位
を主たる繰返し単位とするポリエステル100重量
部に対し、 (a) 次式()で示されるアルキルフエニルエー
テルスルホアセテート塩及び/または (b) 次式()で示されるジ(アルキルフエニル
エーテル)スルホサクシネート塩 が0.1〜10重量部配合され、二軸配向され熱固定
されたポリエステルフイルムによつて達成され
る。 〔式中 R:アルキル基 n:1〜10の整数 m:0または1〜5の整数 Me:アルカリ金属またはアルカリ土類金属〕 本発明のポリエステルフイルムの基体となるポ
リエステルはエチレンテレフタレート単位を主た
る繰返し単位とするポリエステルであり、テレフ
タル酸成分以外のジカルボン酸として、たとえば
こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸;ヘキサヒ
ドロテレフタル酸1,3−アダマンタンジカルボ
ン酸などの脂環族ジカルボン酸;イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルスルホンジ
カルボン酸、ベンゾフエノンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸を、及び/またはエチレング
リコール成分以外のグリコールとして、1,3−
プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p
−キシリレングリコールなどを共重合していても
よい。これら共重合成分は全繰返し単位当り15モ
ル%以下、更には10モル%以下とするのが好まし
い。これらのうちポリエチレンテレフタレートが
好ましい。またポリエステルは安定剤、着色剤等
の如き、通常ポリエチレンテレフタレートに配合
される添加剤を配合したものでも良い。 このようなポリエステルは、通常、従来から蓄
積されたポリエステルの溶融重合法によつて製造
され得る。例えばテレフタル酸又はその低級アル
キルエステルとエチレングリコールとをエステル
化又はエステル交換反応せしめて単量体又は初期
重合体を形成し、次にこれをその融点以上の温度
で真空下又は不活性ガス流通下において撹拌を加
えながら、固有粘度が0.45〜0.75程度になるまで
重縮合反応を行なう方法で製造される。この際、
触媒等の添加剤は必要に応じて任意に使用するこ
とができる。 本発明において、制電性向上剤としてポリエス
テルに配合させるアルキルフエニルエーテルスル
ホアセテート塩は下記式()で示される化合物
であり、更にジ(アルキルフエニルエーテル)ス
ルホサクシネート塩は下記式()で示される化
合物である。 〔式中 R:アルキル基 n:1〜10の整数 m:0または1〜5の整数 Me:アルカリ金属またはアルカリ土類金属〕 アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、
プロピル、ブチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、オクタデシル等があげら
れる。またアルカリ金属の具体例としてはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等があげられる。アル
カリ土類金属の具体例としてはカルシウム、バリ
ウム、マグネシウム等があげられる。 前記式()、()で示される化合物の具体例
としては、POE(5)ノニルフエニルエーテルスル
ホアセテートナトリウム塩、POE(5)フエニルエ
ーテルスルホアセテートナトリウム塩、POE(3)
ノニルフエニルエーテルスルホアセテートナトリ
ウム塩、POE(1)ノニルフエニルエーテルスルホ
アセテートナトリウム塩、POE(5)ドデシルフエ
ニルエーテルスルホアセテートナトリウム塩、
POE(5)ステアリルフエニルエーテルスルホアセ
テートナトリウム塩、POE(10)ジノニルフエニル
エーテルスルホサクシネートナトリウム塩等があ
げられる。なお上記POEはポリオキシエチレン
残基を意味し、( )内の数字はオキシエチレン
単位の数を示す。 上記アルキルフエニルエーテルスルホアセテー
ト塩及び/またはジ(アルキルフエニルエーテ
ル)スルホサクシネート塩の配合量は、ポリエス
テル100重量部あたり、0.1ないし10重量部、好ま
しくは0.5ないし5.0重量部である。アルキルフエ
ニルエーテルスルホアセテート及び/またはジ
(アルキルフエニルエーテル)スルホサクシネー
ト塩の配合量が0.1重量部未満であると制電性の
改良効果は殆んど現われないし、10重量部を超え
るとフイルム表面が粗面化する。 本発明において、アルキルフエニルエーテルス
ルホアセテート塩及び/またはジ(アルキルフエ
ニルエーテルフエニルエーテルスルサクシネート
塩は、ポリエステルフイルム製造の任意の段階に
おいて配合することができる。たとえば、原料と
なるポリエステルの重合反応開始前、重合反応途
中、重合反応終了時のまだ溶融状態にある時点で
加えることができる。またポリエステルとこの配
合物を押出機を用いて混合してもよいし、またフ
イルムを製膜するときに直接原料ポリエステルに
配合してもよい。さらに該配合物を高濃度に含有
するいわゆるマスターチツプを製造しておき、適
宜これらを混合することにより所望の配合量のポ
リエステルフイルムを製造することもできる。 本発明のポリエステルフイルムは、従来から蓄
積された製膜法によつて製造できる。例えばT−
ダイ法、インフレーシヨン法などによつてポリマ
ーを溶融押出し、さらに二軸方向に同時または逐
次延伸して二軸配向フイルムとなし、熱固定され
る。延伸温度はポリエチレンテレフタレート単独
の場合とほゞ同じでよいが、制電剤の配合量によ
つて適当な温度を選ぶことが好ましい。延伸温度
は、ポリエステルのガラス転位温度近傍またはそ
れ以上、例えば縦延伸温度60〜100℃、横延伸温
度80〜120℃をとることができる。また延伸倍率
は通常縦方向に2.5〜5倍、横方向に2.5〜5倍で
ある。熱固定は、最終延伸温度より高い温度であ
れば任意であるが、通常180〜240℃であり、時間
は数秒から数十分である。ポリエステルフイルム
には、必要に応じてさらに適当な酸化防止剤、紫
外線吸収剤、着色剤などを配分することが出来
る。 本発明で用いる制電剤は、ポリエステルに対し
て非常に良好な分散性を有し、フイルム表面を粗
面化することがないか、極めて小さいから、本発
明のポリエステルフイルムは平担性にすぐれた制
電性を有し、制電性を求める分野に広く用いるこ
とができる。 実施例 以下に実施例をあげて本発明を説明する。なお
文中「部」は重量部をあらわす。また実施例中の
種々の物性値及び特性は下記の方法により測定し
た。 (1) 表面固有抵抗 竹田理研(株)振動容量型微少電位電流計TR−
84M型で測定した。(20℃、65%RH) (2) 帯電位半減期間 (株)穴戸商会スタチツクネオストメーターS−
4104型を使用して、電圧−5KVを試料の上2
cmから30秒間印加したとき試料に生ずる電位が
1/2の値に減衰するまでの時間(秒)である。
(20℃、65%RH) (3) フイルム表面粗さ CLA〔センター・ライン・アベレツジ
(Center Line Average・中心線平均粗さ)
JISB0601に準じ、東京精密社(株)製の触針式表
面粗さ計(SURFCOM3B)を使用して、針の
半径2μm、荷重0.07gの条件下にチヤートをか
かせ、フイルム表面粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き
取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向をY軸
として、粗さ曲線をY=f(x)で表わした時、
次の式で与えられた値をμm単位で表わす。 RCLA=1/L∫L 0|f(x)|dx この測定は基準長を0.25mmとして8個測定
し、値の大きい方から3個除いた5個の平均値
で表わす。 実施例1〜5及び比較例1〜4 エステル交換反応触媒として酢酸マンガン、重
合触媒として三酸化アンチモン、熱安定剤として
トリメチルホスフエートを用い、常法に従いポリ
エチレンテレフタレートを重合した。この際、重
縮合反応後半に各種スルホン酸金属塩化合物(種
類及び添加量は表1に示す)を添加した。 得られた固有粘度0.650のポリエチレンテレフ
タレートを乾燥させて押出し機のポツパー中に投
入し、300℃で5分間溶融してダイスリツトから
薄膜状に押出して、表面温度が40℃に保れたれ冷
却ロール上にキヤストした。冷却後の未延伸フイ
ルムの厚さは350μであつた。該未延伸フイルム
を、75℃に加熱されたロールを用いて長さ方向
(MD)に倍率3.7倍で延伸し、引続き110℃に加
熱されたテンター内で、幅方向(TD)に倍率4.0
倍で延伸し、230℃で5秒間熱処理した。こうし
て得られた二軸配向フイルムの厚みは25μであつ
た。これらのフイルムの物性値を表1に示す。
【表】
【表】
適量のアルキルフエニルエーテルスルホアセテ
ート塩またはジ(アルキルフエニルエーテル)ス
ルサホクシネート塩の添加により、フイルム表面
を粗面化することなく、フイルムを制電化するこ
とが認められる。一方他の制電剤の場合は表面を
著しく粗面化する。
ート塩またはジ(アルキルフエニルエーテル)ス
ルサホクシネート塩の添加により、フイルム表面
を粗面化することなく、フイルムを制電化するこ
とが認められる。一方他の制電剤の場合は表面を
著しく粗面化する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エチレンテレフタレート単位を主たる繰返し
単位とするポリエステル100重量部に対し、 (a) 次式()で示されるアルキルフエニルエー
テルスルホアセテート塩及び/または (b) 次式()で示されるジ(アルキルフエニル
エーテル)スルホサクシネート塩 が0.1〜10重量部配合され、二軸配向され熱固定
されたことを特徴とする制電性ポリエステルフイ
ルム。 〔式中、 R:アルキル基 n:1〜10の整数 m:0または1〜5の整数 Me:アルカリ金属またはアルカリ土類金属〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15706483A JPH0229693B2 (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | Seidenseihoriesuterufuirumu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15706483A JPH0229693B2 (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | Seidenseihoriesuterufuirumu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6049922A JPS6049922A (ja) | 1985-03-19 |
| JPH0229693B2 true JPH0229693B2 (ja) | 1990-07-02 |
Family
ID=15641423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15706483A Expired - Lifetime JPH0229693B2 (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | Seidenseihoriesuterufuirumu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0229693B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0768442B2 (ja) * | 1987-09-14 | 1995-07-26 | 東レ株式会社 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-08-30 JP JP15706483A patent/JPH0229693B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6049922A (ja) | 1985-03-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |