JPH0229708B2

JPH0229708B2 - Eazoruhaigoyohatsusuihatsuyuzaisoseibutsu

Info

Publication number: JPH0229708B2
Application number: JP13595882A
Authority: JP
Inventors: Toshio Onoe; Taneomi Soei
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1982-08-03
Filing date: 1982-08-03
Publication date: 1990-07-02
Anticipated expiration: 2002-08-03
Also published as: JPS5925869A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエアゾル配合用撥水撥油剤組成物に関
する。パーフルオロアルキル基を含有する重合可能な
単量体の重合体または他の共重合可能な単量との
共重合体はフツ素系撥水撥油剤として知られ、例
えば織物、皮革、紙、木材等の被処理物に撥水撥
油性を付与する表面処理剤として使用されてい
る。これらのフツ素系撥水撥油剤は被処理物の表面
処理において分散液または溶液の形で使用されて
いるが、使用の簡便さからエアゾルの形で使用さ
れることもしばしばある。このような場合、フツ
素系撥水撥油剤は１，１，１−トリクロロエタン
等の有機溶媒に溶解してジクロロジフルオロメタ
ン等のクロロフルオロ炭化水素等の噴射剤と配合
してエアゾル組成物とされる。しかしながら、こ
のように配合したエアゾル組成物は使用に際して
被処理物の表面に白化現象がしばしば観察され
る。即ち被処理物の表面にエアゾル組成物を噴射
するとフツ素系撥水撥油剤の被膜が被処理物の表
面に均一に形成されず、微細な白紛が表面を覆つ
て外観を損なう。このような問題を解消するため
に各種の添加剤が検討されており、例えば特開昭
56−106987号においてはエチレングリコールのモ
ノまたはジアルキルエーテルを添加することが提
案されている。しかしながら、この先行技術においては溶媒が
特にジクロロメタン及び／又は１，１，２−トリ
クロ−１，２，２−トリフルオロエタンに限定さ
れており、一般に使用されている１，１，１−ト
リクロロエタンを溶媒とする場合には、我々の実
験によれば白化現象を防止できる場合であつても
撥水撥油性が損なわれることが明らかになつた。
このようにどのような溶媒を使用しても白化現象
を防止し且つ良好な撥水撥油性を付与するという
満足すべき添加剤は未だ得られていない。本発明の目的はどのような溶媒を使用しても白
化現象を起こさず且つ良好な撥水撥油性を付与し
得るエアゾル配合用撥水撥油剤組成物を提供する
ことにある。即ち本発明は (a) フツ素系撥水撥油剤0.1〜５重量％ (b) 一般式 R¹OCH₂CH₂OCH₂CH₂OR² R³O（CH₂CH₂O）nCOCH₃ CH₃COO（CH₂CH₂O）nCOCH₃ （R¹及びR²はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル、
R³は炭素数２〜４のアルキル、ｎは１又は２を
示す）で表わされるエチレングリコール誘導体
0.2〜25重量％ (c) １，１，１−トリクロロエタン及び１，１，
２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
ンから選択される有機溶媒70〜99.7重量％からな
るエアゾール配合用撥水撥油剤組成物に係るもの
である。本発明において使用される撥水撥油剤としては
炭素数３〜21のパーフルオロアルキル基を側鎖と
して有する各種重合体を例示できる。具体的には
例えば

【表】〔但し式中R_fは炭素数３〜21のパーフルオロア
ルキル基、Ｒは水素又は炭素数１〜10のアルキル
基、R′は炭素数１〜10のアルキレン基、R″は水
素又はメチル基を示し、Ｒは炭素数１〜17のア
ルキル基を示し、またｎは１〜10、ｍは０〜10を
示す〕で表わされるような一端に炭素数３〜21の
パーフルオロアルキル基を有し且つ他端に炭素−
炭素二重結合を有する単量体の単独重合、相互共
重合又は上記単量体と他の重合性モノマーとの共
重合により得られる共重合体である。上記含フツ素単量体と共重合させうるモノマー
としては種々のものがあるが、その主なものは(1)
アクリル酸、メタアクリル酸及びこれ等のメチ
ル、エチル、ブチル、イソブチル、プロピル、２
−エチルヘキシル、ヘキシル、デシル、ラウリ
ル、ステアリル、β−ヒドロキシエチル、シクロ
ヘキシル、グリシジルエステル類、(2)酢酸、プロ
ピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ステアリン
酸等の脂肪族のビニルエステル類、(3)スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のス
チレン系化合物、(4)フツ化ビニル、塩化ビニル、
臭化ビニル、フツ化ビニリデン、塩化ビニリデン
等のハロゲン化ビニルまたはビニリデン化合物
類、(5)ヘプタン酸アリル、カプリル酸アリル、カ
プロン酸アリル等の脂肪族のアリル（allyl）エ
ステル類、(6)ビニルメチルケトン、ビニルエチル
ケトン等のビニルアルキルケトン類、(7)Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリル
アミド、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸
グリシジル等のアクリルアミド類、(8)２，３−ジ
クロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン等のジ
エン類等を例示出来る。本発明の含フツ素単量体
と上記重合性物質とを共重合させるに当つての両
者の共重合比は広い範囲から任意に選択出来る
が、含フツ素単量体を少なくとも25重量％使用す
るのが好ましい。また上記の含フツ素アクリル系重合体以外に含
フツ素ウレタン化合物（特公昭57−29854号）、含
フツ素ポリエステル化合物（特公昭57−11324号、
同57−11325号）等も本発明のフツ素系撥水撥油
剤として使用できる。フツ素系撥水撥油剤の組成
物中における濃度は通常0.1〜５％（重量％、以
下同様）、好ましくは0.2〜１％とするのが良い。本発明で使用されるエチレングリコール誘導体
は前記一般式で示され、好ましい代表例として
CH₃O（CH₂CH₂O）₂CH₃，C₂H₅O
（CH₂CH₂O）₂C₂H₅，C₄H₉O（CH₂CH₂O）₂C₄H₉，
CH₃OCH₂CH₂OCOCH₃，
C₂H₅OCH₂CH₂OCOCH₃，
C₄H₉OCH₂CH₂OCOCH₃，C₂H₅O
（CH₂CH₂O）₂COCH₃，
CH₃COOCH₂CH₂OCOCH₃等を挙げることがで
きる。これらのエチレングリコール誘導体の組成
物中における割合は通常0.2〜25％、好ましくは
0.4〜５％とするのが良い。この範囲で白化現象
を十分に防止でき且つ優れた撥水撥油性が得られ
る。本発明では各種の公知の撥水撥油剤に配合され
る有機溶媒を使用できるが、その代表例としては
１，１，１−トリクロロエタン、メチレンクロラ
イド、１，１，２−トリクロロー１，２，２−ト
リフルオロエタン等を例示できる。有機溶媒の組
成物中の割合は上記２成分の残部であり70〜99.7
％となる。本発明の組成物はエアゾル缶に噴射剤と共に充
填して用いられるが、その噴射剤としては一般に
使用される炭酸ガス、フロンガス、LPG等の各
種の公知のものを例示できる。本発明組成物（原
液）と噴射剤の混合比は重量比で通常約80：20〜
50：50程度とするのが好ましい。尚、本発明の組
成物には必要に応じ帯電防止剤、防皺剤、難燃
剤、香料等を配合することもできる。本発明の組成物は常法によりエアゾル缶に充填
される。以下に実施例を挙げて本発明について説明す
る。尚、部及び％とあるのはそれぞれ重量部及び
重量％を示す。参考例１

【表】上記モノマー組成の共重合体よりなる撥水撥油
剤の15％濃度の１，１，１−トリクロロエタン溶
液を作成し、これを撥剤Ａとする。参考例２ C₈F₁₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂ 70部 C₁₈H₃₇OCOCH＝CH₂ 30部上記モノマー組成の共重合体よりなる撥水撥油
剤の15％濃度の１，１，１−トリクロロエタン溶
液を作成し、これを撥剤Ｂとする。参考例３の５％濃度の１，１，２−トリクロロー１，２，
２−トリフルオロエタン溶液を作成し、これを撥
剤Ｃと称する。実施例撥剤Ａ又はＢの1.6g、１，１，１−トリクロロ
エタン60g及びエチレングリコール（EG）誘導体
を第１表に記載の所定量を配合して原液を作成し
た。また撥剤Ｃの場合には4.8g、１，１，２−ト
リクロロー１，２，２−トリフルオロエタン
56.8g及び第１表に記載した量のEG誘導体を配合
して原液を作成した。それぞれの原液30gに対してジクロロジフルオ
ロメタン25gを噴射剤として充填しエアゾル型撥
水撥油剤を得た。得られたエアゾルをポリエステ
ル／木綿混紡ブロード布に20cmの間隔をおいて10
秒間噴射して撥水撥油性を調べた。撥水性は
JISL−1092、撥油性はAATCC−TM118−1966
の方法によつて測定した。尚、撥水性において、
この規格の点数よりも性能が良好なものは評点の
右肩に＋印を付した。白化の度合はナイロンタフ
タの黒色布に噴射し目視判定した。判定は下記の
基準に従つた。結果を第１表に示す。〇白化しない △ やや白化する × 白化が著しい撥油性（AATCC−TM118−1966）は下記第
２表に試験溶液を試料布の上、２ケ所に数滴（直
径約４mm）置き30秒後の浸透状態により判定し
た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) フツ素系撥水撥油剤0.1〜５重量％ (b) 一般式 R¹OCH₂CH₂OCH₂CH₂OR² R³O（CH₂CH₂O）nCOCH₃ CH₃COO（CH₂CH₂O）nCOCH₃ （R¹及びR²はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル、
R³は炭素数２〜４のアルキル、ｎは１又は２を
示す）で表わされるエチレングリコール誘導体
0.2〜25重量％ (c) １，１，１−トリクロロエタン及び１，１，
２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
ンから選択される有機溶媒70〜99.7重量％からな
るエアゾール配合用撥水撥油剤組成物。