JPH01153784A - 撥水撥油剤組成物 - Google Patents
撥水撥油剤組成物Info
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- JPH01153784A JPH01153784A JP31442787A JP31442787A JPH01153784A JP H01153784 A JPH01153784 A JP H01153784A JP 31442787 A JP31442787 A JP 31442787A JP 31442787 A JP31442787 A JP 31442787A JP H01153784 A JPH01153784 A JP H01153784A
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- ethylene
- oil repellent
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
- C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルの共重合体を有効成分とす
る撥水撥油剤及び撥水撥油剤組成物に関する。
ル又はメタクリル酸エステルの共重合体を有効成分とす
る撥水撥油剤及び撥水撥油剤組成物に関する。
〈従来技術〉
従来、撥水撥油剤としてフルオロ脂肪族基を有するアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステルを２５〜７５
重量％含有する共重合体が種々の目的に応じて用いられ
ている。また、家庭等において簡易に使用できる撥水撥
油剤組成物として、前記共重合体を有機溶剤に溶解し、
噴射剤を加えたエアゾール組成物が知られている（特開
昭５４−７９１８６号公報及び特開昭５８−１０４９７
８号公報参照）。
リル酸エステル又はメタクリル酸エステルを２５〜７５
重量％含有する共重合体が種々の目的に応じて用いられ
ている。また、家庭等において簡易に使用できる撥水撥
油剤組成物として、前記共重合体を有機溶剤に溶解し、
噴射剤を加えたエアゾール組成物が知られている（特開
昭５４−７９１８６号公報及び特開昭５８−１０４９７
８号公報参照）。
エアゾール撥水撥油剤組成物は、簡易に被処理体に塗布
することができ、そのあと風乾による自然乾燥だけで撥
水撥油効果を発現することができる。しかし、スプレー
ムラなどにより生ずる白化現象又は粉ふき現象、あるい
は低温雰囲気で処理したときに有機溶剤の揮発性低下な
どによる撥水撥油性の低下が問題となることがある。
することができ、そのあと風乾による自然乾燥だけで撥
水撥油効果を発現することができる。しかし、スプレー
ムラなどにより生ずる白化現象又は粉ふき現象、あるい
は低温雰囲気で処理したときに有機溶剤の揮発性低下な
どによる撥水撥油性の低下が問題となることがある。
溶剤として、従来、一般的に１．１．１−）リクロロエ
タンが使用されている。これは、揮発性が低い上に塩素
系特有の悪臭を放つ欠点を有する。
タンが使用されている。これは、揮発性が低い上に塩素
系特有の悪臭を放つ欠点を有する。
そこで、これをトリクロロトリフルオロエタンに代える
ことが考えられる。しかしながら、従来の撥水撥油剤の
有効成分に対してトリクロロトリフルオロエタンを使用
した場合、白化現象又は粉ふき現象は解決されないばか
りかかえってその現象が甚だしくなることが分かった。
ことが考えられる。しかしながら、従来の撥水撥油剤の
有効成分に対してトリクロロトリフルオロエタンを使用
した場合、白化現象又は粉ふき現象は解決されないばか
りかかえってその現象が甚だしくなることが分かった。
〈発明の目的〉
本発明の目的は、有機溶剤をトリクロロトリフルオロエ
タンとすることを前提として、白化現象及び粉ふき現象
が改善され、並びに低温雰囲気で処理するときの撥水撥
油性が向上した撥水撥油剤及び撥水撥油剤組成物を提供
することにある。
タンとすることを前提として、白化現象及び粉ふき現象
が改善され、並びに低温雰囲気で処理するときの撥水撥
油性が向上した撥水撥油剤及び撥水撥油剤組成物を提供
することにある。
〈発明の構成〉
本発明者らは、
＝３−
溶剤として、従来、一般的に使用される１、１゜１−ト
リクロルエタンの代わりに揮発性の高いトリクロロトリ
フルオロエタン（Ｄ）を使用する場合に、 （Ａ）フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステル８０重量％以上、（Ｂ）アクリ
ル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸エチルヘキシル２
〜２０重量％、及び（Ｃ）エチレン又は他の共重合可能
な置換エチレン０〜１０重量％ から成る共重合体を撥水撥油剤の有効成分とすることに
よって上記問題を解決できることを見出した。
リクロルエタンの代わりに揮発性の高いトリクロロトリ
フルオロエタン（Ｄ）を使用する場合に、 （Ａ）フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステル８０重量％以上、（Ｂ）アクリ
ル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸エチルヘキシル２
〜２０重量％、及び（Ｃ）エチレン又は他の共重合可能
な置換エチレン０〜１０重量％ から成る共重合体を撥水撥油剤の有効成分とすることに
よって上記問題を解決できることを見出した。
フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステル（Ａ）は、代表的なものとして、式： ％式％（１） ［式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基またはパーフルオロアルケニル基、Ｒ１は水素または
炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜１０の
アルキレン基、Ｒ３は水素またはメチル基、Ｒ′は炭素
数１〜１０のアルキル基、ｎは１〜１０の整数を表わす
。］ で示される化合物を挙げることができる。
クリル酸エステル（Ａ）は、代表的なものとして、式： ％式％（１） ［式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基またはパーフルオロアルケニル基、Ｒ１は水素または
炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜１０の
アルキレン基、Ｒ３は水素またはメチル基、Ｒ′は炭素
数１〜１０のアルキル基、ｎは１〜１０の整数を表わす
。］ で示される化合物を挙げることができる。
さらに、その具体例としては、
ＣＦ３（ＣＦ２）？（ＣＩ（２） ｌｌ０ＣＯＣＨ＝
ＣＨ２ＣＦ３（ＣＦ、）、ＣＩ（２０ＣＯＣ（ＣＨ，）
−ＣＨ７ＣＦ３（ｃｒｔ）ｅ （ＣＨ２） ｆｉＯｃＯ
ｃ（ＣＨ３） −ＣＨ２ＣＰ ３（ＣＰ ２） ｅ （
ＣＨ２） ｐＯｃＯｃ（ＣＨ３） −ＣＬＣＦ（ＣＦ３
） ｔ（ＣＦｔ）ａ（ＣＨｔ）３０ｃＯｃＨ＝ ＣＨ２
ＣＦ（ＣＦ３）−（ＣＰｚ）１ｏ（ＣＨ−）ｓＯＣＯＣ
！（＝Ｃ）１２ＣＦ３（ＣＦ２）７ｓＯＪ（ＣＪＪ（Ｃ
Ｈ２）２０ｃＯｃＨ＝ｃＨｚＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓｏ、
Ｎ（ＣＨ３ＸＣＨ２）２０ＣＯＣ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｃ
Ｆ（ＣＦ、）ｔ（ＣＦ、）ＱＣＩ（２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ。
ＣＨ２ＣＦ３（ＣＦ、）、ＣＩ（２０ＣＯＣ（ＣＨ，）
−ＣＨ７ＣＦ３（ｃｒｔ）ｅ （ＣＨ２） ｆｉＯｃＯ
ｃ（ＣＨ３） −ＣＨ２ＣＰ ３（ＣＰ ２） ｅ （
ＣＨ２） ｐＯｃＯｃ（ＣＨ３） −ＣＬＣＦ（ＣＦ３
） ｔ（ＣＦｔ）ａ（ＣＨｔ）３０ｃＯｃＨ＝ ＣＨ２
ＣＦ（ＣＦ３）−（ＣＰｚ）１ｏ（ＣＨ−）ｓＯＣＯＣ
！（＝Ｃ）１２ＣＦ３（ＣＦ２）７ｓＯＪ（ＣＪＪ（Ｃ
Ｈ２）２０ｃＯｃＨ＝ｃＨｚＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓｏ、
Ｎ（ＣＨ３ＸＣＨ２）２０ＣＯＣ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｃ
Ｆ（ＣＦ、）ｔ（ＣＦ、）ＱＣＩ（２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ。
ＣＦ（ＣＦ３）２（ＣＦ２）ｅＣＨ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ
３）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２ＣＣＣＰ２（ＣＦ２）
、ＯＣ［ｌ、０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ。
３）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２ＣＣＣＰ２（ＣＦ２）
、ＯＣ［ｌ、０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ。
Ｈ（ＣＦ２）ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ ＣＨｔＣＦ（ＣＦ、
ＩＸｃｃρＦ２）（ＣＦ２）７ＣＯＮＨＣＯＯＣＨ−Ｃ
Ｈ２等を挙げることができる。上記のアクリル酸エステ
ル化合物に対するメタクリル酸エステル化合物、及び上
記のメタクリル酸エステル化合物に対するアクリル酸エ
ステル化合物も使用可能である。
ＩＸｃｃρＦ２）（ＣＦ２）７ＣＯＮＨＣＯＯＣＨ−Ｃ
Ｈ２等を挙げることができる。上記のアクリル酸エステ
ル化合物に対するメタクリル酸エステル化合物、及び上
記のメタクリル酸エステル化合物に対するアクリル酸エ
ステル化合物も使用可能である。
単量体（Ａ）は、共重合体中８０重量％以上で含まれる
。このときには、合成繊維に対する良好な撥水撥油性が
得られ、８０重量％よりも少ないときには得られない。
。このときには、合成繊維に対する良好な撥水撥油性が
得られ、８０重量％よりも少ないときには得られない。
アクリル酸エヂルヘキシル又はメタクリル酸エチルヘキ
シル（Ｂ）は、通常、アクリル酸２−エチルへキシル又
はメタクリル酸２−エチルヘキシルであり、 Ｒ Ｉ Ｉ ＣＩ（ｓ（ＣＨＪ３ＣＨ−ＣＨ３−０−ＣＣ＝ＣＨ２Ｃ
Ｈ３−０Ｍ２ ［式中、Ｒはメチル基又は水素である。］で示される化
合物である。
シル（Ｂ）は、通常、アクリル酸２−エチルへキシル又
はメタクリル酸２−エチルヘキシルであり、 Ｒ Ｉ Ｉ ＣＩ（ｓ（ＣＨＪ３ＣＨ−ＣＨ３−０−ＣＣ＝ＣＨ２Ｃ
Ｈ３−０Ｍ２ ［式中、Ｒはメチル基又は水素である。］で示される化
合物である。
単量体（Ｂ）は共重合体中２〜２０重量％の範囲で含ま
れ、好ましくは、２〜１０重量％の範囲で含まれる。２
重量％よりも少ないときには、白化現象乃至粉ふき現象
が改善されない。２０重量％よりも多いときには、単量
体（Ａ）が８０重量％よりも少なくなるので、良好な撥
水撥油性が得られない。
れ、好ましくは、２〜１０重量％の範囲で含まれる。２
重量％よりも少ないときには、白化現象乃至粉ふき現象
が改善されない。２０重量％よりも多いときには、単量
体（Ａ）が８０重量％よりも少なくなるので、良好な撥
水撥油性が得られない。
他の共重合可能な置換エチレン（Ｃ）には種々のものが
あるが、例示すると、 （１）アクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらのメチ
ル、エチル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、プロピ
ノ区ヘキシル、デシル、ラウリル、ステアリル、イソボ
ルニル、β−ヒドロキシエチル、グリシジルエステル、
フェニル、ベンジル、４−シアノフェニルエステル類、 ＝７− ＲＯ（ＣＨ２ＣＨｔ Ｏ）ｍ Ｈ（ここで、Ｒはアルキ
ル基、ｍは１以上の整数である。）とのエステル、（２
）酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ステ
アリン酸等の脂肪酸のビニルエステル類、（３）スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチ
レン系化合物、（４）フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化
ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲ
ン化ビニルまたはビニリデン化合物類、（５）へブタン
酸アリル、カプリル酸アリル、カプロン酸アリル等の脂
肪族のアリルエステル類、（６）ビニルメチルケトン、
ビニルエチルケトン等のビニルアルキルケトン類、（７
）Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド等のアクリルアミド類、（８）２゜３−ジクロ
ロ−１，３−ブタジェン、イソプレン等のジエン類、並
びに（９）ジメタクリル酸エチレン等のアルキレングリ
コール又はポリアルキレングリコールのアクリル酸もし
くはメタクリル酸エステルなどである。
あるが、例示すると、 （１）アクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらのメチ
ル、エチル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、プロピ
ノ区ヘキシル、デシル、ラウリル、ステアリル、イソボ
ルニル、β−ヒドロキシエチル、グリシジルエステル、
フェニル、ベンジル、４−シアノフェニルエステル類、 ＝７− ＲＯ（ＣＨ２ＣＨｔ Ｏ）ｍ Ｈ（ここで、Ｒはアルキ
ル基、ｍは１以上の整数である。）とのエステル、（２
）酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ステ
アリン酸等の脂肪酸のビニルエステル類、（３）スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチ
レン系化合物、（４）フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化
ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲ
ン化ビニルまたはビニリデン化合物類、（５）へブタン
酸アリル、カプリル酸アリル、カプロン酸アリル等の脂
肪族のアリルエステル類、（６）ビニルメチルケトン、
ビニルエチルケトン等のビニルアルキルケトン類、（７
）Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド等のアクリルアミド類、（８）２゜３−ジクロ
ロ−１，３−ブタジェン、イソプレン等のジエン類、並
びに（９）ジメタクリル酸エチレン等のアルキレングリ
コール又はポリアルキレングリコールのアクリル酸もし
くはメタクリル酸エステルなどである。
単量体（Ｃ）は共重合体中０〜１０重量％の範囲で含ま
れる。
れる。
エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン（Ｃ）のう
ち、好ましいものは、式２ ［式中、Ｒはメチル基又は水素である。］で示されるア
クリル酸グリシジル又はメタクリル酸グリシジルである
。これを共重合させた三元重合体は、天然繊維に対する
良好な撥水撥油性も与える。これをエチレン又は他の共
重合可能な置換エチレンと併用することも可能である。
ち、好ましいものは、式２ ［式中、Ｒはメチル基又は水素である。］で示されるア
クリル酸グリシジル又はメタクリル酸グリシジルである
。これを共重合させた三元重合体は、天然繊維に対する
良好な撥水撥油性も与える。これをエチレン又は他の共
重合可能な置換エチレンと併用することも可能である。
アクリル酸グリシジル又はメタクリル酸グリシジルは、
共重合体中２〜１０重量％の範囲で含まれることが好ま
しく、さらに好ましくは、２〜８重量％の範囲で含まれ
る。２重量％よりも少ないときは、天然繊維に対する良
好な撥水撥油性が得られない。
共重合体中２〜１０重量％の範囲で含まれることが好ま
しく、さらに好ましくは、２〜８重量％の範囲で含まれ
る。２重量％よりも少ないときは、天然繊維に対する良
好な撥水撥油性が得られない。
１０重量％よりも多いときは、白化現象乃至粉ふき現象
が改善されない。
が改善されない。
本発明の撥水撥油剤を製造するには、単量体（Ａ）、単
量体（Ｂ）及び要すれば単量体（Ｃ）を、ビニル化合物
の重合に適用される公知の方法で重合すればよい。重合
は、撹拌機及び外部からの加熱又は冷却する手段を備え
た容器の中で行う。重合反応の方式は、任意に選択する
ことができ、塊状重合、溶液重合、懸局重合、乳化重合
、放射線重合等のいずれをも使用することができる。重
合は、溶剤を使用した溶液重合により行うことが好まし
い。生成する溶液は、通常、他の成分を単に加えること
によって本発明の組成物を直接製造するのに用いられる
。
量体（Ｂ）及び要すれば単量体（Ｃ）を、ビニル化合物
の重合に適用される公知の方法で重合すればよい。重合
は、撹拌機及び外部からの加熱又は冷却する手段を備え
た容器の中で行う。重合反応の方式は、任意に選択する
ことができ、塊状重合、溶液重合、懸局重合、乳化重合
、放射線重合等のいずれをも使用することができる。重
合は、溶剤を使用した溶液重合により行うことが好まし
い。生成する溶液は、通常、他の成分を単に加えること
によって本発明の組成物を直接製造するのに用いられる
。
溶液重合において、溶剤として、トリクロロトリフルオ
ロエタンを単独で使用するのがよい。また、トリクロロ
トリフルオロエタン以外の低沸点の他の溶剤、例えば、
アセトン、テトラクロロジフルオロエタン（１，１，２
，２−テトラクロロ−１゜２−ジフルオロエタン）をト
リクロロトリフルオロエタンとの合計重量に対して５０
重量％以下で加えてトリクロロトリフルオロエタンと併
用することも可能である。
ロエタンを単独で使用するのがよい。また、トリクロロ
トリフルオロエタン以外の低沸点の他の溶剤、例えば、
アセトン、テトラクロロジフルオロエタン（１，１，２
，２−テトラクロロ−１゜２−ジフルオロエタン）をト
リクロロトリフルオロエタンとの合計重量に対して５０
重量％以下で加えてトリクロロトリフルオロエタンと併
用することも可能である。
溶液重合は、例えば、以下のようにして行える。
単量体混合物を溶剤に添加し、単量体濃度を５〜５０重
量％とじ、単量体溶液の温度を４０〜１５０℃にして、
触媒の存在下で重合を行う。触媒は、ビニル系不飽和化
合物の溶液重合を開始させるための周知の薬剤のいずれ
であってもよく、通常、溶剤に可溶な過酸化物及びアゾ
化合物が用いられる。かかる過酸化物には、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化アシル、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエート等の有機パーエステル、過酸化ジ−
ｔ−ブチル等の過酸化ジアルキル等があり、アゾ化合物
には、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。触媒
の量は、通常、単量体重量に対して０．１〜２％である
。
量％とじ、単量体溶液の温度を４０〜１５０℃にして、
触媒の存在下で重合を行う。触媒は、ビニル系不飽和化
合物の溶液重合を開始させるための周知の薬剤のいずれ
であってもよく、通常、溶剤に可溶な過酸化物及びアゾ
化合物が用いられる。かかる過酸化物には、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化アシル、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエート等の有機パーエステル、過酸化ジ−
ｔ−ブチル等の過酸化ジアルキル等があり、アゾ化合物
には、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。触媒
の量は、通常、単量体重量に対して０．１〜２％である
。
溶媒のみ又は他の条件では分子量を制御するのに不十分
な場合には、アルカン（Ｃ，〜Ｃ１，）チオール等の連
鎖移動剤を少景加えてもよい。
な場合には、アルカン（Ｃ，〜Ｃ１，）チオール等の連
鎖移動剤を少景加えてもよい。
共重合体の分子量は１０００〜５００００であることが
好ましい。分子量が１０００よりも低いと撥水撥油性が
低下し、また５００００よりも高いと白化及び粉ふき現
象がおこる。共重合体の分子量は特に好ましくは５００
０〜３００００である。
好ましい。分子量が１０００よりも低いと撥水撥油性が
低下し、また５００００よりも高いと白化及び粉ふき現
象がおこる。共重合体の分子量は特に好ましくは５００
０〜３００００である。
本発明の撥水撥油剤組成物において、溶剤のトリクロロ
トリフルオロエタン（Ｄ）は、通常、ｌ。
トリフルオロエタン（Ｄ）は、通常、ｌ。
１．２−）リクロロー１．２．１− ）リフルオロエタ
ンである。その量は、共重合体が共重合体と溶剤との合
計重量に対して０．２〜２．０重量％になるような量で
あることが好ましい。
ンである。その量は、共重合体が共重合体と溶剤との合
計重量に対して０．２〜２．０重量％になるような量で
あることが好ましい。
噴射剤（Ｅ）は、炭素数１又は２のフルオロアルカンも
しくはクロロフルオロアルカン、ＬＰＧガス又は炭酸ガ
スであることが好ましい。炭素数１又は２のフルオロア
ルカンもしくはクロロフルオロアルカンの代表的な例と
しては、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフルオ
ロメタン、クロロジフルオロメタン、クロロジフルオロ
エタン、ジクロロトリフルオロエタン、テトラフルオロ
エタン、これらの２種以上の混合物などが挙げられ、ジ
クロロジフルオロメタンが望ましい。噴射剤（Ｅ）の量
は、共重合体と溶剤の合計重量に対して０．０５〜２倍
であることが好ましい。
しくはクロロフルオロアルカン、ＬＰＧガス又は炭酸ガ
スであることが好ましい。炭素数１又は２のフルオロア
ルカンもしくはクロロフルオロアルカンの代表的な例と
しては、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフルオ
ロメタン、クロロジフルオロメタン、クロロジフルオロ
エタン、ジクロロトリフルオロエタン、テトラフルオロ
エタン、これらの２種以上の混合物などが挙げられ、ジ
クロロジフルオロメタンが望ましい。噴射剤（Ｅ）の量
は、共重合体と溶剤の合計重量に対して０．０５〜２倍
であることが好ましい。
本発明の撥水撥油剤組成物を製造するには、例えば、単
量体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をトリクロロトリフルオ
ロエタン（Ｄ）中で溶液重合して得られた重合体溶液に
、更にトリクロロトリフルオロエタン（Ｄ）を加え、次
いで噴射剤（Ｅ）を混合すればよい。
量体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をトリクロロトリフルオ
ロエタン（Ｄ）中で溶液重合して得られた重合体溶液に
、更にトリクロロトリフルオロエタン（Ｄ）を加え、次
いで噴射剤（Ｅ）を混合すればよい。
〈発明の効果〉
本発明の撥水撥油剤の利点は、トリクロロトリフルオロ
エタンを溶剤としてエアゾール組成物としたとき、以下
の通りである。
エタンを溶剤としてエアゾール組成物としたとき、以下
の通りである。
■あらゆる条件下でのスプレー時の布の粉ふき及び白化
現象が著しく改良されている。
現象が著しく改良されている。
■低温処理した場合においても、合成繊維に対して良好
な撥水撥油性、特に良好な撥水性を示し、アクリル酸グ
リシジル又はメタクリル酸グリシジルを共重合体の成分
とするときは、天然繊維に対しても同様である。
な撥水撥油性、特に良好な撥水性を示し、アクリル酸グ
リシジル又はメタクリル酸グリシジルを共重合体の成分
とするときは、天然繊維に対しても同様である。
又、本発明の撥水撥油剤組成物の利点は、以下の通りで
ある。
ある。
■塩素系特有の悪臭がしないエアゾール組成物である。
■引火性のない安全なエアゾール組成物である。
本発明の撥水撥浦剤及び撥水撥油剤組成物は、和服に代
表される高級服地への使用、及び冬山のような悪条件下
での使用などが可能であり、その用途は幅広い。
表される高級服地への使用、及び冬山のような悪条件下
での使用などが可能であり、その用途は幅広い。
〈実施例〉
以下に本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例１
４つ口２００ｃｃフラスコに
ＣＦ３（ＣＦ２）ｎｃＨ９ｃＨ２０ｃＯｃＨ＝ ＣＨ２
（ｎの平均値−３，６） １２．７９トリクロロトリ
フルオロエタン ６１．１ｇテトラクロ旧レジフル
オロエタン ２３５ｇアセトン
９・４ｇを加え、温度計、ガラス管、撹拌器及
びコンデンサーを取り付け、５０℃に加熱しなからヂッ
素ガスをふき込みフラスコ内を充分にヂッ素ガスで置換
した。その後、０．２５９のｔ−ブヂルパーオキシピパ
レートを添加し、２時間５０℃で重合せしめた。
（ｎの平均値−３，６） １２．７９トリクロロトリ
フルオロエタン ６１．１ｇテトラクロ旧レジフル
オロエタン ２３５ｇアセトン
９・４ｇを加え、温度計、ガラス管、撹拌器及
びコンデンサーを取り付け、５０℃に加熱しなからヂッ
素ガスをふき込みフラスコ内を充分にヂッ素ガスで置換
した。その後、０．２５９のｔ−ブヂルパーオキシピパ
レートを添加し、２時間５０℃で重合せしめた。
ガスクロマトグラフィーで確認したところ、モノマーの
重合率はいずれも１００％であった。蒸発乾固法により
測定して、重合体濃度は１３．０重量％であった。蒸気
圧浸透圧法による重合体の分子量平均は、約２００００
であった。
重合率はいずれも１００％であった。蒸発乾固法により
測定して、重合体濃度は１３．０重量％であった。蒸気
圧浸透圧法による重合体の分子量平均は、約２００００
であった。
このようにして得られた重合体溶液をトリクロロトリフ
ルオロエタンで希釈し、重合体の濃度を０．５重量％に
調整し、その７０ｇとジクロロジフルオロメタン３０ｇ
を混合せしめてエアゾール組成物を調製した。
ルオロエタンで希釈し、重合体の濃度を０．５重量％に
調整し、その７０ｇとジクロロジフルオロメタン３０ｇ
を混合せしめてエアゾール組成物を調製した。
このエアゾール組成物を試験体として、白化度（白化の
有無）及び撥水撥油性の試験を行った。白化度及び撥水
撥油性の試験は以下のようにして行った。
有無）及び撥水撥油性の試験を行った。白化度及び撥水
撥油性の試験は以下のようにして行った。
［白化度］
垂直に固定したナイロン黒色布に、１０ｃｍ離れた所か
ら噴射量が１０ｇ／ ２００ｃｍ’になるよう室温にて
エアゾールを噴射し目視にてその白化の有無を評価した
。
ら噴射量が１０ｇ／ ２００ｃｍ’になるよう室温にて
エアゾールを噴射し目視にてその白化の有無を評価した
。
○ 白化無し。
× 白化有り。
［撥水撥油性］
撥水性試験方法は、ＪＩＳ Ｌ−１０９２のスプレー
法に従った。撥油性試験方法はＡＡＴＣＣ−ＴＭ−１１
８−１９８６の方法に従った。試料布の作成及び撥水撥
油性測定の間はその周辺温度を５℃に保った。垂直に固
定した各種布に］Ｏｃｍ離れた所から噴射景カ月Ｏｇ／
２００ｃｍ２になるようにエアゾールを噴射して試験布
を作成して、５分後に撥水撥油試験を行った。撥水性及
び撥油性それぞれの評価基準を第１表及び第２表に示す
。
法に従った。撥油性試験方法はＡＡＴＣＣ−ＴＭ−１１
８−１９８６の方法に従った。試料布の作成及び撥水撥
油性測定の間はその周辺温度を５℃に保った。垂直に固
定した各種布に］Ｏｃｍ離れた所から噴射景カ月Ｏｇ／
２００ｃｍ２になるようにエアゾールを噴射して試験布
を作成して、５分後に撥水撥油試験を行った。撥水性及
び撥油性それぞれの評価基準を第１表及び第２表に示す
。
なお、撥水性ＮＯの右肩に付した＋は、評価基準値より
も若干良好な値を有することを表す。
も若干良好な値を有することを表す。
第１表
第２表
試験結果を第３表に示す。
実施例２〜８及び比較例１〜６
実施例１と同様にして、第３表に示す組成で重合を行い
、実施例２〜８及び比較例１〜６についてエアゾール組
成物を調製し、試験に供した。結果を第３表に示す。
、実施例２〜８及び比較例１〜６についてエアゾール組
成物を調製し、試験に供した。結果を第３表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステル８０重量％以上、 （Ｂ）アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸エチ
ルヘキシル２〜２０重量％、及び （Ｃ）エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン０〜
１０重量％ から成る共重合体を有効成分とする撥水撥油剤。 ２、アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸エチル
ヘキシル（Ｂ）の量が２〜１０重量％である特許請求の
範囲第１項記載の撥水撥油剤。 ３、エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン（Ｃ）
がアクリル酸グリシジル又はメタクリル酸グリシジルで
あり、その量が２〜１０重量％である特許請求の範囲第
１項記載の撥水撥油剤。 ４、（Ａ）フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステル８０重量％以上、 （Ｂ）アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸エチ
ルヘキシル２〜２０重量％、及び （Ｃ）エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン０〜
１０重量％ から成る共重合体に、 （Ｄ）トリクロロトリフルオロエタン、及び（Ｅ）噴射
剤 を配合して成る撥水撥油剤組成物。 ５、アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸エチル
ヘキシル（Ｂ）の量が２〜１０重量％である特許請求の
範囲第４項記載の撥水撥油剤組成物。 ６、エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン（Ｃ）
がアクリル酸グリシジル又はメタクリル酸グリシジルで
あり、その量が２〜１０重量％である特許請求の範囲第
４項記載の撥水撥油剤組成物。 ７、噴射剤（Ｅ）が炭素数１又は２のフルオロアルカン
又はクロロフルオロアルカンである特許請求の範囲第４
項記載の撥水撥油剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31442787A JPH01153784A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 撥水撥油剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31442787A JPH01153784A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 撥水撥油剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01153784A true JPH01153784A (ja) | 1989-06-15 |
| JPH0465113B2 JPH0465113B2 (ja) | 1992-10-19 |
Family
ID=18053221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31442787A Granted JPH01153784A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 撥水撥油剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01153784A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338345A (en) * | 1993-05-05 | 1994-08-16 | Eastman Kodak Company | Water-based water repellent coating compositions |
| WO2002083809A1 (en) * | 2001-04-13 | 2002-10-24 | Asahi Glass Company, Limited | Water-and-oil repellant composition |
| WO2004035708A1 (ja) * | 2002-10-15 | 2004-04-29 | Asahi Glass Company, Limited | 撥水撥油剤組成物 |
| US6933338B2 (en) | 2001-04-25 | 2005-08-23 | Asahi Glass Company, Limited | Water-and oil-repellent composition |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102605616A (zh) * | 2012-03-16 | 2012-07-25 | 李民旭 | 一种使纤维结构物具备持续耐久疏水性的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5850077A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-24 | Fujitsu Ltd | ２値化処理制御方式 |
| JPS61276880A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-06 | Daikin Ind Ltd | 撥水撥油剤水性分散液 |
| JPS62577A (ja) * | 1985-03-18 | 1987-01-06 | Daikin Ind Ltd | 撥水撥油剤 |
| JPS6354410A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-08 | Kao Corp | フツ素含有ビニル共重合体の製造方法 |
-
1987
- 1987-12-11 JP JP31442787A patent/JPH01153784A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5338345A (en) * | 1993-05-05 | 1994-08-16 | Eastman Kodak Company | Water-based water repellent coating compositions |
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| US6716944B2 (en) | 2001-04-13 | 2004-04-06 | Asahi Glass Company, Limited | Water and oil repellent composition |
| CN100445344C (zh) * | 2001-04-13 | 2008-12-24 | 旭硝子株式会社 | 疏水疏油剂组合物 |
| KR100889714B1 (ko) * | 2001-04-13 | 2009-03-23 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 발수발유제 조성물 |
| US6933338B2 (en) | 2001-04-25 | 2005-08-23 | Asahi Glass Company, Limited | Water-and oil-repellent composition |
| WO2004035708A1 (ja) * | 2002-10-15 | 2004-04-29 | Asahi Glass Company, Limited | 撥水撥油剤組成物 |
| CN100351339C (zh) * | 2002-10-15 | 2007-11-28 | 旭硝子株式会社 | 防水防油剂组合物 |
| KR100901097B1 (ko) * | 2002-10-15 | 2009-06-08 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 발수 발유제 조성물 |
| US8609795B2 (en) | 2002-10-15 | 2013-12-17 | Asahi Glass Company, Limited | Water and oil repellent composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0465113B2 (ja) | 1992-10-19 |
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