JPH02297547A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な２当量シアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に感
光性ハロゲン化銀乳剤及び酸化された発色現像主薬と反
応して色素を形成する、いわゆる色素形成カプラーが用
いられる。

この内シアンカプラーとしては、従来フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられ、例えば米国特許２，
３６９．９２９号、同２，４７４．２９３号、同２，８
９５．８２６号等に記載されている。

しかし、フェノール類またはす７トール類から得られる
シアン色素画像には色再現上大きな問題があった。すな
わち、発色色素の吸収スペクトルの短波側の切れか悪く
、グリーン部また１部ブル一部にも不要な吸収を有して
いる。これによって補正手段の余りないカラーペーパー
やりバーサル感材の色再現性を可成り悪化させているの
が現状である。

そこで本発明者等は、Ｅ　Ｐ　２４９４５３号、特願昭
６２−１３４１４４号等で新規な母核を有するシアンカ
プラーを提案した。これらのカプラーは形成されるシア
ン色素の分光吸収特性が従来のフェノールまたはナフト
ール型シアンカプラーより優れ、色再現性の大幅な改良
が可能である。

一方、カップリング反応に際して離脱し得る基を活性点
に有する、いわゆる２等量カプラーは、銀量が低減でき
、高感度化が容易なことから写真感光材料の薄膜化、処
理時間の短縮、色画像の鮮鋭性向上などに有利なことは
当分野で公知である。

この離脱基を選択することにより、現像抑制性、現像促
進性、漂白促進性、色素放出性等、種々の特性を有する
カプラーを得ることができるので、２等量カプラーの開
発は写真用素材の開発の中でも重要な役割を担っている
。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、シアンカプラーとして新規母核
であるイミダゾール母核についても新しい２等量カプラ
ーを提供することであり、それにより高発色性の新規シ
アンカプラーを提供することであり、それにより発色性
の著しく優れた新規２等量シアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が下記一般式ＣＩ）で表されるシアンカプラーの少
なくとも一つを含有するハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成された。

一般式ＣＩ） 式中、Ａ及びＢは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子
又は硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する有機基
を表し、Ｊは−Ｃｏ−，−Ｃ３−又は−ＳＯ，−を表し
、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基又はア
ニリノ基を表す。Ｒ，は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基を表し、又、Ｒ８と結合して全体で
５〜７員の含窒素複素環を形成してもよく、このときＲ
，は単なる結合手を表す。

以下、本発明をより詳細に説明する。

上記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢで表される炭素原
子を介した有機基としては、アルキル基（例えば、メチ
ル、ｉ−プロピル、ｔ−メチル、トリフルオロメチル、
ベンジル、３−（４−アミノフェニル）プロピル、アリ
ル、２−ドデシルオキシエチル、３−フェノキシプロピ
ル、２−へキシルスルホニルエチル、３−（４−（４−
ドデシルオキシベンゼン）スルホンアミドフェニル〕フ
ロビル、ｌ−メチル−２−〔（２−才クチルオキシ−５
−ｔ−オクチルオキシを、）スルホンアミドフェニル〕
エチル、ｌ−メチル−２−（２−才クチルオキシ−５−
（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスル
ホンアミド）フェニルスルホンアミド〕エチル、２−〔
２−オクチルオキシ−５−（２−才クチルオキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルスルホンアミド）フェニルスルホ
ンアミド〕エチル等）、アリール基（例えば、フェニル
、ナフチル、２，４−ジクロロフェニル、２−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル、２−アセトアミドフェニル、
２−メタンスルホンアミドフェニル、２−フタンアミド
フェニル、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイルア
ミノ）フェニル、２−（４−ドデシルオキシベンゼンス
ルホンアミド）フェニル、２−Ｃ２−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェニル、２−
（２−才クチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスル
ホンアミド ルバモイルフェニル、４−シアノフェニル、４−カルボ
キシフェニル、４−エトキシカルボニルフェニル等）、
複素環基（例えば、４−ピリジル、２−ベンゾイミダゾ
リル等）、シアノ基、カルボキシル基、アシル基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル′基等が挙げられる。

窒素原子を介した有機基としては、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、２。

４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド、２，４−
ジクロロベンズアミド等）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、プロポキシ
カルボニルアミノ、Ｌ−ブトキシカルボニルアミノ等）
、アリールオキシカルボニルアミ７基（例えば、フェノ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、４−ドデシルオキシベンゼンスル
ホンアミド等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ
、２−クロロアニリノ、２−クロロ−４−テトラデカン
アミドアニリノ等）、ウレイド基（例えば、Ｎ−メチル
ウレイド、Ｎ−ブチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド
、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド等）、スルファモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ
、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ等）、アミノ基（
例えば、無置換アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ等）、複素環基（例えば、３．５−ジメチ
ル１−ピラゾリル、２，６−ジメチルモルホリノ等）等
が挙げられる。

酸素原子を介した有機基としては、アルコキシ基（例え
ば、メトキン、エトキシ、ニープロポキシ、ブトキシ、
２，２．２−　トリフルオロエトキシ、３．３．３−ト
リフルオロプロポキシ、２−クロロエトキシ、２−シア
ノエトキシ、２−ブタンスルホニルエトキシ等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシ７１
ノキシ、２．４−ジクロロフェノキシ、４−（２−エチ
ルヘキサンアミド）フェノキシ等）、シリルオキシ基（
例えば、トリメチルシリルオキシ、ジメチルフェニルシ
リルオキシ、ジメチル−し−ブチルシリルオキシ等）、
複素環オキシ基（例えば、テトラヒドロピラニルオキシ
、３−ピリジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾ
リル）オギシ等）等が挙げられる。

硫黄原子を介した有機基としては、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、　３−　
（４−（４−ドデシルオキシベンゼン）スルホンアミド
フェニル〕プロピルチオ、４−（２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルスルホンアミドルチオ等）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ナフチルチオ、
２．５−ジクロロフェニルチオ、４−ドデシルフェニル
チオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ等
）、複素環チオ基（例えば、２−ピリジルチオ、２−（
１．３−ベンゾオキサシリル）チオ基、■ーヘキサデシ
ル１，２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、ｌ−（
３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニル−１．２
，３．４−テトラゾリル−５−チオ等）等が挙げられる
。

ここでＡ及びＢの少なくとも一方はアリール基であるこ
とが好ましい。

Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基としては、炭素数１
−１８のものが好ましく、直鎖でも分岐していてもよい
。例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、ヘキシル、オクチル、　ｓｅｃ−ドデシル、オ
クタデシル等の基が挙げられる。又、アルキル基には、
シクロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基
も含まれる。

アルケニル基としては、プロペニル、ブテニル、オクテ
ニル、オレイル等の基が挙げられる。

Ｒ，で表されるアルコキシ基及びアルキルアミノ基のア
ルキル部分としては、Ｒ１及びＲ，で表されるアルキル
基と同じものを挙げることができる。

Ｒ，及びＲ，で表されるアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基が好ましく、Ｒ，で表されるアリールオ
キシ基、アニリノ基のアリール部分も同じである。

又は前記Ａ，Ｂで表される基のいずれかに繰り返し単位
を有するポリマー残基が含まれてもよい。

Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基、アルケニル基、ア
リール基は置換基を有してもよく、例えばハロゲン原子
（例えば、弗素、塩素、臭素等）、シアノ基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、カルボニル基、アルキル基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ、オクチルオキシ等）、アリール基、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ等）、ア
シルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、ベンゾイルオキシ等）、アシルアミノ基（例え
ば、ホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例えハ
、スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルス
ルファモイル等）、スルホニル基（例えば、メチルスル
ホニル、オクチルスルホニル ボキシル基、スルホ基、ニトロ基、アルキルチオ基（例
えば、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ）、カルバモイル基（例えば、
エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、フェニル
カルバモイル等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル等）、スルフ
ィニル基（例えば、メチルスルフィニル、フェニルスル
フィニル等）、複素環基（例えば、ピラゾリル、トリア
ゾリル等）等を挙げることができる。これらの置換基は
更にこれらの置換基で置換されてもよく、この場合、置
換基は同じでも異なってもよい。

又、Ｒ１が単なる結合手でＲ，と結合して全体で５〜７
員の含窒素複素環を形成してもよく、該環にはＪ以外に
更に一ｃｏ−，　−ｃｓ−、　−ｓｏ．−等の基を有し
てもよく、Ｎ，Ｓ，Ｏ等のへテロ原子を有してもよい。

いのは、　Ｎｔｌ　　Ｊ　　Ｒ２で表される基であり、
この中でも特に−ＮＨＣＯＲｌ　、　　ＮＨＳＯ□Ｒ２
で表される基である。Ｒ２は一般式ＣＩ）におけるＲ，
と同じものを表す。特に好ましいものの一つとしてハロ
ゲン置換アルキル基、例えば塩素や弗素で置換されたア
ルキル基、カルボキシル基やスルホ基で置換されたアル
キル基、フェニル基及び置換されたフェニル基が挙げら
れる。

れる基としては、次の一般式で表される基が挙げられる
。

、−゛、 −８　　な。

”ｘ゛”’ 式中、Ｘは〔１３式における意味と同じであり、Ｒ１は
炭素、酸素１窒素及び硫黄原子から選ばれた原子によっ
て５〜７員の複素環を形成するのに必要な基を表し、又
、これらはベンゼン環、ナフタレン環、他の含窒素複素
環と縮合環を形成してもよい。これらの環の代表例とし
ては、コハク酸イミド基、グルタル酸イミド基、ヒダン
トイニル基、ウラゾリル基、オキサゾロニル基、チオヒ
ダントイニル基等がある。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中、代表的なものとし
て一般式（！［）　、（Ｉ［［）及び（ＩＶ）が挙げら
れる。

一般式（ｎ） 一般式ＣＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 一般式（ｎ）〜（ＩＶ）において、Ｒ１１、Ｒ１，、Ｒ
１３、Ｒ．及びＲｌｆｉは各々、置換基を表し、Ｌは酸
素原子又は硫黄原子を表し、ｎは０〜５の整数を表す。

Ｒ１及びＲ，は、それぞれ前記一般式（１）におけるＲ
．及びＲ，と同義である。

次に一般式（ＩＦ）の化合物について更に詳しく説明す
る。

一般式（Ｉｆ）において、Ｒ．及びＲ１！で表される置
換基は特に制限されないが、例えばハロゲン原子ならび
にシアノ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、アルキル
、アルコキシ、カルバモイル、スルファモイル、アシル
、アシルオキシ、アルコキシカルボニル基 Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルキル基としては、炭素
原子数ｌ〜２２の直鎖または分岐のアルキル基が好まし
く、例えばメチル、エチル、ブチル、ドデシル基等が挙
げられる。これらのアルキル基はシクロヘキシル基等の
シクロアルキル基も包含し、また置換されていてもよい
。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、炭素原子数１
〜２２のアルコキシ基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖また
は分岐のアルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ
、ｉ〜プロピルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル基の様な非置換のアルキルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル、ブチルオキシプロピルカル
バモイル、ドデシルオキシグロビル力ルバモイル基等の
置換アルキルカルバモイル基が挙げられる。

又、スルファモイル基についても同様に、エチルスルフ
ァモイル、ジエチルスルファモイル、トデンルスル７ア
モイル基等の非置換アルキルスルファモイル基、ドデシ
ルオキシプロビルスルファモイル基等の置換アルキルス
ルファモイル基が挙げられる。

アリールカルバモイル基としては、フェニルカルバモイ
ル基や置換されたフェニルカルバモイル基が、アリール
スルファモイル基としては、フェニルスルファモイル基
や種々の置換されたフェニルスルファモイル基が挙げら
れる。

又、アセチル、ベンゾイル、ブタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル基等のアシル基、アセトキシ、ラウロイル
オキシ、ブタンスルホニルオキシ基等のアシルオキシ基
、エトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニル
、２−エチルへキシルオキシカルボニル基等のアルコキ
ンカルボニル基が挙げられる。又、アニリノ、ジブロム
アニリノ基等のアニリノ基も含まれる。゛ ＮＨＣＯＲｌａ基は炭素原子数１〜２２のアルキルアミ
ド基を表し、非置換アルキルアミド基の代表例としでは
、アセトアミド、ブタンアミド、ラウリルアミド、ステ
アリルアミド基等が挙げられる。

又、シクロヘキサンカルポンアミド基の様な脂環式アミ
ド基でもよく、２−エチルヘキサンアミド基の様な分岐
構造でもよく、又、不飽和結合を含んでいてもよい。

置換アルキルアミド基としては、モノクロルアセトアミ
ド、トリクロロアセトアミド、パーフルオロブタンアミ
ド基等のハロゲン置換アルキルアミド基や厘−ペンタデ
シルフェノキシアセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ペンタンアミド、α−（２，４−ジ
−ｔ−アシルフェノキシ）アセトアミド、０−クロルフ
ェノキシミリスチン酸アミド基の如きフェノキシ置換ア
ルキルアミド基等が挙げられる。

又、　ＮＨＣＯＲｌｓ基はアリールアミド基を表し、代
表的にはペンツアミド、ナフトアミド基等の非置換アリ
ールアミド基が、また置換アリールアミド基としては、
　ｐ−ｔ−’ブチルベンツアミド、ｐ−メチルベンツア
ミド基等のアルキル置換ペンツアミド基、ｐ−メトキシ
ベンツアミド、０−ドデシルオキシベンツアミド基等の
アルコキシ置換ペンツアミド基、ｐ−アセトアミドベン
ツアミド、−ラウロイルアミドベンツアミド、　ｍ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペン
ツアミド基等のアミド置換ペンツアミド基、０−ヘキサ
デカンスルボンアミドベンツアミド、ｐ−ブタンスルポ
ンアミドベンツアミド基等のスルホンアミド置換ペンツ
アミド基等が代表的に挙げられる。

ＮＨＣＯＯＲｒ　ａ基は炭素原子数１〜２２の置換又は
非置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、代表例
としてはエトキンカルボニルアミノ、ｘ−；７’ロポキ
シ力ルポニルアミノ、オクチルオキシカルボニルアミノ
、デシルオキシカルボニル、メトキンエトキシカルボニ
ルアミノ基等が挙げられる。又、ＮＨＣＯＯＲ１ｓ基は
アリールオキシカルボニル基も表し、この代表例として
はフェノキシカルボニル基が挙げられる。

ノ基を表し、代表的にはジメチルカルバモイルアミノ、
ジエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

−ＮＨ３０，Ｒ□、基はアルキルスルホンアミド基又は
アリールスルホンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホ
ンアミド基等の炭素原子数１〜２２の非置換アルキルス
ルホンアミド基、ベンジルスルホンアミド基の様な置換
アルキルスルホンアミド基等が挙げられる。

又、アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンスル
ホンアミド、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換ア
リールスルホンアミド基、又はｐ−トルエンスルホンア
ミド、２，４．６−ドデシルベンゼンスルホンアミド、
ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド ミド基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド、
ブチルオキシベンゼンスルホンアミド基等のアルコキシ
置換ベンゼンスルホンアミド基などの置換アリールスル
ホンアミド基を挙げることができる。

表し、代表例としてはジメチルスルファモイルアミノ、
ジブチルスルファモイルアミノ基等のジアルキルスル７
アモイルアミノ基が好ましい。

一般式（Ｕ）で表される化合物の中、好ましい化合物と
して下記一般式（Ｖ）及び（Ｖｌ）が挙げられる。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式〔ｖ〕及び（Ｖｌ）ｊ：おｕ％−ｔ−、Ｒ＋＋＋
Ｒ＋ｚ＋Ｒ　、、Ｒ　、及びｎは一般式（ＩＩ）におけ
るＲ　、、、Ｒ　、、。

Ｒ１、Ｒ，及びｎと、それぞれ同義である。

ｍ　ｉｉＯ〜４の整数を表’ｉ　０Ｒ　目はアルキル基
、Ｒ１１で表されるアルキル基としては、炭素原子数１
〜３２の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキル基も包含する。又、これ
らのアルキル基は置換されていてもよく、好ましい置換
基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、シアノ基、スルホ基、炭素原子数１〜２２のアル
コキシ基等を代表的に挙げることができる。

Ｒｔａで表されるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、フェニル基はニトロ基、アミド基、スルホンアミ
ド基等で置換されてもよい。

又、　　ＮＨＲ＋ａが一ＮＨＣＯＲ　、　Ｍ基、　　Ｎ
ＨＣＯＯＲ　ｒ　ａ基、は一般式（ＩＦ）におけるＲ１
．及びＲ，７と、それぞれ同義である。

一般式（Ｖ）及び（Ｍｌ）で表される化合物の中、更に
好ましいものとして一般式（Ｖ）及び（Ｖｌ）において
Ｒ１１の中の１つが一ＮＨＲｔｓで表される基であり、
かつイミダゾール環に対し０位に存在する一般式〔■〕
で表される化合物が挙げられる。

一般式〔■〕 式中、Ｒ　、、、Ｒ　、、、ＲｔａｓＲ　（、Ｒ２及び
ｍは一般式（Ｖ）におけるものと、それぞれ同義であり
、Ｒ１１はＲ．と同義である。−ＮＨＲ　ｒ　ｍ基の存
在により、発色色素の吸収だけでなく耐熱性がより優れ
たものとなる。

次に一般式［１１１）の化合物について更に詳しく説明
する。

一般式（Ｉ［［）において、Ｒ１！、Ｒ，、Ｒ２及びｎ
は前記一般式［：ｎ）ｉ：：おけるＲｄｚ、Ｒ１、Ｒ２
及びｎと、それぞれ同義であり、Ｒ１３及びＲ８は各々
、水素原子、アルキル基又はアリール基である。又、Ｒ
３３とＲＩＧが互いに結合して複素環を形成してもよい
。

Ｒ３，又はＲ１で表されるアルキル基、アリール基とし
ては、前記一般式〔■〕及び（Ｖｌ）において説明した
アルキル基、アリール基を具体的に挙げることができる
。

ＲＩ３とＲＩ４が結合して形成される複素環は５員又は
６員のものが好ましく、これら複素環は置換基を有して
もよく、更に炭素環と縮合していてもよい。

一般式ＣＩＩＩ）で表される化合物の中、より好ましい
化合物として一般式（Ｉ［［）においてＲ３，の中の一
つが−ＮＨＲ１ｇで表される基であり、かつイミダゾー
ル環に対して０位に存在する一般式〔■〕で表される化
合物が挙げられる。

一般式〔■〕 〔式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１、Ｒ１及びＲ７は、前記
一般式（Ｉ［［）におけるＲ　Ｉｔｓ　Ｒ１３、Ｒ１４
、Ｒ１及びＲ３と、それぞれ同義であり、Ｒ１，及びｍ
は、前記一般式（Ｖ）及び〔■〕におけるＲｌｍ及びｍ
と、それぞれ同義である。〕 次に一般式（ＩＶ’ｌの化合物について更に詳しく説明
する。

一般式（ｍＶ）において、Ｒｒ２、Ｒ１、Ｒ１及びｎは
、前記一般式（ＩＩ３におけるＲ３８、Ｒ１、Ｒ２及び
ｎと、それぞれ同義であり、Ｒ１は水素原子、アルキル
基、アリール基又は複素環基を表す。

Ｒｄｚで表されるアルキル基、アリール基としては、前
記一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）において説明したアルキル
基、アリール基を具体的に挙げることができる。

Ｒｄｚで表される複素環基としては５〜６員のものが好
ましく、具体的には２−ピリジル、４−ピリジル、２−
ベンゾイミダゾリル、３．５−ジメチル−１−ピラゾリ
ル、４−モルホリノ、３．５−ジメチル−２−フリル、
２，４−ジメチル−５−チアゾリル、２−アセトアミド
−４−メチル−５−ピリミジニル等の基が挙げられる。

一般式（ＩＶ）で表される化合物の中、より好ましい化
合物として一般式〔■〕においてＲ１，の一つが−ＮＨ
Ｒ１ｍで表される基であり、かつイミダゾール環に対し
て０位に存在する一般式〔■〕で表される化合物が挙げ
られる。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ１！、Ｒ１６、Ｌ％Ｒ１及びＲ７は、前記一般
式（ＩＶ）におけるＲｄｚ、Ｒ，いり、Ｒ，及びＲ２と
、それぞれ同義であり、ＲＩＭ及びｍは前記一般式〔ｖ
〕及び〔■〕におけるＲ１．及びｍと、それぞれ同義で
ある。

前記一般式ＣＩ）〜〔匡〕で表される化合物（以下、本
発明のカプラーという）は、イミダゾールＲ。

の４位に−Ｎ　　Ｊ　　Ｒ２で示される基を有すること
が特徴であり、これにより発色性に優れ、著しく高い感
度及び最高濃度を与えることができる。

従って、写真乳剤層中に含まれるハロゲン化銀量を低減
できるばかりでなく、通常の処理のみならず迅速処理に
も適している。更に高沸点有機溶媒に対する溶解性、ハ
ロゲン化銀乳剤中での分散安定性にも優れている。

″　又、本発明のカプラーの他の特長として、形成され
る色素は高いモル吸光係数を有し、不要吸収を持たずシ
ャープな吸収を示し、光・熱に対しても優れた堅牢性を
有している。

更には、本発明のカプラーは、酸化力の弱い、あるいは
疲労しｔ；漂白液で処理された場合でも発色濃度の低下
が殆どないという特長も持っている。

以下に本発明に用いられるシアンカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明はこれによって限定されない。

本発明のシアンカプラーは、種々の方法に従って合成す
ることができるが、以下に代表的合成例を示す。

合成例１（化合物例２の合成） 合成 ０−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキ
サンアミＦ）−ａ−ブロモアセトフェノン５．４４ｇヲ
クロロホルム３０ＩＩａに溶かし、室温にて０．１モル
のフリーのベンズアミジンクロロホルム溶液４０ｖａｎ
を滴下する。１時間撹拌後クロロホルムを減圧留去し、
エタノール２００ｍｆｆに溶かし５％炭酸カリウム水溶
液５０ｍ１２で洗浄し、更に水５ＱｍＱで洗浄し、硫酸
マグネシウムにて乾燥させエタノールを留去する。シリ
カゲルカラム（エタノール：ヘキサン−１：　ｌ）を用
いて分取し溶媒を留去することにより固体４．２ｇ（７
４％収率）を得た。

２−フェニル−４（ｏ−（ｙ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ヘキサンアミド）フェニル）−５−（２
−アセチルフェニルアゾ）イミダゾールの合成 ０−アミノアセトフェノン２．８４ｇを希塩酸に溶解し
、ここに亜硝酸ナトリウム１．４５ｇを内温を５℃以下
に保ちつつ少量づつ加えた。溶液は完全にジアゾ化され
淡黄色透明な液体になる。

これとは別に前述の２−フェニル−４−（ｏ−（ａ　−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド
）フェニルコイミダゾール１１．３ｇをピリジン２００
ｓｉ２に溶解した液を５℃以下に保ちつつ、ここに同じ
く５℃以下に保ったジアゾ溶液を内温が１０６０以上に
上昇しない様にしつつ滴下した。

滴下終了後、３０分間１０°Ｃ以下の温度で撹拌を続け
た。反応後、反応液を氷水１．５Ｑ中にあけると結晶が
析出した。カラムクロマトグラフィーにて精製シ、オレ
ンジ色のアモルファス固体を得た（８．７ｇ）。このも
のは４７６ｎ■に吸収極大を持つ（メタノール中）橙赤
色の色素であった。

前述の色素８．５０ｇをアルコール５００ｍｄに溶解し
、パラジウム−炭素触媒０．３ｇを加えた後に常圧にて
接触還元を行った。理論量の水素を吸った所で水素の吸
収が止まるので、パラジウム−炭素触媒を濾過で除いた
後、濾液を濃縮した。析出固体をアセトニトリルで十分
に洗滌し、粗製のアミノ体６゜５４ｇを得た。このアミ
ノ体は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。

上記の方法で得られたアミノ体２．０ｇを無水ペンタフ
ルオロプロピオン酸０．７４ｇとアセトニトリル中で約
２時間室温で反応させた。アセトニトリルを減圧留去後
、酢酸エチルに濃縮物を溶解し、水で、次いで５％重炭
酸ナトリウム水溶液で、更に希塩酸（１〜２％）で洗滌
した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムにて脱水した後
、硫酸マグネシウムを濾別し酢酸エチル層を濃縮した。

この残渣なカラムクロマトグラフィーにより精製した。

飴状物質を減圧にてよく乾燥することにより、カラメル
状のアモルファス固体を得た。

（収量１．４２ｇ）　Ｎ　Ｍ　Ｒ、Ｍ　ａｓｓスペクト
ルにより化合物２であることを確認した。

合成例２（化合物例１７の合成） 前述の方法で得られた活性点アミノ体２．０ｇを酢酸エ
チル５０ＩＩＩ２中で０．３７ｇの無水コハク酸と共に
３時間煮沸還流した。冷却後、濃硫酸０．２ｍＱを加え
、再び１．５時間煮沸還流した。冷却後、氷水にあけ、
更に酢酸エチル１００ｍ（２を加えて酢酸エチルで抽出
した。酢酸エチル層をよく水洗した後、硫酸マグネシウ
ムにて脱水し濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、１．８３ｇのアモルファス固体を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ、Ｍａｓｓスペクトルにて目的物であること
を確認した。

合成例３（化合物２３の合成） ２−（ｏ−アセトアミドフェニル）−４−（ｏ−（α−
２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）
フェニル〕−イミダゾール５．５ｇをクロロホルム８０
ｍ＋２に溶解し、Ｎ−クロロコハク酸イミド１．２４ｇ
を加え、２日間室温にて反応させた。反応液は水に注ぎ
、クロロホルム層を更に２〜３回水洗した後、脱水し濃
縮すると飴状物が残った。アセトニトリルで再結晶して
４．３ｇの５−クロル体全得た。

上記クロル体３．０ｇをＮ−ベンジルヒダントインカリ
ウム塩１．３５ｇとアセトニトリル中で３０時間還流し
た。冷却後、氷水中に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。

酢酸エチル層は水洗後、無水硫酸マグネシウムにて脱水
した。濃縮して得られた油状物をカラムクロマトにより
精製して飴状目的物を０．４３ｇ得　ｌこ　。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀乳剤層、主に赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ、その添加量はハ
ロゲン化銀１モル当たり２Ｘ　１０−３〜８ＸＩＯ−’
モル、好ましくはＩＸ　１０−”　〜５ｘ　１０−’−
Ｔ−ルの範囲である。

本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層ｌこ含存
するための方法としては種々の方法が用いられ、例えば
７タル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート等）、燐酸エステル、（ジフェニルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート）等の沸
点１５０℃以上の高沸点有機溶剤及び／又は沸点３０〜
１５０℃の低沸点有機溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオンはエチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、メチルセロソルブアセテート等
）に溶解しＩ；後、親水性コロイドに分散される。通常
は上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒を混合して用
いることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層に用いるハロゲン化銀粒子は、特に限定されるもので
はないが、カラー用印画紙等、特１こ速い現像性が求め
られる感光材料では、塩化銀、塩化銀を含有する塩臭化
銀または；か沃化銀であることが好ましい。

かかるハロゲン化銀粒子として特に好ましいものは、塩
化銀含有率が９０モル％以上の迅速処理用ハロゲン化銀
粒子である。

この迅速処理用ハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の
塩化銀含有率であって、臭化銀含有率は５モル％以下、
沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい
。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１−１．０モル
％の塩臭化銀である。

この迅速処理用ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよ
いし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用
いてもよい。また、塩化銀含有率が１０モル％未満のハ
ロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

又、迅速処理用ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン
化銀乳剤層においては、これらの乳剤層に含有される全
ハロゲン化銀粒子に占めるこの迅速処理用ハロゲン化銀
粒子の割合は好ましくは６（）重量％以上、より好まし
くは８０重量％以上である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズが
広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分散
の乳剤の方が好ましい。

これらのハロゲン化銀の含有される乳剤は、活性ゼラチ
ン、硫黄増感剤、セレン増感剤、還元増感剤、貴金属増
感剤等により化学的に増感されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素を添加
して光学増感させてもよい。

上記の構成よりなる本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならび
にカラー印画紙などであることができる。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、多色用ハロゲン化銀写真感光材
料であり、減色法色再現を行うために、通常は写真用カ
プラーとして、マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層
が支持体上に適宜の暦数及び層順で積層した構造を有し
ているが、該暦数及び層順は重点性能、使用目的によっ
て適宜変更してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
具体的な層構成としては、支持体上に、支持体順より順
次、イエロー色素画像形成層、中間層、マゼンタ色素画
像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、中間層、保
護層と配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色カブ
リ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテ
ックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒
染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤
、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理に
は、各種のカラー現像処理を適用することができる。

本発明のカプラーは熱現像感光材料（例えば特開昭６３
−３０１０３３号、同６３−３０４２４２号等に記載の
熱現像感光材料）の色素供与物質としても宵効である。

熱現像感光材料に用いられる場合には、カプラーの活性
点置換基にパラスト基（パラスト基としてはポリマー鎖
が好ましい）を有するものが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、本発明の
シアンカプラーを含有することにより、発色性に優れ高
感度と高発色濃度が得られ、その１更に形成されたシア
ン画像が光・熱に対し優れた堅牢性を有するものとなっ
た。

実施例−１ 表−１に示したシアンカプラー６ｇに対し、ジブチルフ
タレート３ｇを加え、更に酢酸エチル１８ｇを加えた混
合溶液を６０°Ｃに加熱して溶解した後、これをアルカ
ノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン
社製）の５％水溶液１０ｍ２を含む５％ゼラチン水溶液
１００園ａに混合し、超音波分散機で乳化分散して分散
液を調製した。

次にシアンカプラーが銀に対して３０モル％になる様に
前記分散液を塩臭化銀乳剤（塩化銀９９．５モル％含有
）に添加し、更に硬膜剤きして、２，４−ジクロロ−６
−ヒトロキシトリアジンナトリウムをゼラチン１ｇ当り
１２ｎ＋ｇの割合で加えたのち、ポリエチレンラミネー
ト紙支持体上に塗布銀量が３　ｍｇ／１００ｃｍ’にな
るように塗布した。

かくして得られた各ハロゲン化銀写真感光材料を常法に
よりウェッジ露光した後、下記の現像処理を施した。

〔処理工程〕

処理工程　　　　　温　　度　　　時　開発色現像　　
　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着　　　　
３４．７±０．５°０　　　５０秒安定化　　　３０〜
３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　
６０秒〔発色現像液〕 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｍ１２トリエタノールアミン　　　　　　
　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　
　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫醜塩　　　　　　　　
　　　　　　　５ｇテトラポリ燐酸ナトリウム　　　　
　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３
０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍
光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体）　　　　　　　１ｇ純水を加えて全量を１４と
し、ｐｕ　１０．２に調整する。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００ｍｄ
亜硫酸アンモニウム　（４０％溶液）　　　　２７．５
ｍα水を加えて全量をｔＱとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ５，７に調整する。

〔安定化液〕

５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
てＩＱとし、硫酸または水酸化カリウムにてｐＨを７．
０に調整する。

現像済試料は光学濃度計（コニカ株式会社製ＰＤＡ−６
５型）を用いて感度（Ｓｌ）および最高濃度（ＤＩｌａ
ｘ）を測定した。その結果を表−■に示す。

表−１ ただし、ｓｌは比較カプラーｃ−ｔを含む試料ｌの感度
を１００とした時の相対値で示しである。（感度はカブ
リ＋０．１の濃度の所の露光量の対数値）比較カプラー
Ｃ−１ 比較カプラーＣ−２ 表−１から明らかなように、従来用いられているシアン
カプラーを用いた試料１．２に比べ、本発明のシアンカ
プラーを用いた試料３．４．５および６は感度が高く、
十分な発色濃度を与える。

実施例−２ Ｃ−３で表されるシアンカプラー６ｇに対し、トリクレ
ジルホスフェート３ｇを加え、更に酢酸エチル１８ｇを
加えた混合溶液を６０°Ｃに加熱して溶解した後、これ
をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、
デュポン社製）の５％水溶液１０ｍ１２を含む５％ゼラ
チン水溶液１００ｍ１２に混合し、超音波分散機で乳化
分散して分散液を調製した。

次にシアンカプラーが銀に対して１０モル％になる様に
前記分散液を沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）に添
加し、更に硬膜剤として、１．２−ビス（ビニルスルホ
ニル）エタンをゼラチン１ｇ当り１２ｍｇの割合で加え
た後、下引された透明な三酢酸セルロースフィルム支持
体上に塗布銀量力１８■ｇ／１００ｃｍ”になるように
塗布し試料７とした。

又、シアンカプラーＣ−３を等モルの表−２に示す本発
明のシアンカプラーに代えた以外は試料７と同様にして
試料８〜１２を作成した。

試料７〜１２に、それぞれウェッジ露光を与えた後、下
記の現像処理を施した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　
　　　　　　　　　　　　３分１５定着　　　着　　　
　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　
　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０
秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン ・硫酸塩　　　　　　　　　　　　４　、７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４゜２５ｇヒドロキシル
アミン・ｌ／２硫酸塩　　２，０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　１．３ｇニトリロ三三階酸３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてｌＱ
とし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０に調整する
。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム塩　　　　　　　　　１００ｇエチレンジ
アミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　ＩＱ、０＋ａＱ水を加えて１ａ
とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）１６２ｍＱ。

無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えてｌａとし、酢酸を用いてｐＨ−６，５に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍ（２
コニダツクス（コニカ株式会社製）　　７．５ｍｆｆ水
を加えてｌＱとする。

かくして得られたシアンカプラー色素画像の感度、最高
濃度を実施例−１と同様に評価した。

また、得られた試料を８５℃、相対湿度６０％の条件下
に２０日間保存し、初濃度１．０におけるシアン色素画
像の残存率（％）を求めることにより暗退色性を評価し
た。

結果を併せて表−２に示す。

表−２ Ｓ、は試料７の感度を１００とした時の相対値で示し　
ｔこ　。

比較カプラーＣ−３ 表−２で示されるように、本発明のカプラーは高感度、
高発色性であり、かつ暗退色性も改良される。

実施例−３ 特願昭６１−３１３３０号に記載された方法により調製
したハロゲン化銀乳剤、即ち粒子内部の高沃度殻から外
側に向って法度含量が低くなるような多殻構造を持つコ
ア／シェル沃臭化銀乳剤に、常法に従い化学増感を施し
、下記の添加剤を加えた各層塗布液を、トリアセチルセ
ルロースフィルム上に順次支持体側から塗設して１３層
から成るカラー感光材料を作製した。（試料１３） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

ゼラチン２．２ｇ／＋” 第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

ゼラチン１．２ｇ／ｍ” 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３８μｍ、平均法度含量７．８４％（モル比）の八面体
型沃臭化銀からなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・ 銀塗布量１．８ｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対してａ　ｘ　ｔｏ−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−４）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物ＣＤ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル ゼラチン１．４ｇ／ｗ” ｆＪ４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０
．６５μｍ、平均法度含量７．３７％の八面体型沃臭化
銀からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・ 銀量布′！に１．３ｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対シテ！、０×１Ｏ−ｓ−Ｅル増感色素■ ＠１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（ｃ−５）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｔモル ゼラチン　１．Ｏｇ／ｍ” 第５層；中間層 第２層と同じ、ゼラチン層。

ゼラチン　１．Ｏｇ／ｍ” 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層孔　剤−■・
・・塗布銀量１．５ｇ／ｍ’増感色素■・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−″モル増感色素Ｖ・
・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカブ
ラ−（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｏモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル ゼラチン　２．０ｇ／ｎａ” 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層孔　剤−■・
・・塗布量銀１．４ｇ／ｍ’増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素Ｖ・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀Ｌモルに対して７．０Ｘ　ｔｏ−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ゼラチン　１．８ｇ／ｍ” 第８層　中間層 第２層と同じ、ゼラチン層 ゼラチン　１．Ｏｇ／ｍ” 第９層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

ゼラチン　１．５ｇ／ｍ’ 第１θ層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層単分散乳剤
（乳剤■）・・・ 銀塗布量０．９ｇ／ｍ” 増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル ゼラチン１．９ｇ／ｍ” 第１１層；高感度青感性乳剤層 単分散乳剤（乳剤Ｔ１）・・・ 銀塗布量０．５ｇ／ｍ’ 増感色素■・・・ 銀１モルに対してｔ、ｏｘ　ｔｏ−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して０．００１５モル ゼラチン１．６ｇ／ａ＋” 第１２層；第１保護層 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％平均粒径０．０７μｍ）銀
塗布量０．５ｇ／ｎ＋１ 紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。

ゼラチン１．２ｇ／ｍ２ 第１３層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μａ＋） エチルメタクリレート：メチルメタクリレート：メタク
リル酸の共重合体粒子 （平均粒径２．５μｍ） ポリジメチルシロキサン　５１ｇ／Ｉｌｚ及びホルマリ
ンスカベンジャ− （ＨＳ−１）を含むゼラチン層 ゼラチン１．２ｇ／−２ 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）、界面活性剤を添加した。

また、第４層のシアンカプラーＣ−５を０．６倍モルの
本発明のカプラー２７又は３２に代えた試料を同様にし
て塗布して試料１４および１５を作製した。

（添加剤） Ｃ−１ Ｈ Ｈ 浦 Ｍ−１ ＣＭ−１ ｒθ しＵ Ｖ−ｔ し４１′ｌｓ（す Ｖ−２ Ｈ３−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ−１増感色
素Ｉ 増感色素ｎ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ このようにして作成した各試料を、白色光でウェッジ露
光したのち、下記現像処理を行い、感度とカブリを求め
た。感度はカブリ＋０．５の濃度を与える露光量の逆数
とし、試料１３の赤感性層の感度を１００とした相対感
度で示した。

又、現像済試料を８５°Ｃ１相対湿度６０％の強制劣化
条件下に２０日間保存テストを行い、濃度１．０におけ
る劣化後の画像残存率でシアン色素画像の暗退色性を評
価した。この結果も併せて表−３示す。

剋理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　３分１５秒定　定着着　　　　
　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　
　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０
秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン ・硫酸塩　　　　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・ｌ／２　Ｔｉｉ　酸ｔＪ［２，０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウ
ム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２−５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてｌＩ２
とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　１００ｇエチレンジ
アミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　１０．０ｍ（ｉ水を加えてｌＱ
とし、アンモニア水を用いてｐｕ−６，０に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１２とし、
酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍｆｆ
コニダックス（コニカ（株）社製）　　　７．５ｍ１２
水を加えてｌ１２とする。

以上に示されるように本発明のカプラーを用いた試料は
比較試料に比べ高感度であることがわかる。

実施例−４ 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、
支持体ＩＣ当たり以下の構成の熱現像感光層を塗設して
熱現像感光材料を作製した。

ベンズトリアゾール銀　　　　　　　０・６ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ還元剤ネｒ　　　
　　　　　　　　　　　０．９７ｇカプラー（４３）　
　　　　　　　　　　　１０ｇ沃臭化銀（銀換算）　　
　　　　　　　　０．４５ｇポリビニルピロリドン　　
　　　　　　１．０ｇベンズトリアゾール　　　　　　
　　０．０２ｇ抑制剤零＊　　　　　　　　　　　　　
　０．０１ｇ熱溶剤本３４．５ｇ 上記感光材料を像様露光後、写真用バライタ紙上にポリ
塩化ビニルを塗設して得た受像材料と重ね合わせて、１
５０°Ｃで１分間加熱熱現像したところ受像材料上に良
好なシアン色の転写画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が下記一般式〔
   I 〕で表されるシアンカプラーの少なくとも一つを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ及びＢは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原
   子又は硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する有機
   基を表し、Ｊは−ＣＯ−、−ＣＳ−又は−ＳＯ＿２−を
   表し、Ｒ＿２はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
   基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基
   又はアニリノ基を表す。Ｒ＿１は水素原子、アルキル基
   、アルケニル基、アリール基を表し、又、Ｒ＿２と結合
   して全体で５〜７員の含窒素複素環を形成してもよく、
   このときＲ＿１は単なる結合手を表す。〕