JPH04157457A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは、高温処理時のカブリが少なく、保存性の改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

感光性ハロゲン化銀乳剤を含むハロゲン化銀写真感光材
料（以下、感光材料という。）で特に化学的に増感され
たものは、露光されなくても現像し得る核の存在に起因
するカブリを生じる傾向があり、このカブリは高温又は
長時間で現像された場合、あるいは感光材料の保存中、
特に高温・高湿下での経時保存中に発生し易いことがよ
く知られている。

カブリの増大は感度の減少と階調の劣化を招き、画像再
現性を著しく阻害するので、カブリ防止の目的で多年に
亘って多くの物質をハロゲン化銀乳剤に添加する試みが
なされてきた。

代表的なものとしては、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
　、１７６巻。

１９７８年１２月、１７６４３　（ＶＩ　）に詳しく記
載されてしする。

又、特に有効なカブリ抑制剤としては、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍ
ｅｓ著ザ・セオリイ・オブ・ザ・フォトグラフィ・ンク
・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ。

ｃｅｓｓ）第４版、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊Ｃ１９７
７年）　３９３−３９９頁に記載され作用機構も説明さ
れててＩ／−る。

しかし、これら多くのカブリ抑制技術も近年の感光材料
の高感度化、高活性化ならび番こ高迅速処理化に対して
充分対応することは難しく、特に高温下（約４５６Ｃ以
上）に放置されたり、高温・高湿下（約５０〜８０℃、
相対湿度約５０〜９０％）で保存されたりする苛酷な条
件下でのカブリ抑制性及び写真特性安定性に欠けるのが
実状である。即ち、前述の多くの公知化合物を上記の条
件に適応させるための有効濃度を使用すると、感度の低
下及び階調の劣化が著しく、カブリ抑制剤の必須要素で
あるところの感度（階調）二カブリの７（ランスを維持
することができない。

従って、苛酷な条件下においてもカブリ発生による感度
の損失、階調の劣化など写真特性を悪化させることのな
いカブリ抑制技術の開発が強く望まれている。

一方、感光材料において、粒状性及び鮮鋭性を向上する
技術として、現像主薬の酸化体との反応により、現像抑
制剤又は現像抑制剤を放出できる化合物を離脱する化合
物、いわゆるＤＩＲ化合物が用いられている。

しかし、ＤＩＲ化合物を含有する感光材料を高温迅速処
理すると、カブリの増加が著しいという問題があること
が明らかになった。

〔発明の目的〕

本発明は上記の実状に鑑みてなされたものであり、その
第１の目的は、感光材料を高温下あるいは高温・高湿下
で経時保存した場合にも安定した写真特性を維持し、カ
ブリの発生の少ないｌ＼ロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

更に第２の目的は、高温迅速地理、特に４０°Ｃ以上で
現像した時のカブリ発生を著しく軽減するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、青感性ノ＼ロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性コロイド層
を写真構成層として有するノ１０ゲン化銀カラー写真感
光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層が、発色現像主薬の酸化体との反応により、現
像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる化合物を離脱する
化合物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも１層中
に、一般式〔Ｉ〕で示される化合物を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料により達成された。

−数式ＣＩ） 式中、Ｒ１は含窒素複素環基を表し、Ｒ３及びＲ１は各
々、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２
とＲ１は共に結合して含窒素複素環を形成してもよい。

以下、本発明をより詳細に説明する。

本発明においてＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬の酸化
体との反応により現像抑制剤又は現像抑制剤を放出でき
る化合物を離脱する化合物をいう。

上記の現像抑制剤を放出できる化合物は、現像抑制剤を
像様に放出するものであっても、非像様に放出するもの
であってもよい。

像様に放出するものとしては、例えば、現像主薬の酸化
体との反応によるものが挙げられ、非像様に放出するも
のとしては、例えば、後述のＴＩＭＥ基を利用するもの
が挙げられる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表し、ｍはｌ又は２を表し、Ｙはカ
プラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱する基で現像抑制剤基もしく
は現像抑制剤を放出できる基を表す。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記−数式（
Ｄ　−２）〜ＣＤ　−２０）で表される。

−数式（Ｄ−２）　　　　　−数式（Ｄ−３）−数式（
Ｄ　−４）　　　　　−数式（Ｄ−５）−数式（Ｄ　−
６）　　　　　−数式（Ｄ−７）−数式（Ｄ−８）　　
　　　−数式（Ｄ−９）−数式（Ｄ　−２）〜（Ｄ　−
７）において、Ｒｄ、は水素原子、ハロゲン原子、又は
アルキル、アルコキシ、アシルアミノ、アルコキンカル
ボニル、チアゾリジニリデンアミノ、アリールオキシカ
ルボニル、アンルオキン、カルバモイル、Ｎ−アルキル
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイル、ニト
ロ、アミノ、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ、スルフ
ァモイル、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ、ヒドロキ
シ、アルコキシカルボニルアミノ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アリール、ヘテロ環、シアノ、アルキルスル
ホニルもしくはアリールオキシカルボニルアミノの多基
を表す。

ｎは０，１又は２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄ。

は同じでも異なっていてもよい。ｎ個のＲｄ　Ｉに含ま
れる炭素数の合計は０〜ｌＯである。

又−数式（Ｄ−６）におけるＲｄ、に含まれる炭素数は
０〜１５である。

上記−数式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
す。

一般式（Ｄ　−８）においてＲｄ、はアルキル基、アリ
ール基もしくはヘテロ環基を表す。

−数式（Ｄ　−９）においてＲｄ、は水素原子又はアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の多
基を表し、Ｒｄ、は水素原子、ハロゲン原子、又はアル
キル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環、ア
ルキルチオもしくはアミンの多基を表す。

ＲｄいＲｄ、、Ｒｄ、もしくはＲｄ、がアルキル基を表
すとき、このアルキル基は置換基を有するものを含み、
直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄ、、Ｒｄ、、Ｒｄ、もしくはＲｄ、がアリール基を
表すとき、アリール基は置換基を有するものを包含する
。

Ｒｄ、、Ｒｄ！、Ｒｄ、もしくはＲｄ、がヘテロ環基を
表すとき、このへテロ環基は置換基を有するものを包含
し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄原
子から選ばれる少なくとも１つを含む５員又は６員環の
単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノ
リル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミ
ダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾ
リル、イミド、オキサジンの多基などから選ばれる。

−数式（Ｄ　−８）におけるＲｄ２に含まれる炭素数は
０−１５である。

上記−数式（Ｄ　−９）において、Ｒｄ３及びＲｄ、に
含まれる炭素数の合計は０〜１５である。

−数式（Ｄ　−１０） −（Ｔ　Ｉ　ＭＥ）ｎ　−Ｉ　ＮＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔ式中
、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色現像
主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、カプ
ラーより開裂した後順次、開裂して、最終的にＩＮＨＩ
ＢＩＴ基を適度に制御して放出できる基である。ｎは１
〜３であり、２，３のとき、各ＴＩＭＥ基は同一でも異
なってもよい。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば前記−数式（Ｄ　−２）〜（Ｄ−９）で表され
る基）である。

−数式（Ｄ　−１０）において−ＴＩＭＥ基は代表的に
は下記−数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１９）で表され
る。

６ａ。

一般式（Ｄ−１２）　　　　　　　−数式（Ｄ−１３）
−数式（Ｄ−１４）　　　　　　　−数式（Ｄ−１５）
−数式（Ｄ−１６）　　　　　　　−数式（Ｄ−１７）
ｔＪ　　　　　　　　　　　Ｏ 一般式（Ｄ−１８）　　　　　　　−数式（Ｄ−１９）
−数式ＣＤ　−１１）〜（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１
８）において、Ｒｄｓは水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、ア
ルコキン、アルコキシカルボニル、アニリ／、アシルア
ミノ、ウレイド、シアン、ニトロ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、
スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの６基
を表し、−数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１３）、（Ｄ
　−１５）、（Ｄ　−１８）においては、Ｒｄ、同士が
結合して縮合環を形成してもよく、−数式（Ｄ　−１１
）、（Ｄ　−１４）、（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１９
）において、Ｒｄ、はアルキル、アルケニル、アラルキ
ル、シクロアルキル、ヘテロ環又はアリールの６基を表
し、−数式（Ｄ　−１６）及び（Ｄ　−１７）において
、Ｒｄアは水素原子又はアルキル、アルケニル、アラル
キル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリールの６
基を表し、−数式（Ｄ　−１９）におけるＲｄ、及びＲ
ｄ、はそれぞれ水素原子又はアルキル基（好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基）を表し、−数式（Ｄ　−１１
）、（Ｄ　−１５）〜（Ｄ　−１８）におけるｋは０．
１又は２の整数を表し、−数式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　
−１３）、（Ｄ　−１５）、（Ｄ　−１８）におけるＱ
は１〜４の整数を表し、−数式（Ｄ　−１６）における
ｍはｌ又は２の整数を表し、Ｑ、ｍが２以上のとき各Ｒ
ｄ、。

Ｒｄアは同じでも異なってもよく、−数式（Ｄ　−１９
）におけるｎは２〜４の整数を表し、ｎ個のＲｄａ及び
Ｒｄｓはそれぞれ同じでも異なってもよく、−数式（Ｄ
　−１６）〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原子又は−
Ｎ−（Ｒｄａはすでに定義したのと同じ意味を表Ｒｄａ す。）を表し、−数式（Ｄ−１６）における＝　は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍはｌで
ある。

一般式（Ｄ　−２０） −（Ｔへ５Ｒ−（−Ｔ、檜ＩＮＨＩＢＩＴ式中、Ｔ１は
５Ｒ（ｉ□−ＩＦ（ＮＨＩ’ＢＩＴを開裂する成分を、
ＳＲはＳＲ＋Ｔｚ−堪−ＩＮＨＩＢＩＴが生成した後、
現像主薬の酸化体との反応により（ｒｚ￥ＩＮＨＩＢＩ
Ｔを生成する成分を、Ｔ２は（ｒｚ￥ＩＮ旧Ｂ１丁が生
成した後、ＩＮＨＩＢＩＴを開裂する成分を、ＩＮＨＩ
ＢＩＴは現像抑制剤を、Ｑ及びｍは、それぞれ０又はｌ
を表す。

ＳＲで表される成分は、現像主薬の酸化体との反応によ
り、上述の成分を生成するものであればよく、例えば現
像主薬の酸化体とカップリング反応するカプラー成分及
び現像主薬の酸化体とレドックス反応するレドックス成
分が挙げられる。

カプラー成分としては、アシルアセトアニリド類、５−
ピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、フェノール類、ナ
フトール類、アセトフェノン類、インダノン類、カルバ
モイルアセトアニリド類、２（５Ｈ）−イミダシロン類
、５−イソオキサシロン類、ウラシル類、ホモフタルイ
ミド類、オキサシロン類、２．５−チアジアゾリン−１
，１−ジオキシド類、トリアゾロチアジアジン類、イン
ドール類等、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカグラ一の他、各種の色素を生成するもの、又、色
素を生成しないものであってもよい。

ゴＴ１ηＳＲｆ丁δ１ｌＮＨＩＢＩＴは一般式（Ｄ−１
）のＡ成分の活性点に結合していることが好ましい。

又、ＳＲがカプラー成分の場合、ＳＲは、−（−Ｔ　Ｉ
−）；ｙから開裂した後、初めてカプラーとして機能す
るよう−ｅＴ、ｑ及び＋Ｔ２檜ＩＮＨＩＢＩＴと結合し
ている。例えば、カプラー成分がフェノール類、ナフト
ール類の場合には、ヒドロキシル基の酸素原子が、５−
ピラゾロン類の場合は、互変異性体の５位ヒドロキシル
基の酸素原子、又は２位の窒素原子が、又、アセトフェ
ノン類、インダノン類においては互変異性体のヒドロキ
シル基の酸素原子が＋Ｔ　Ｉ＋ｊｌと結合し、（−Ｔ２
早ＮＨＩＢＩＴはカプラーの活性点に結合していること
が好ましい。

ＳＲがレドックス成分の場合、その例としては、例えば
ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、ア
ミノフェノール類（例えば（ｐ−アミンフェノール類、
０−アミンフェノール類）、ナフタレンジオール類（例
えば１．２−す７タレンジオール類、１．４−す７タレ
ンジオール類、２．６−す７タレンジオール類）、又は
アミノナフトール類（例えば１，２−アミノナフトール
類、１．４−アミノナフトール類、２．６−アミノナフ
トール類）などが挙げられる。又、ＳＲがレドックス成
分の場合、ＳＲは一６Ｔ１つ−から開裂して、初めてレ
ドックス成分として機能するよう＋”ｒ＋）−及び−’
ｃ　Ｔ　２　）　ｍ　ｌ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔと結合
する。

Ｔ１及びＴ２で表される基としては、例えば、前述の一
般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９）で表されるものが挙げ
られる。

ＩＮＨＩＢＩＴで表される現像抑制剤としては、例えば
前述の一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表されるものが
挙げられる。

ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ−
２）、（Ｄ　−３）、（Ｄ−８）又は（Ｄ　−１０）又
は（Ｄ−２０）で表されるものであり、（Ｄ　−１０）
、（Ｄ−２０）の中では、ＩＮＨＩＢＩＴが一般式（Ｄ
　−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−６）（特に−数式（Ｄ　
−６）のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）で表さ
れるものが好ましい。

この中でさらに好ましいのは、Ｙがアルフキジカルボニ
ル基又はアリールオキンヵルポニル基を含むものである
。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限例示化合物 −Ｎ しくＪ（ＪＵＨ。

Ｒ，−Ｃ０ＣＨＣＯ−Ｒ２ 表中のＲ、、Ｒ２及びＹは下記を表す。

し２ｔｊｓ −Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ，Ｃ０ＯＨ−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＯＣＨ。

ＣＨ３ＧＨｚ ／（ しυυしｔｌ。

これらを含め、本発明において一用いることのできるＤ
ＩＲ化合物の具体例は米国特許４，２３４，６７８号、
同３，２２７．５５４号、同３，６１７，２９１号、同
３，９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号、同３
，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、同５
１−１３２３９号、米国特許２，０７２，３６３号、同
２，０７０，２６６号、リサーチディスクロージャー（
以下ＲＤと略す）、１９８１年１２月Ｎｏ、２１２２８
号などに記載されている。

ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当たり０．０００
１〜０．１モル使用することが好ましく、特に０．００
１〜０．０５モル使用することが好ましい。

次に、−数式〔Ｉ〕で示される化合物について説明する
。

一数式ＣＩ）において、ＲＩで表される含窒素複素環基
としては、例えばピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル
基、イソインドリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンズセレナゾリ
ル基、キノリル基、７タラジニル基、キノキサリニル基
、キナシリニル基等が挙げられ、Ｒ２及びＲ８で表され
るアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、アリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、
Ｒ２とＲ３が結合して形成する含窒素複素環基としては
、ピロリジン環、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホ
リン環、チオモルホリン環等が挙げられ、これらの基及
び環は更に置換基を有していてもよい。

以下に、−数式〔Ｉ〕で示される化合物の代表的具体例
を示すが、本発明はこれらに限定される化合物　　　Ｒ
，Ｒ，Ｒｓ 化合物　　　Ｒ，Ｒ２Ｒ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

化合物　　　Ｒ＋　　　　　　　　Ｒ２ＲｓＪｓ ＣＨ２Ｃ００Ｃ３Ｈｔ ＣＨ３ＣＯＯ（、Ｒ７ Ｃ１ｂＣＯＯＣＪｒ ｒ−一−１ 化合物　　　Ｒ，Ｒ２Ｒ３ Ｃ０ＣＨ。

ＯＣＨ３ ■ Ｎ−一一一り 化合物　　　Ｒ、Ｒ２Ｒｓ 化合物　　　Ｒ，Ｒ，Ｒ。

Ｃ■。

化合物　　　Ｒ１Ｒｚ　　　　　　　　Ｒｓ化合物　　
　Ｒ１Ｒ２Ｒｓ 化合物　　　Ｒ，Ｒ２Ｒｓ 化合物　　　ＲＩ　　　　　　　　Ｒ２Ｒｓ化合物　　
　ＲＩ　　　　　　　Ｒ２Ｒｌｌ−７７ｌ−７８ Ｉ−７９ｌ−８０ Ｉ−８１１−８２ ■　−８３ これらの本発明の化合物は市販のものもあるが、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミストリーＪｏｕｒｎａ
Ｑ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　１
４．９２１　（１９４９）、アナーレンーデア昏ヘミ−
（Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ）３９１、５
７　（１９１２）、同４００．２　（１９１３）等ニ記
載の方法により容易に合成することができる。

本発明において、前記化合物はカブリ抑制剤として使用
することができ、感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び隣
接する親水性コロイド層（中間層、フィルター層、ハレ
ーション防止層、保護層、下塗り層等）の少なくとも１
層に含有される。特に好ましい層としてはハロゲン化銀
乳剤層である。

本発明の化合物の添加量は、感光材料や化合物の種類な
どにより一様ではないが、−数式（Ｉ）で表される化合
物は、ハロゲン化銀１モル当たり０．０１−１．０００
＋ｏｇの範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは０
．０５〜５００ｍｇである。

親水性コロイド層に対する添加量は塗布１ｍ２当たり０
．１〜２　、　ＱＯＯｍｇの範囲で用いるのが好ましく
、より好ましくは１０〜Ｉ　、　０００ｍｇである。

これらの化合物は水又は親水性有機溶媒（例えばメタノ
ール、ジメチルホルムアミド等）に溶解して所要の構成
層に添加される。又、その添加時期はハロゲン化銀乳剤
の場合、化学熟成中、化学熟成終了後、及び／又は乳剤
塗布直後に添加されるが、より好ましいのはハロゲン化
銀乳剤の化学熟成終了時である。

本発明の感光材料は、次の様な種々のタイプの感光材料
に適用できる。

例えば、汎用黒白用、Ｘ線記録用、製版用、カラーポジ
用、カラーネガ用、カラーペーパー用、反転カラー用、
直接ポジ用、熱現像用などの感光材料、あるいは表面潜
像型ハロゲン化銀粒子と内部カブリ核を有するハロゲン
化銀粒子とを用いた米国特許２，９９６．３８２号、同
３，１７８．２８２号に記載の方法による感光材料に用
いることができるが、特に多層構成のカラー感光材料へ
の適用が有利である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および
塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独又は数種類
混合してもよい。

又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

該乳剤は常法により化学増感することができ、又、増感
色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含をさせることができる。

カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。

更に色補正の効果を有している競合カプラー及び現像主
薬の酸化体とのカップリングによって、現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤
、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、
及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出
する化合物を用いることができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラー、インダシロン系カプラー等を用いることが
できる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノール又はナフ
トール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するが、もしくは漂白される染料が含有
されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−１紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法か用
いられる。処理温度は１８°Ｃから５０°Ｃの間で用い
られ、目的に応じて、黒白写真処理、リス型現像処理あ
るいは色素像を形成すべきカラー写真処理のいずれも適
用できる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１ｍ２当たりのものを示す。

又、ハロゲン化銀は銀に換算して示し、増感色素及びカ
プラーは同一層中の銀１モルに対するモル数で示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１を作成した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

乾燥膜厚　３μｍ 第２層：中間層（ＩＬ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

乾燥膜厚１．０μｍ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均
粒径（〒）０．３０μｍ、ＡｇＩ　３モル％を含むＡｇ
Ｂｒ　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤Ｉ：分布の広さ１２
％）　　　　　　　・・・１．８ｇ増感色素工　　　　
　　・・・６．０ＸｌＯ−’モル増感色素■　　　　　
　・・・１−ＯＸＩＯ情モルシアンカプラー（Ｃ−１）
　　・・・０．０６モルカラードシアンカプラー（ＣＣ
−１） ・・・０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−４２）　　・・・０．００２モル
乾燥膜厚　３．５μｍ 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）平均
粒径（ｒ）０．５μｍ、Ａｇ１３モル％を含むＡｇＢｒ
１からなる単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ１２％）　
　　　　　　　・・・１．３ｇ増感色素■　　　　　　
・・・３．０ＸｌＯ−’七ル増感色素■　　　　　　・
・・１．０Ｘ１０−’モルシアンカプラー（Ｃ−１）　
　・・・０．０２モルカラードシアンカプラー（ＣＣ−
１） ・・・０．００１５モル ＤＩＲ化合物ＣＤ　−４２）　　・・・０．００１モル
乾燥膜厚　２．５μｍ 第５層：中間層（ＩＬ） 第２層と同じ、ゼラチン層。

乾燥膜厚　１．０μｍ 第６層：低感度緑感性／・ロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳
　　剤　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　・・・１
．５ｇ増感色素■　　　　　　・・・２．５Ｘ１０−’
モル増感色素■　　　　　　・・・１．２Ｘ１０−’モ
ルマゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・０．０５０モルカ
ラードシアンカプラー（ＣＭ−１） ・・・０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−４１）　　・・・０．００１０モ
ル乾燥膜厚　３．５μｍ 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）乳　
　剤　　■　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．
４ｇ増感色素■　　　　　　・・・１．５Ｘｌｏ−’モ
ル増感色素■　　　　　　・・・１．０Ｘｌｏ情モルマ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・０．０２０モルカラー
トンアンカプラー（ＣＭ−１） ・・・０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２６）　　・・・０．００１０モ
ル乾燥膜厚　２．５μｍ 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀
と２，５−ジーし一オクチルハイドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層。

乾燥膜厚　１．２μｍ 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）平均
粒径（ｒ　）０．４８μｍ、Ａｇｌ　３モル％を含むＡ
ｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ１２
％）　　　　　　　　・・・０．９ｇ増感色素Ｖ　　　
　　　・・・１．３ＸｌＯ−’モルイエローカプラー（
Ｙ−１）　　・・・０．２９モルＤＩＲ化合物（Ｄ−３
）　　　・・・０．０１モル乾燥膜厚　３．５μｍ 第１０層：高域度青惑性ノ・ロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）
平均粒径（ｒ　）０．８μｍ、Ａｇｌ　３モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ１
２％）　　　　　　　・・・０．５ｇ増感色素Ｖ　　　
　　　・・・１−ＯＸＩＯ−’モルイエローカプラー（
Ｙ−１）　　・・・０．０８モルＤＩＲ化合物（Ｄ　−
４２）　　・・・０−００１５モル乾燥膜厚　２．５μ
ｍ 第１１層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 法具化ｉ（Ａｇ１２モル％平均粒径０．０７μｍ）・・
・０．５ｇ 紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２を 含むゼラチン層。

乾燥膜厚　２，０μｍ 第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ　　２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μｍ）及ヒホルマリンスカ
ベンジャー （ＨＳ　−１）を含むゼラチン層。

乾燥膜厚　１．５μｍ 尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ：アンヒドロ−５，５７−ジクロロ−９−エ
チル３．３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）　−４，５，４’、５’−ジベ
ンゾジチア力ルポシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒド口−５，５７−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）　−５，６，５’、６’−ジペ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒド口−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド −Ｉ ０Ｍ−１ Ｃ２Ｈ。

次に、試料１において、各層のＤＩＲ化合物を表−１に
示す如く置き替え、又、第３．４．６．７　。

９及び１０層のハロゲン化銀乳剤層の乳剤形成時に一数
式ＣＩ）で表される化合物及び比較化合物を表−１に示
す如く添加し、試料２〜３３を作成した。

又、以上のように作成した写真材料を、フレッシュ試料
として室温下で３日間放置したもの、及び温度５０℃・
相対湿度８０％下に３日間、放置した強制劣化経時試料
を作成した。

フレッシュ及び強制劣化経時の各試料を通常の方法でウ
ェッジ露光した後、下記により現像処理を行った。

発色現像液組成 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１ａ
とし、ｐＨ１０，０に調整する。

漂白液組成 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモ′ニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて１ｇ
とし、ｐＨ６，０に調整する。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　１６２ｍ１２
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えて１１２とし、ｐＨ６，５に調整する。

安定化液組成 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　５．０ｍ４コ
ニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍＱ水を
加えて１βとする。

現像処理工程Ａ（３８℃）　　　　　　処理時間発色現
像　　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
分１５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　　　
１分３０秒 上記のように処理した試料１〜３３の緑感性層の感度と
カブリ及び感度の測定結果を表−１に示す。

尚、感度は試料２のフレッシュ試料の感度を１００とす
る相対値である。

又、試料１〜３３について、前記処理工程Ａにおいて、
処理温度を３８°Ｃから４２℃に変え、各工程の処理時
間をそれぞれ％に短縮した以外は前記処理工程Ａと同様
の処理（処理工程Ｂ）により処理を行い、緑感性層のカ
ブリを求めた。

結果を併せて表−１に示す。

比較Ａ 表−１からも明らかなように、本発明の試料３〜３３は
何れもフレッシュ試料のカブリが低く、強制劣化時のカ
ブリ、感度も良好であり、更に高温処理におけるカブリ
も少ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、及び少な
   くとも１層の非感光性コロイド層を写真構成層として有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光
   性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、発色現像主
   薬の酸化体との反応により、現像抑制剤又は現像抑制剤
   を放出できる化合物を離脱する化合物を含有し、かつ該
   写真構成層の少なくとも１層中に、一般式〔 I 〕で示
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は含窒素複素環基を表し、Ｒ＿２及びＲ
   ＿３は各々、水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   す。Ｒ＿２とＲ＿３は共に結合して含窒素複素環を形成
   してもよい。〕