JPH01158441A - 色素の分光吸収特性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは形
成される色素の分光吸収特性が良好で色再現性に優れ、
しかも高い最大濃度が得られるノ１０ゲン化銀写真感光
材料に関する。

〔発明の背景〕

直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真感光材料、特に
カラー印画紙などにおいては、発色色素を形成するカプ
ラーとして通常イエロー、マゼンタおよびシアンカプラ
ーの組合わせが用いられている。

この内、通常用いられるイエローカプラーは。

形成される発色色素の吸収極大波長が、色再現性の点か
ら好ましい吸収特性に対し一般に長波長側に位置し、ま
た５００ｎｍを超える長波長領域における吸収がシャー
プでないという欠点を有している。

一方、通常用いられるシアンカプラーは形成される発色
色素の吸収が、楓再現性の点から好ましい吸収特性に対
し一般に短波長側において裾切れが悪く、つまりグリー
ン部に不要な吸収を持ち、またブル一部にも不要な吸収
を持つため、色再現上大きな問題となっている。

この問題を解決するために従来ネガ用においてはマスキ
ング等の不整吸収補正が行われているが、感度低下をも
たらし好ましくない。また、す／クーサル用やペーパー
用の場合は補正の手段がなく、色再現性をかなり悪化さ
せているのが現状である。

従って、カラー感光材料において、通常用いられるイエ
ローカプラーよりも発色色素の吸収極大波長が短いイエ
ローカプラーを用いたとしても、シアンカプラーの上記
欠点のためイエロー、グリーン、イエローグリーン等の
色相では改良効果がみられるものの、他の色相には十分
な色再現性が得られない。また逆に、通常用いられるシ
アンカプラーより発色色素の吸収がシャープでブル一部
に不要の吸収を持たないシアンカプラーを用いたとして
も、イエローカプラーの上記欠点のためグリーン、レッ
ド、マゼンタ、シアン等の色相では改良効果がみられる
が、他の色相には十分な色再現性が得られない。

上記問題点を解決するためには、発色色素の極大吸収波
長が更に短波長側にシフトし、かつ５００ｎ■を超える
長波長領域における吸収がシャープに零になるイエロー
カプラーおよび発色色素の吸収スペクトルがよりシャー
プでブル一部に不要の吸収を持たないシアンカプラーが
必要であった。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、形成される色素の分光吸
収特性が改良され、全ての色相の色再現性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、発色濃度が高く十分な最大濃度
が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に青感性、緑感性および
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層ずつ有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、前記青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層が下記−Ｉ〕で表されるイエローカプラー
の少なくとも１つを含有し、かつ前記赤感性ノ１０ゲン
化銀乳剤層が下記−Ｉ〕で表されるシアンカプラーの少
なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成される。

−儀式〔Ｙ−Ｉ） λ１ 式中、Ｒ１１はアルキル基またはシクロアルキル基を表
し、Ｒ１，はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基
またはアリール基を表し、Ｒ□、は置換基を表す。ａは
０またはｌを表す。Ｒ８，はカルボニルまたはスルホニ
ル単位を有する結合基を１つ含むは複素環基を表す）を
表す。Ｘｌは発色現像主薬−儀式（Ｃ−Ｉ） ￥ 式中、ＡおよびＢは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原
子または硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する有
機基を表す。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

〔発明の具体的構成〕

本発明に係る前記−Ｉ〕で表されるイエローカプラーに
ついて説明する。

−儀式［Ｙ−Ｉ）において、Ｒ１１で表されるアルキル
基は直鎖、分岐のいずれでもよく、例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ドデシル基等が挙げら
れる。これらのアルキル基には更に置換基を有するもの
も含まれ、置換基としては例えばハロゲン原子ならびに
アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルスル
ホニル、アシルアミノ、アルコキシ、ヒドロキシ等の多
基が挙げられる。

Ｒ１１で表されるシクロアルキル基としては、シクロプ
ロピル、シクロヘキシル、アダマンチル基等が挙げられ
る。

ＲＩｌとして好ましくは、分岐のアルキル基である。

Ｒ１ｆｆ１で表されるアルキル基、シクロアルキル基と
してはＲ１１と同様の基が挙げられ、アリール基として
は、例えばフェニル基が挙げられる。これらＲＩｌで表
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基には
Ｒ１１と同様の置換基を有するものも含まれる。また、
アシル基としては例えば、アセチル、プロピオニル、ブ
チリル、ヘキサノイル、ベンゾイル基等が挙げられる。

ＲＩｌとして好ましくは、アルキル基、アリール基であ
り、更に好ましくはアルキル基である。

Ｒ□、はベンゼン環に置換可能な基であれば特に制限は
ないが、具体的にハロゲン原子（例えば塩素原子）、ア
ルキル基（例えばエチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル基
）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェニルオキシ基）、アシルオキシ基（例
えばメチルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド、フェニルカルボ
ニルアミノ基）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ−７エニルカルバモイル基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばエチルスルホニルアミノ基）
、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホニ
ルアミノ基）、スルファモイル基（例ｔ（ｆＮ−’ロピ
ルスルファモイル、Ｎ−７ｚニルスルフアモイル基）お
よびイミド基（例えばコハク酸イミド、グルタルイミド
基）などが挙げられる。

Ｒ１，はカルボニルまたはスルホニル単位を有する結合
基を１つ含む有機基を表すが、カルボニル単位を有する
基としては、エステル、アミド、カルバモイル、ウレイ
ド、ウレタン等の基が挙げられ、スルホニル単位を有す
る基としては、スルホ、スルホンアミド、スルファモイ
ル、アミノスルホンアミド等の基が挙げられる。

Ｒｌｓで表されるアルキル基としては、例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ドデシル基等が挙
げられる。またＲｔｓで表されるアリール基としては、
フェニル基またはナフチル基等が挙げられる。

これらＲｌｓで表されるアルキル基、アリール基または
複素環基は、置換基を有するものも含まれる。

また、ｘｌは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基を表すが、例えば下記−儀式〔Ｙ−１１）また
は〔Ｙ　−ｎ［）で表される。

０Ｒｔｓ　　　　　　〔Ｙ−１［） 式中、Ｒ１，は置換基を有するものも含むアリール基ま
たは複素環基を表す。

＼−１−Ｉ 式中、−２，は窒素原子と共同して５〜６員環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。ここで非金属原子群
を形成するのに必要な原子団としては、例えばメチレン
、メチン、置換メチン、−ＳＯ，−等が挙げられる。

前記−Ｉ〕で表される２当量イエローカプラーはＲ、、
、Ｒ、、またはＲ１４部で結合してビス体を形成しても
よい。

本発明の２当量イエローカプラーとして好ましいものは
、下記−儀式〔Ｙ　−ＩＶ）で表される。

−儀式〔Ｙ　−ＩＶ） Ｘ。

一般式〔Ｙ−ＩＶ）において、Ｒｌｔ、　Ｒｌｔ、　Ｒ
１３゜ａ及びＪは一般式〔Ｙ−Ｉ）におけるＲ、、、Ｒ
，、。

Ｒ，、、Ｑ及びＪと同義である。Ｒ１７はアルキレン、
アリーレン、アルキレンアリーレン、アリーレンアルキ
レンまたは−Ａ−Ｖ、−８−　（Ａ及びＢはそれぞれ、
アルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレンまたは
アリーレンアルキレン基を表し、ｖＩは２価の連結基を
表す。）を表し、Ｒ１，はアルキル、シクロアルキル、
アリールまたは複素環基を表す。Ｐはカルボニルまたは
スルホニル単位を有する結合基を表す。Ｘ！は前記Ｘｌ
と同義である。

カルボニルまたはスルホニル単位を有する結合基Ｐは、
好ましくは下記群〔Ｙ−１で示される基である。

群〔Ｙ−Ｖ） Ｒ／　　　　　　Ｒ／ Ｒ／　Ｒ／／　　　　Ｒ’ ・　　Ｒ／　　　　　　　Ｒ／　　　　Ｒ／　Ｒ１／式
中Ｒ′Ｒ′Ｒ”は各々、水素原子ならびにアルキル、ア
リール、複素環基を表し、Ｒ′及びＲ”は同じでも異っ
ていてもよい。

Ｒ′及びＲ”で表される基としては、前記ＲＩｓと同様
の基を挙げることができ、また、これらの基にはＲｔｓ
と同様の置換基を有するものも含まれる。Ｒ／及びＲ／
／として好ましくは水素原子である。

Ｘ、は、いわゆるカップリング離脱基であるが、好まし
くは下記−儀式〔Ｙ−ＶＩ）〜〔Ｙ−１１）で表される
。

Ｒ１，はカルボキシル、エステル、アシル、アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、ヒドロキシ基または前
記Ｒ１，で示された基と同様の置換基を表し、ｐは１〜
５の整数を表す。ｐが２以上のとき複数のＲ１１は同じ
であっても異なっていてもよい。

〔Ｙ−■）　　　　〔Ｙ−■）　　　　　　〔Ｙ　−Ｉ
Ｉ）Ｒ２゜、Ｒ２，は各々、水素原子、ハロゲン原子な
らびにアルキル、アルコキシ、アリール、複素環、カル
ボン酸エステル、アミノ、ア、シルアミノ、アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、アルキルスルフィニル
、アリールスルフィニル、アルキルスルホンアミド、ア
リールスルホンアミド、カルボン酸の多基を表し、これ
らの基は同じであっでも異なっていてもよい。また、Ｒ
２゜及びＲ１１で環を形成してもよい。

Ｒ１４は上記Ｒ２゜及びＲ□と同様の基を表す。

Ｒ□はアルキル、アリール、アルキルカルボニル、アリ
ールカルボニル、アルキルスルホニルまたはアリールス
ルホニル基を表す。

Ｙはへテロ原子（例えば、−ＮＨ−、−Ｎ＝。

子を表し、ｚ４は−Ｙ−Ｎ−ＣＯ−と共同して５〜６員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

Ｒ２＠＋Ｒ２ｔ＊Ｒ２ｍは、前記Ｒ２゜及びＲｚｔと同
様な基を表す。また、Ｒ２ｍ＊　Ｒ！？＋　１２ｍは、
Ｚ、（７）−部と共同して環を形成してもよい。

前記−儀式〔Ｙ−ＩＶ）で表される２当量イエローカプ
ラーはＲ１１，Ｒ１，またはバラスト基で結合してビス
体を形成してもよい。

次に本発明に用いられる一般式〔Ｙ−Ｉ）で表されるイ
エローカプラーの代表的具体例を示すが、・−、”’ 本発明のイエローカプラーは従来公知の方法により合成
できるが、特に特願昭６１・２６９２１６号明細書２７
〜３３頁に記載の方法に従って合成することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
のイエローカプラーをハロゲン化銀１モル当り１０〜３
００ｇ添加することが好ましいが、必要に応じて適宜変
更することができる。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、また他の種類のイエローカプラーと併用するこ
ともできる。

本発明に係る前記−儀式（Ｃ−Ｉ） −儀式（Ｃ−Ｉ） で表されるシアンカプラーにおいて、ＡおよびＢは各々
、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を介し
てイミダゾール環に結合する有機基を表す。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

炭素原子を介した有機基としては、アルキル基（例えば
、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメ
チル、ベンジル、３−（４−アミノフェニル）プロピル
、アリル、２−ドデシルオキシエチル、３−フェノキシ
プロピル、２−ヘキシルスルホニルエチル、３−（４−
（４−１’デシルオキシベンゼン）スルホンアミドフェ
ニル〕フロビル、ｌ−メチル−２−（（２−オクチルオ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）スルホンアミドフェ
ニル〕エチル、ｌ−メチル−２−〔２−オクチルオキシ
−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルスルホンアミド）フェニルスルホンアミドツーエチル
、２−（２−オクチルオキシ−５−（２−才クチルオキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホンアミド）フェニ
ルスルホンアミド〕エチル等）、アリール基（例エバ、
フェニル、ナフチル、２．４−ジクロロフェニル、２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル、２−アセトアミドフ
ェニル、２−メタンスルホンアミドフェニル、２−７’
タンアミドフェニル、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイルアミノ）フエ、ニル、２−（４−ドデシルオキシ
ベンゼンスルホンアミド）フェニル、２−（２−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェ
ニル、２−（２−才クチルオキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルスルホンアミド）フェニル、４−カルバモイルフ
ェニル、４−シアノフェニル、４−カルボキシフェニル
、４−エトキシカルボニルフェニル等）、複素環基（例
えば、４−ピリジル、２−ベンゾイミダゾリル等）、シ
アノ基、カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
等が挙げられる。

窒素原子を介した有機基としては、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、２゜４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド、２．４−ジクロロベン
ズアミド等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば
、メトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニルア
ミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ等）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド等
）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ−４−テトラデカンアミドアニリ
ノ等）、ウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ
−ブチルウレイド、Ｎ−７エニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルウレイド等）、スルファモイルアミノ基（例えば
、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、Ｎ−７エニ
ルスルフアモイルアミノ等）、アミノ基（例えば、無置
換アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
等）、複素環基（例えば、３．５−ジメチルｌ−ピラゾ
リル、２．６−ジメチルモルホリノ等）等が挙げられる
。

酸素原子を介した有機基としては、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ、
２．２．２−　）リフルオロエトキシ、３．３．３−ト
リフルオロプロポキシ、２−クロロエトキシ、２−シア
ノエトキシ、２−ブタンスルホニルエトキシ等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフェ
ノキシ、２．４−ジクロロフェノキシ、４−（２−エチ
ルヘキサンアミド）フェノキシ等）、シリルオキシ基（
例えば、トリメチルシリルオキシ、ジメチルフェニルシ
リルオキシ、ジメチル−ｔ−ブチルシリルオキシ等）、
複素環オキシ基（例えば、テトラヒドロピラニルオキシ
、３−ピリジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾ
リル）オキシ等）等が挙げられる。

硫黄原子を介した有機基としては、アルキルチオ基（ｆ
ｌえば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、３−　
（４−（４−ドデシルオキシベンゼン）スルホンアミド
フェニル〕プロピルチオ、４−（２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルスルホンアミド）ベンジルチオ等）
、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ナフチ
ルチオ、２．５−ジクロロフェニルチオ、４−ドデシル
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−を−オクチ゛ルフェ
ニルチオ等）、複素環チオ基（例えば、２−ピリジルチ
オ、２−（１，３−ベンゾオキサシリル）チオ基、ｌ−
ヘキサデシル１．２．３．４−テトラゾリル−５−チオ
基、１−（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ等）等が
挙げられる。− ここ’１’ＡおよびＢの少なくとも一方はアリール基で
あることが好ましい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
等）およびヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオ
キシ、アルキルチオ、メルカプト、アリールチオ、複素
環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、置換アミノ、ＮＪＩｊ［子で結合した含窒素複素環、
スルホンアミド、′アルキルオキシカルボニルアミノ、
アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の多
基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素
原子である。

−Ｉ〕で表される化合物の中、代表的なものとして下記
−儀式（Ｃ−ｎ）、（Ｃ−１１［）−儀式（Ｃ−ＩＩ） 一般式（ｃ−ｍ） 一般式（Ｃ−ＩＶ） 一般式（Ｃ−ａ）〜（Ｃ−ＩＶ）において、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ１、Ｒ４およびＲ３は各々、置換基を表し、Ｌは酸
素原子または硫黄原子を表し、ｎはＯ〜５の整数を表す
。Ｘは前記−儀式（Ｃ−Ｉ）におけるＸと同義である。

次に一般式（Ｃ−ＩＩ）の化合物について更に詳しく説
明する。−儀式（ｃ−ｎ）において、ＲＩおよびＲ２で
表される置換基は特に制限されないが、例えばハロゲン
原子ならびにシアノ、ニトロ、カルボキシ、アルキル、
アルコキシ、カルバモイル、スルファモイル、アシル、
アシルオキシ、アルコキシカルボニル、−ＮＨＣＯＲ，
、ＮＨ３０Ｊｉ、る。

ＲＩ８よびＲ２で表されるアルキル基としては、炭素原
子数１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく
、例えばメチル、エチル、ブチル、ドデシル基等が挙げ
られる。これらのアルキル基はシクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基も包含し、ｉた置換されていてもよい。

好ましい置換基としては、ハロゲン原子、とドロキシ基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基〜、炭素原子数１
〜２２のアルコキシ基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖また
は分岐のアルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ
、ｉ−プロピルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、エチルカルバモイルドデシル
カルバモイル基の様な非置換のアルキルカルバモイル基
、ジエチルカルバモイル、ブチルオキシプロピルカルバ
モイル、ドデシルオキシプロビルカルバモイル基等の置
換アルキルカルバモイル基が挙げられる。

また、スルファモイル基についても同様に、貴チルスル
ファモイル、ジエチルスルファモイル、ドデシルスルフ
ァモイル基等の非置換アルキルスルファモイル基、ドデ
シルオキシプロビルカルバモイル基等の置換アルキルス
ルファモイル基が挙げられる。

アリールカルバモイル ルバモイル基や置換されたフェニルカルバモイル基が、
アリールスルファモイル基としては、フェニルスルファ
モイル基や種々の置換されたフェニルスルファモイル基
が挙げられる。

また、アセチル、ベンゾイル、ブタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル基等のアシル基、アセトキシ、ラウロイ
ルオキシ、ブタンスルホニルオキシ基等のアシルオキシ
基、エトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニ
ル、・２−エチルへキシルオキシカルボニル基等のアル
コキシカルボニル基が挙げられる。

−　ＮＨＣＯＲ＠基は炭素原子数１〜２２のアルキルア
ミド基を表し、非置換アルキルアミド基の代表例として
は、アセトアミド、ブタンアミド、ラウリルアミド、ス
テアリルアミド基等が挙げられる。また、シクロヘキサ
ンカルボンアミド基の様な脂環式アミド基でもよく、ま
た、２−エチルヘキサンアミド基の様な分岐構造でもよ
く、また不飽和結合を含んでいてもよい。

置換アルキルアミド基としては、モノクロルアセトアミ
ド、トリクロロアセトアミド、パーフルオロブタンアミ
ド基等のハロゲン置換アルキルアミド基や■ーペンタデ
シルフェノキシアセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ペンタンアミド、ａ−Ｃ２．４−ジ
−ｔ−アシルフェノキシ）アセトアミド、０−クロルフ
ェノキシミリスチン酸アミド基の如きフェノキシ置換ア
ルキルアミド基等が挙げられる。

また、−ＮＨＣＯＲ．基はアリールアミド基を表し、代
表的にはベンツアミド、ナフトアミド基等の非置換アリ
ールアミド基が、また置換アリールアミド基としては、
ｐ”’Ｌーブチルベンツアミド、ｐ−メチルベンツアミ
ド基等のアルキル置換ベンツアミド基、ｐ−メトキシベ
ンツアミド、０−ドデシルオキシベンツアミド基等のア
ルコキシ置換ベンツアミド基、ｐ−アセトアミドベンツ
アミド、腸−ラウロイルアミドベンツアミド、ｍ−（２
．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンツ
アミド基等のアミド置換ベンツアミド基、０−ヘキサデ
カンスルホンアミドベンツアミド、ｐ−ブタンスルホン
アミドベンツアミド基等のスルホンアミド置換ベンツア
ミド基等が代表的に挙げられる。

−　ＮＦＩＣＯＯＲ，基は炭素原子数１〜２２の置換ま
たは非置換のアルコキシカルボニルアミノ基ヲ表し、代
表例としてはエトキシカルボニルアミノ、ｉ−プロポキ
シカルボニルアミノ、オクチルオキシカルボニルアミノ シエトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。

また、−ＮＨＣＯＯＲ１基はアリールオキシカルボニル
基も表し、この代表例としてはフェノキシカルボニル基
が挙げられる。

ノ基を表し、代表的にはジメチルカルバモイルアミノ、
ジエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

一ＮＨＳＯＪｓ基はアルキルスルホンアミド基またはア
リールスルホンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホ
ンアミド基等の炭素原子数１〜２２の非置換アルキルス
ルホンアミド基、ベンジルスルホンアミド基の様な置換
アルキルスルホンアミド基等が挙げられる。

また、アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンス
ルホンアミド、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換
アリールスルホンアミド基、またはｐ−トルエンスルホ
ンアミド、２．４．６−）リメチルベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基等のアル
キル置換ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルオキ
シベンゼンスルホンアミド、ブチルオキシベンゼンスル
ホンアミド基などの置換アリールスルホンアミド基を挙
げることができる。

表し、代表例としてはジメチルスルファモイルア−　ミ
ノ、ジブチルスルファモイルアミノ基等のジアルキルス
ルファモイルアミノ基が好マしい。

−儀式（Ｃ−Ｉ［）で表される化合物の中、好ましい化
合物として下記−儀式（Ｃ−Ｖ）および・（Ｃ−Ｖｌ）
が挙げられる。

一般式（Ｃ−Ｖｌ） 一般式（ｃ−ｖ）および（Ｃ−ｍにおいて、Ｒ□、Ｒ，
、Ｘおよびｎは一般式（Ｃ−１ｆ）におけるＲ，、Ｒ．
、Ｘおよびｎと、それぞれ同義である。ｍはθ〜４の整
数を表す。Ｒ．はアルキル基、アリ−Ｒ，で表されるア
ルキル基としては、炭素原子数１〜３２の直鎖または分
岐のアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基も包含する。また、これらのアルキル基は
置換されていてもよく、好ましい置換基としてはハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、
スルホ基、炭素原子数１〜２２のアルコキシ基等を代表
的に挙げることができる。

Ｒ６で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、フェニル基はニトロ基、アミド基、スルホンアミド
基等で置換されてもよい。

また、−　ＮＯＲ．が−ＮＨＣＯＲ　、基、−ＮＨＣＯ
ＯＲ＠基、は−儀式（Ｃ−１１）におけるＲ．およびＲ
，と、それぞれ同義である。

一般式（Ｃ　−　Ｖ）および（　Ｃ　−　ｍで表される
化合物の中、更に好ましいものとして一般式〔Ｃ−Ｖ）
および（Ｃ−Ｖｌ）ｊ．：おイテＲ２の中の１つがーＮ
ＨＲ．で表される基であり、かつイミダゾール環に対し
０位に存在する一般式（Ｃ−ＶＩＩ）で表される化合物
が挙げられる。

一般式（Ｃ−Ｖ■） 式中、Ｒ　Ｉｓ　Ｒ　２、Ｒ，、Ｘおよび鳳は一般式（
Ｃ−Ｖ）におけるものと、それぞれ同義であり、Ｒ，は
Ｒ。

と同義である。−ＮＯＲ．基の存在により、発色色素の
吸収だけでなく耐熱性がより優れたものとなる。

次に一般式（Ｃ−ＩＮ）の化合物について更に詳しく説
明する。−儀式（Ｃ−Ｉ）において、Ｒ，、Ｘおよびｎ
は前記−儀式（Ｃ−１１）におけるＲ，、Ｘおよびｎと
、それぞれ同義であり、Ｒ３およびＲ。

は各々、水素原子、アルキル基またはアリール基である
。また、Ｒ，とＲ，が互いに結合して複素環を形成して
もよい。

Ｒ，またはＲ．で表されるアルキル基、アリール基とし
ては、前記−儀式（Ｃ−Ｖ）および（Ｃ−Ｖｌ）におい
て説明したアルキル基、アリール基を具体的に挙げるこ
とができる。

Ｒ，とＲ．が結合して形成される複素環は５員または６
員のものが好ましく、これら複素環は置換基を有しても
よく、更に炭素環と縮合していてもよい。

一般式（Ｃ−１１［）で表される化合物の中、より好ま
しい化合物として一般式（Ｃ　−　ＩＩＩ）においてＲ
２の中の１つが−ＮＨＲ，で表される基であり、かつイ
ミダゾール環に対して０位に存在する一般式（Ｃ−ＶＩ
Ｉ［）で表される化合物が挙げられる。

−儀式（Ｃ−Ｖｎ［） 式中、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ６およびＸは、前記−儀式（Ｃ−
１［［）におけるＲ８、Ｒ１、Ｒ，およびＸと、それぞ
れ同義であり、Ｒ６およびｌは、前記−儀式％式％ と、それぞれ同義である。

次に一般式〔Ｃ−目〕の化合物について更に詳しく説明
する。−儀式（Ｃ−ｍにおいて、Ｒ３、Ｘおよびｎは、
前記−儀式（Ｃ−ｎ）におけるＲ１、Ｘおよびｎと、そ
れぞれ同義であり、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表す。

Ｒ６で表されるアルキル基、アリール基とじては、前記
−儀式（Ｃ−Ｖ）および（Ｃ−Ｖｌ）において説明した
アルキル基、アリール基を具体的に挙げることができる
。・ Ｒｓで表される複素環基としては５員または６員のもの
が好ましく、具体的には２−ピリジル、４−ピリジル、
２−ベンゾイミダゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラ
ゾリル、４−モルホリノ、３，５−ジメチル−２−フリ
ル、２．４−ジメチル−５−チアゾリル、２−アセトア
ミド−４−メチル−５−ピリミジニル等の基が挙げられ
る。

一般式（Ｃ−ｍで表される化合物の中、より好ましい化
合物として一般式（Ｃ−ＩＴ）においてＲ２の１つが−
ＮＨＲＩで表される基であり、かつイミダゾリル環に対
して０位に存在する一般式〔Ｃ−ＩＸ）で表される化合
物が挙げられる。

−儀式（Ｃ−ＩＸ） ＮＨＲ。

式中、Ｒ２、Ｒ６、ＬおよびＸは、前記−儀式〔Ｃ−Ｉ
Ｖ）におけるＲ、、ＲいＬおよびＸと、それぞれ同義で
あり、Ｒ１および鵬は前記−儀式（Ｃ−Ｖ）および（Ｃ
−Ｖｌ）におけるＲ、および■と、それぞれ同義である
。

また、カプラーの不動化のためには一般式〔Ｃ−Ｉ）で
表されるカプラー構造がポリマーの主鎖または側鎖に含
まれるポリマーカプラーの形でもよく、特に−Ｉ〕で表
される構造を有するビニル単量体から導かれるポリマー
カグラ−は好ましい。この場合ＡまたはＢがビニル基あ
るいは連結基を有する基を表す。連結基としてはアルキ
レン、フェニレン、アラルキレン、−Ｎ　ＨＣＯ＋。

−ＣＯＮＨ−、−０−、−０ＣＯ−およびこれらを組み
合わせた基が挙げられるが、好ましい連結基−ＣＯＮＨ
ＣＨ＊ＣＨｚＮＨＣＯ−，−ＣＨｚＣＨ＊０ＣＨｚＣＨ
ＪＨＣＯ。

なお、ビニル基は一般式（Ｃ−Ｉ）で表される構造以外
に置換基を有してもよく、塩素原子、炭素原子数１〜４
の低級アルキル基等は好ましい。

また、−Ｉ〕で表される構造を含むビニル単量体は、芳
香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリングしな
い非発色性エチレン様単量体と共重合体を形成してもよ
い。この非発色性エチレン様単量体としては、アクリル
酸、ａ−クロロアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アミド、
メチレンビスアクリルアミド、ビニルエステル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、塩化ビニリデン、ビニ
ルアルキルエーテル、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸エステル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン
、Ｎ−ビニルピリジン等がある。これら非発色性エチレ
ン様単量体は２種以上を併用することもできる。

上記ポリマーカプラーは水溶性のものでも水不溶性のも
のでもよいが、特にボリマーカプラーラテックスとして
使用することが好ましい。

次に本発明に用いられる一般式（Ｃ−１）で表されるシ
アンカプラーの代表的具体例を示すが、参 くα　　　−、。　　　　　　　　　　　。

妃 参 ４α　　シ　　　　　　：！＝　　　　　　お妃 ＃ ４１１　　　　号　　　　　羽　　　　　　圏　　　葛
参 膿　Ｃト ４ｕ　　　　　〜　　　　　ｅｔａ　　　　Ｃ％Ｊ　　
　　　　　”５、Ω　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜参 ４ｒ１８　　　　　ぞ　　　　８　　　　　翼が 参 ４α　訪　　　　　あ　　　　　８　　　　　♀＃ 傘　；　　　　　　饗　　　　台　　　　　；妃 参 ４ａ　　零　　　　　８　　　　　；　　　浴妃 化合璽　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　ＢＮＨ３
ＯＩＮ（Ｃ２Ｈ４）！　　　　ＮＨ３０ＩＣ，ＨＩ　ｙ
ＮＨＣＯＣ＋＊Ｔｏｓ 化合物　Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　
　ＢＣ，ＨＩ ｃｓｕｙ（Ｄ 化合物Ｘ　　　　　　　ｐ、　　　　　　　　　　　　
　ＢＣ＊Ｈｓ 化合物Ｘ　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｂ
化合物Ｘ　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　Ｂｃ
ｓｏｔ（Ｄ 化合物　Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　
ＢＮＨ５Ｏ２Ｎ（ＣｚＨｓｈ 化合物Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　Ｂ化合
物Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　Ｂ化合物　　Ｘ
　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　Ｂａ Ｃ４Ｈ。

Ｃ３Ｈｆ（ｉ） 化合物　Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　ＢＮＨ
ＣＯＣｓ　Ｈｒ　ｓ Ｃ，Ｈ。

化合物　Ｘ　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　Ｂ
化合物　　）［Ａ　　　　　　　　　　ＢＣ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

ＯＣ，＠Ｈ，３ ＮＨＣＯＯＣ＊Ｈｓ 化合物Ｘ　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　Ｂ化合
物　Ｘ　　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　ｇ本発
明のシアンカプラーは、例えばヘミツシエ・ベリヒテ　
（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、　３４巻
、６３９頁、Ｆｒａｎｇ　Ｋｕｎｋｅｌｌによって報告
された方法に準じて合成できるが、特に特願昭６１−２
６１４８８号明細書１１〜１４頁に記載の方法に従って
合成することができるが、以下に代表的合成例を示す。

合成ｆｉｌ　　２−フェニル−４−（Ｏ−ステアリルア
ミドフェニル）イミダゾール（化合物例（１）の合成）
ベンズアミジン塩酸塩４．０ｇを水２０ａ＋Ｑに溶解し
、これに水酸化カリウム３．３ｇを水７゜５１１１１に
溶解したものを加えた。次いでクロロホルム１’５ｓｇ
を加え、全体を分液ロートに移した後、よく振りフリー
のベンツアミジンをクロロホルム層に抽出した。クロロ
ホルム層を分離後、ここに撹拌しつつＯ−ステアリルア
ミド−ａ−ブロモアセトフェノン３．０ｇを加えた後、
２時間煮沸還流し冷却後クロロホルムを減圧で留去した
。残渣を温水で数回洗った後メタノール１００＋＋＋ｆ
ｆを加えて結晶化させた。

濾取した結晶を酢酸エチル−メタノール混合溶媒にて再
結晶し１．５２ｇ（４８，５％収率）を得た。融点１６
９〜１７４℃。

合成例２２−７エ：−ルー４　　［ｐ−（ａ　−（２，
４−ジーｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）フェ
ニルコイミダゾール（化合物例（３）の合成）ｐ−（ａ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド１−ａ−ブロモアセトフェノン５．４４ｇヲクロロホ
ルム３０−ａに溶かし、室温にて０．１モルのフリーの
ベンズアミジンクロロホルム溶液４０ｍＱを滴下する。

１時間撹拌後クロロホルムを減圧留去し、エタノール２
００ｍａに溶かし５％炭酸カリウム水溶液５ＱｍＱで洗
浄し、更に水５０ａ＋ｆｆで洗浄し、硫酸マグネラムに
て乾燥させエタノールを留去する。シリカゲルカラム（
エタノール：ヘキサン−１：１）を用いて分取し溶媒を
留去することにより固体４．２ｇ（７４％収率）を得た
。

合成例３２−フェニル−４［ｐ　−（ａ　−（２，４−
ジーｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）フェニル
】−５−クロロイミダゾール（化合物例（４）の合成） 次に合成例２で得られた固体１．１３ｇ（２ミリモル）
をクロロホルム１０ｍ１２に溶かし、Ｎ−クロロコハク
酸イミド（Ｎ　ＣＳ　）０．３ｇを加え２日間室温にて
撹拌した後、水洗し溶媒を留去するとアメ状物が得られ
た。メタノールＩ　Ｏ＋ｆｆより結析を行い淡緑色結晶
０゜７１ｇ（５９％収率）を得た。融点１０９〜１１２
℃。

合成例４２−フェニル−４−［（ｐ−（ｐ−ドデシルオ
キシベンゼン）スルホンアミド）フェニル１イミダゾー
ル（化合物例（２６）の合成）ｐ−（ａ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）−ａ−ブロ
モアセトフェノン５．４４ｇをｐ−（ｐ−ドデシルオキ
シベンゼン）スルホンアミド−α−ブロモアセトフェノ
ン５．３８ｇに代えて同様に行ったところ３．５ｇ（６
２％収率）の白色固体が得られた。

合成例５２−ｐ−クロロフェニル−４−［ｏ　−（α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド
）フェニル］イミゾール（化合物例（１２）の合成）ｐ
−クロロベンズアミジン沃化水素酸塩１１．３ｇにクロ
ロホルム２０ｍρ、ジメチルホルムアミドｌ　５ｔＱを
加え、更に水酸化カリウム２．２４ｇを１０ｍｌ１の水
に溶かした水溶液を加えて室温下１０分間撹拌する。ｏ
−１ａ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサ
ンアミド）−ａ−ブロモアセトフェノン５．４４ｇヲク
ロロホルム２（Ｊａｎに溶かした液を前記溶液に撹拌下
１０分間で滴下する。

３時間激しく撹拌した後、静置すると二層に分離するの
で水層を捨て２０ｍ１２の水で２回水洗し溶媒を減圧留
去する。残渣をアセトニトリルより結析することにより
１．４５ｇ（２４％収率）の結晶を得た。

融点　１３５〜１３９℃。

合成例６２−ヘキサデシルチオ−４−［ｏ−（ｔｒ−（
２，４−ジ−ｔ−アシルフェノキシ）−β−メチルブタ
ンアミド）フェニルコイミダゾール（化合物例（９３）
の合成） ｏ−（ｔｒ　　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
−β−メチルブタンアミド）−α−ブロモアセト７１１
２１０．６ｇをアセトニトリル１００ｍｆｆに懸濁し、
Ｓ−ヘキサデシルイソチオウレア１２．９ｇを加える。

次にジメチルホルムアミド３０ｍｆｆ１を加え６０°０
５分間加熱する。５００ｍｃの水にあけ酢酸エチル２０
０＋ａＱで抽出し、硫厳マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧にて留去する。シリカゲルカラム（展開溶媒酢酸エ
チル：ヘキサン−１：６）にて精製すると３．０ｇのペ
ースト状目的物を得る。

合成例７　２−（２−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルベンゼンスルホンアミド （　２　−（、ｙ　−（２　、４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ヘキサンアミドＩフェニル〕イミダゾール（化
合物４７の合成＞　　２−（２−アミノフェニル）−４
−（２−（σ−（２、４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサンアミド）フェニルコイミダゾール１　ｇ　（１
．７２ミリモル）をアセトニトリルｌＯ■ａに溶かし、
ピリジン０．３ｇを加える。

室温で攪拌下、２−オクチルオキシ−５−トオクチルベ
ンゼンスルホニルクロライド０．７９ｇ　（１．８９ミ
リモル）を加え２時間攪拌を統ける。反応液より酢酸エ
チルおよび５％炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出し、酢
酸エチル層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥する
。溶媒を留去し、残渣をアセトンに溶かし濃塩酸数滴を
加えて酸性にし一夜放置する。析出した結晶を濾取（１
．４５ｇ，　８４．６％収率）、酢酸エチルに懸濁させ
アンモニア水ヲ加よると完溶する。酢酸エチル層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、減圧乾
燥Ｃてアモルファス固体１．２ｇを得た。薄層クロマト
グラフィ、マススペクトルおよびＮＭＲより上記化合物
であることが同定された。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
のシアンカプラーをハロゲン化銀１モル当り１０〜３０
０ｇ添加することが好ましいが、必要に応じて適宜変更
することができる。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、また他の種類のシアンカプラーと併用すること
もできる。　　− 本発明のイエローカプラーおよびシアンカプラーは、固
体分散法、ラテックス分散法、水中油滴乳化分散法等、
種々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材料へ添加す
ることができる。例えば水中油滴乳化分散法は、カプラ
ー等の疎水性添加物を通常、トリクレジルホスフェート
、ジグチル７タレート等の沸点約１５０℃以上の高沸点
有機溶媒に、必要に応じ酢酸エチル、プロピオン酸ブチ
ル等の低沸点および／または水溶性有機溶媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コ
ロイド層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガおよびポジフィルムならびにカラー印画紙などに適
用することができるがとりわけ直接鑑賞用に供されるカ
ラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙を初めとする本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、減色法色再現を行うために写真用カラー
として、本発明のマゼンタ、シアンカプラーおよびイエ
ローカプラーを、それぞれ含有する緑感性、赤感性およ
び胃感性の乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の暦数および層順で積層した構造を有しているが、該暦
数およ、　　び層順は重点性能、使用目的によって適宜
変更してもよい。

本発明のイエローカプラーと併用し得るイエローカプラ
ーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系およびピバロ
イルアセトアニリド系カプラー等が挙げられ、本発明の
シアンカプラーと併用し得るシアンカプラーとしては、
フェノール系およびす７トール系カプラーを挙げること
ができる。

また、本発明の写真感光材料に用いることができるマゼ
ンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラゾロベンツ
イミダゾール系、ピラゾロトリアゾール系および閉鎖ア
シルアセトニトリル系カプラー等が挙げられるが、好ま
しくはピラゾロトリアゾール系カプラーであり、更に好
ましくはＩＨ−ピラノｔｆｆ　［５　、１　−ａ］−ｔ
　、２　、４−トリアゾール系および４Ｈ−ピラゾロＥ
ｌ　、５　−ｂ］−１　、２　、４−）リアゾール系マ
ゼンタカプラーである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、貴金属増感法などにより化学増感される。また
、写真業界において増感色素として知られている色素を
用いて所望の波長域に光学増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可盟剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料には紫外線吸収°剤を含有せしめる
ことにより、黄色画像の耐久性を更に向上させることが
できる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことがで
きる。

〔発明の具体的効果〕

本発明のイエローカプラーおよびシアンカプラ形成され
るイエロー色素およびシアン色素の分光吸収特性゛が改
良され、色再現性を大幅に向上させることができる。ま
た更に発色性にも優れ充分な最高濃度が得られる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す３種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

ネ８　ハロゲン化銀１モル当り５ＸｌＯ−’モル添加量
３　ハロゲン化銀１モル当り０．９ミリモル添加ネ１　
ハロゲン化銀１モル当り０．７ミリモル添加それぞれの
ハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安定剤として
下記に示す５ＴＢ−１’をハロゲン化銀１モル当り、５
Ｘ１０−”モル添加した。

（ｅ （ＳＴＢ−１３ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１−１２を作製した。（なお、以下の実施例
において、添加量は感光材料ｌ−２当りの量で示す。） 層ｌ・・・ゼラチン（１，２ｇ）と０．２９ｇ　（銀換
算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ腸−１
）と１．０ミリモルの表−２に示すイエローカプラー、
０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０１５ｇの２．５
−ジオクチルハイドロキノン　（ＩＱ−１）を溶解した
０、３ｇのジノニルフタレート　（ＤＮＰ）とを含有し
ている層。

層２・・・ゼラチン（０，９ｇ）と０．０４ｇのＩＱ−
１を溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート　（ＤＯ
Ｐ）とを含有している層。

層３・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２ｇの緑感光性
ハロゲン化銀乳剤（Ｅａ＋　−２）と０．９ミリモルの
下記マゼンタカプラーＣＭ−１）、０．２５ｇの光安定
剤（ＳＴ−２）及び０．０１ｇ（７）　ＨＱ　−１を溶
解した０、３ｇ（７）　ＤＯＰトロｍｇの下記フィルタ
ー染料（ＡＩ−１）とを含有している層。

層４・・・ゼラチン（１，２ｇ）と下記の０．６ｇの紫
外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０５ｇのＩＱ−１を溶
解した０、３ｇのＤＮＰとを含有している層。

層５・・・ゼラチン（１、４ｇ）と０　、２０ｇの赤感
光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−３）と１．０ミリモル
の表−２に示すシアンカプラー、０．０１ｇのＨＱ−１
及び０．３ｇのＳＴ−１を溶解した０、３ｇのＤＯＰと
を含有している層。

層６・・・ゼラチン（１，１ｇ）と０．２ｇ（７）ＵＶ
＝　１を溶解した０、２ｇのＤＯＰと５ｍｇの下記フィ
ルター染料（ＡＩ−２）とを含有している層。

層７・・・ゼラチン　（１，０ｇ）と０．０５ｇの２．
４−ジクｂロー６−ヒトロキシトリアジンナトリウムと
を含有している層。

（ＳＴ　−２） （ＵＶ−１） （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） 得られた試料を感光針（小西六写真工業社製ＫＳ−７を
）を使用して、青、緑、赤、それぞれの単色光によりウ
ェッジ露光し、以下の処理工程に従って発色現像処理し
た後、光学濃度計（小西六写真工業社製ＰＤＡ−６５型
）を用いて責感光性乳剤層および赤感光性乳剤層め最高
濃度（Ｄ■ａｘ）を測定しに　。

また、カラーチエッカ−（マクベス社製）をサクラカラ
ーＳＲ−Ｖｌｏｏ　（小西六写真工業社製）で撮影・現
像して得られたネガフィルムをグレ一部の色調を合わせ
た後、上記試料１−１２にプリントして各色相における
色再現性を評価した。結果を併せて表−２に示す。

〔処理工程〕

温　　　度　　　　　時　　間 発色現像　　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白
定着　　　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　
　　３０〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　
６０秒〔発色現像液〕 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　　　８８Ｎ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　　　５ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　　・２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　５ｇテト
ラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジ
アミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１βとし、　ｐＨ１０，２に調整す
６゜ 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　　１００ｍｍ亜硫酸アンモニウ
ム、（４０％溶液）　　　　２７．５ｔＱ炭酸カリウム
又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を１１
とする。

Ｃ安定化液〕 ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１
ａとし、硫酸または水酸化カリウ色再現性は目視による
３段階評価である。

Ｏ：色再現性（色相、彩度）が良好 Δ：色再現性（〃、〃）が稍不良 Ｘ　：色再現性（〃、〃）が不良 比較イエローカプラー〔ＹＹ−１） 比較シアンカプラー（ｃｃ−１） ａ 表−２の結果からも明らかなように、本発明外のシアン
カプラーおよびイエローカプラーを用いた試料ｌに対し
て、イエローカプラーのみを本発明のイミダゾール系カ
プラーに代えた試料２は、グリーン、レッド、マゼンタ
、シアンの各色相において色再現性の向上が認められる
が、逆にブルー、イエローの色相で劣化がみられる。ま
た、イエローカプラーのみを本発明のカプラーに代えた
試料３は、グリーン、イエロー、イエローグリーンの各
色相の色再現性が向上しているが、いずれも色再現が不
十分な色相を有しており総合的に色再現性に優れた写真
感光材料とは言い難い。

これに対し、イエローカプラー、シアンカプラー共に本
発明のカプラーを用いた試料４〜１２は、全色相におい
て優れた色再現性を示しており本発明の効果が奏されて
いる。

更に、本発明の試料４〜１２は比較試料ｌに比べて、青
感性層および赤感性層で高い最高濃度が得られ発色性に
も優れていることが判る。

実施例−２ 実施例−１の層３中のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を下
記のマゼンタカプラーＣＭ−２）に代工、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）を０．１５ｇとした以外は実
施例−１と同様にカラー感光材料試料１３を作製した。

実施例１と同様に、カラーチエッカ−を撮影したネガフ
ィルムを試料１３にプリントし、各色相の色再現性を評
価したところ、各色相とも優れた色再現性を示し、とり
わけグリーン、レッド、マゼンタが実施例１における試
料４に比べ更に良好であった。

（Ｍ　−２） ＣＨ。

実施例−３ 実施例−１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の層ｌの青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｍ−４
に、層３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｍ−
５に、層５の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥ＋
ａ−６に、それぞれ代えた以外はすべて実施例−１と同
様にしてハロゲン化銀カラー写真感光材料試料Ｎ　ｏ、
１４〜２５を作製した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した後、実施例−１と同様な測定を行っ
た。

結果を表−３に示す。

〔処理工程〕

発色現像　　　３分３０秒　　温度３３°Ｃ漂白定着　
　　１分３０秒　　温度３３℃水　　　洗　　　　　３
分　　　　　　　温度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　４．９ｇヒドロ
キシアミン硫酸塩　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　
　　　　　　　　１３ｍ！：ｌポリエチレングリコール （平均重合度　４００）　　　　　　　　　　３．０ｍ
ａ水を加えてＩｆｆとし、水酸化ナトリウムでｐｉ（１
０，０に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミン四酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　ｌＯｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３ｇ水を加えてｌａとし、ア
ンモニア水でｐＨ７，０色再現性の評価は表−２と同じ
。

表−３の結果からも明らかなように、乳剤および処理条
件を変更しても本発明の試料は赤感光性層で高い発色濃
度が得られ、発色性に優れている。

また、試料４〜１２と同様に各色相において色再現性の
向上が認められた。

実施例〜４ 背面帯電防止処理をした後、無水マレイン酸と酢酸ビニ
ル共重合体で下引き加工したトリアセチルセルロースフ
ィルム支持体上に下記組成の各層を支持体側より順次塗
布して試料２６を作製した。

添加量は特に記載がない限りハロゲン化銀１モル当りの
ものを示す。

〈背面帯電防止処理〉 背面１層ニステアリン酸　　　　　　２０ｓ＋ｇ／論２
ジアセチルセルロース　　１０ｍｇ／■２アルミナゾル 背面２層ニジアセチルセルロース　　５ｈｇ／ｍ’ステ
アリン酸　　　　　　１０ｍｇ／■２シリカマット剤（
平均粒径３μ） ５０ｍｇ／ｍ” 〈支持体上〉 第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤−２　　０．３ｇ／ｍ”、紫外線吸収剤−
３０、４ｇ／ｍ”　、黒色コロイド銀　０　、２４ｇ／
　ｒｍ２＋ゼラチン　　　２．７ｇ／■２ 第２層：中間層 ２、５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１ｇ／
ｍ’。

ゼラチン　１．０ｇ／ｍ２ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３５μｔｎ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉか
らなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀量０．５ｇ／ａ＋
”増感色素−４・・・７．６Ｘ　１０−’モルカプラー
ＣＣ−２・・・Ｏ．１モル、ゼラチン　０．９ｇ／ｍ”
第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
７５μｒｎ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ　１か
らなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０．８ｇ／＋”
増感色素−４・・・３．２Ｘ　１０一番モルカプラーＣ
Ｃ−　２・・・０．２モル、ゼラチン　１．７５ｇ／ｍ
’第５層：中間層 ２、５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン　　１．Ｉｇ
／ｍ”ゼラチン　０．９ｇ／ｍ” 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｉ・・・
銀量　１．Ｏｇ／＋’ 増感色素−５　−　６．６Ｘ　１０−’モル増感色素−
６・・・０．６Ｘ　１０−’モルカブラード２・・・０
．０５モル、ゼラチン　０．８ｇ／１１２第７層：高感
度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・銀量１．Ｏｇ
／ｍ” 増感色素−５・・・２．７６Ｘ　１０−４モル増感色素
−６・・・０．２３Ｘ　１０−’モルカブラード２・０
．１５モル、ゼラチン　１．５ｇ／ｍ”第８層：中間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　０．１ｇ／＋ｍ”、ゼラチ’ｙ　　Ｏ
．９ｇ／＋”２、５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン
　０−１ｇ／ｍ”第１θ層：低感度青感性ハロゲン化銀
乳剤層平均粒径０．６μ■Ａｇ１２。５モル％を含むＡ
ｇＢｒ［からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０
．４ｇ／＋”分光増感色素−７・・・２．６５Ｘ　１０
−４モル　カプラーＹＹ−２・・・０．３モル、ゼラチ
ン　１．３ｇ／ｍ”第１１層：高感度青感性ハロゲン化
銀乳剤層平均粒径　１．０μｍ　Ａｇ１２−５モル％を
含むＡｇＢｒ　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤■）・・・
銀量　０．８ｇ／ｍ”分光増感色素−７・・・１．５９
Ｘ　１０−’モル、カプラーＹＹ−２＝−　０．３％　
ル，ゼラチン２−１ｇ／＋ｉ”第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤−２　　０．３ｇ／ａ”、紫外線吸収剤−
３０−４ｇ／ｍ”、ゼラチン　１．２ｇ／ｓ”、　２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１ｇ／ｍ” 第１３層：第２保護層 平均粒径０．０６μｍＡｇｌ１モル％を含むＡｇＢｒｌ
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤・・・銀量０
、３ｇ／讃２，ポリエチルメタクリレート粒子（直径１
．５μ”）＋ゼラチン　０．７ｉ１０＋”および界面活
性剤−１ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界
面活性剤を添加した。また、カプラーの溶媒としてトリ
クレジルホスフェートを用いた。

なお、乳剤はすべて単分散性の８面体乳剤であり、０．
０９５μｍあるいは０．２５μｍの種乳剤（平均沃化銀
含有率２モル％）を４５℃にてアンモニア存在下１）Ａ
ｇＳｐＨをコントロールしたダブルシェド法により成長
させたものである。コア、中間層およびシェルの沃化銀
含有率は添加するハロゲン化銀の組成を変更することに
より行った。

コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤の成長には特開昭５９
−５２２３８号、同６０−１３８５３８号、同５８−４
９９３８号、同６０−１２２９３５号記載の方法を用い
た。

（試料を作るのに使用した化合物） 紫外線吸収剤−２ 紫外線吸収剤−３ し１ｉ 増感色素−４ 増感色素−５ 増感色素−６ 増感色素−７ カプラーＣＣ−２ Ｈ Ｃ，Ｈ。

カプラーＭ−２ Ｑ カプラーＹＹ−２ ゼラチン硬化剤−１ 界面活性剤−１ 次に、第３層、第４層、第１θ層および第１１層のカプ
ラーＣＣ−２およびＹＹ−２に代えて、例示化合物を用
いた他は試料２６と同様にして試料２７〜３７を作製し
た。

得られた試料を感光計（小西六写真工業社製ＫＳ−７型
）を使用して、冑、赤、それぞれの単色光にてウェッジ
露光し、以下の処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（小西六写真工業社製ＰＤＡ−６５型）を用いて
青感光性乳剤層および赤感光性乳剤層の最高濃度（Ｄｍ
ａｘ）を測定した。

また各試料についてカラーチエッカ−（マクペス社製）
を撮影し同様の処理を行い比較した。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　　
　６′３８℃（±０．３）水　　　　洗　　　　　　　
２／　　　　　　　　３８℃　（±０．３）反　　　　
転　　　　　　　２′　　　　　　　３８℃　（±０．
３）発色現像　　　　６′３８℃（±０．３）調　　　
　整　　　　　　　２′　　　　　　　３８℃　（±０
．３）漂　　　　自　　　　　　　　６　／　　　　　
　　　　３８℃　（±０．３）定　　　着　　　　　　
　４′　　　　　　　３８℃　（±０．３）水　　　　
洗　　　　　　　４′　　　　　　　３８℃　（±０．
３）安　　　定　　　　　　　ビ　　　　　　　　　　
常　　温乾　　　燥 第１現像液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォ＊−ト３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）３
０ｇ ｌ−７エニルー４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，
１％溶液）　　　　　　２ａ＋４水を加えて　　　　　
　　　　　　　１００１００Ｏ反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ・６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
錫（２水塩：Ｉ　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　１５ｍｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　１０００＋ａｆｆ発色現像液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐厳ナトリウ
ム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍｆｆ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　
　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−メチル−Ｎ−（β
−メタン スルホンアミドエチル メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　１１ｇエチレン
ジアミン　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００１ａ調整液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　　０．４ｍｆｆｉ氷，酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｒｓＱ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００層ａ漂
白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（■） アンモニウム（２水塩）　　　　　　　　１２０．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｆｆｉ定着
液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１．０１１安定液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５．０＋ａ
ｎコニダツクス（小西六写真工業株式会社）５、ｏｆｆ
ｉｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｆｆ色再現
性は目視による４段階評価である。

◎：色再現性（色相、彩度）が非常に良いＯ：色再現性
（色相、彩度）が良好 △：色再現性（色相、彩度）がやや不良×：色再現性（
色相、彩度）が不良 表−４の結果からも明らかなように、本発明外のシアン
カプラーおよびイエローカプラーを用いた試料２６に対
してシアンカプラーのみを本発明のイミダゾール系カプ
ラーに代えた試料２７は、グリーン、レッド、マゼンタ
およびシアンの各色相において色再現性の向上が認めら
れるが、逆にブルー、イエローの色相で劣化がみられる
。また、イエローカプラーのみを本発明のカプラーに代
えた試料２８はグリーン、イエロー、イエローグリーン
の各色相の色再現性が向上しているが、いずれも色再現
が不充分な色相を有しており総合的に色再現性の優れた
写真感光材料とは言い難い。

これに対し、イエローカプラー、シアンカプラー共に本
発明のカプラーを用いた試料２９〜３７は全色相におい
て優れた色再現性を示しており本発明の効果が奏されて
いる。

更に本発明の試料２９〜３７は、比較試料２６に比べて
、胃感光性層および赤感性層で高い最高濃度が得られ、
発色性にも優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を少なくとも１層ずつ有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一
   般式〔Ｙ− I 〕で表されるイエローカプラーの少なく
   とも１つを含有し、かつ前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   が下記一般式〔Ｃ− I 〕で表されるシアンカプラーの
   少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式〔Ｙ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１はアルキル基またはシクロアルキル
   基を表し、Ｒ＿１＿２はアルキル基、シクロアルキル基
   、アシル基またはアリール基を表し、Ｒ＿１＿３は置換
   基を表す。ａは０または１を表す。Ｒ＿１＿４はカルボ
   ニルまたはスルホニル単位を有する結合基を１つ含む有
   機基を表し、Ｊは▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１＿５は
   水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表
   す）を表す。Ｘ＿１は発色現像主薬の酸化体との反応に
   より離脱しうる基を表す。〕 一般式〔Ｃ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡおよびＢは各々、炭素原子、窒素原子、酸素
   原子または硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する
   有機基を表す。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化
   体との反応により離脱しうる基を表す。〕