JPH02301480A - 被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被記録材に関し、更に詳しくは非多孔質支持体
の平面上にインクジェットプリンターでの高密度記録が
可能な皮膜を形成させてなるインクジェットプリンター
のための被記録材に関する。

〔従来の技術〕

インクジェットプリンターは、記録の鮮明さ、音の静か
さ、カラー化の容易なことなどの優れた特徴により近年
普及し始めている。インクジェットプリンターはジェッ
トノズルの詰りを防ぐために乾燥しにくいインクが用い
られ、このインクの成分はバインダー、染料、添加剤な
どヲ水、多価アルコール、多価アルコールエーテル、ピ
ロリドン等に溶解したものが一般的である。

このためインクジェットプリンターで印刷記録を行う場
合、記録用シートは吸水性を有する必要があり、通常イ
ンクを十分吸収する性能を付与すべく特別に設計された
紙が用いられている。

一方、インクジェットプリンターのカラー化に伴って種
々の被記録材に記録を行い、オーバーヘッドプロジェク
タ−（ＯＨＰ）用原紙として使用したり、インテリア、
エフステリア用品として使用する要求が高まりている。

これらの被記録材は、通常プラスチックフィルム、ガラ
ス板、金属板、タイ元等よりなるが、これらプラスチッ
クフィルム、ガラス板、金属板、タイル等は非多孔質か
つ疎水性でインクジェットプリンター用水性インクを全
く吸収しないので、その上に直接記録されたインクは容
易に乾燥せず、指でこすったり、重ね合されたりすると
記録部分が汚れて、実用にならない難点がある。− すなわち、インクジェット記録方式に用いられる被記録
材としては、高解像度、高品質な記録画質を得るために
は、 ｌ）インクの吸収が可及的速やかであること、２）イン
クドツトが重なった際Ｋ、後で付着したインクが前に付
着したインクドツトに流れ出さないこと、 ３）インクドツトの径が必要以上に大きくならないこと
、 リ　インクドツトの形状が真円に近く、またその周辺が
なめらかであること、 Ｓ）インクドツトの濃度が高く、ドツト周辺がぼけない
こと、 ６）インクの発色性が優れたものであること、？）ＯＨ
Ｐ用等のシートにおいては、吸着層が透明であること、 ざ）優れた耐水性を有していること 等の要求性能を満たしていることが必要とされる。

この様な要求に対応するためプラスチックフィルム上Ｋ
Ｗ定のポリマーを塗工する方法が多数提案されている。

例えば特開昭ｊ−７−／１４０９／号、特開昭６９−／
ｉ２ｇ’１号、特開昭３９−．７．２／７９号、特開昭
６０−／３．２．７ｇ！ｒ号、特開昭ｔ、ｏ−１ｔｉｓ
ｔｒ’ｙｓ号、特開昭６０−２−〇、　？　＆θ号、特
開昭６７−／９３．ざ７９号、特開昭６２−コｌよ７９
号が挙げられる。

しかしながら、最近のプリンター技術の急速な進歩で記
録の高密度化及び高速化が格段と進み、これにともなっ
て被記録材に対してもさらに高度なインク乾燥性、発色
性及び塗膜と支持体との接着性が要求されているが、−
これらの要求を満たすものは未だ見出されていない。

〔発明が解決しよ５とする課題〕 本発明はこのような問題に鑑み、前述した要求特性を充
分に満足し、特にインク吸収性、発色性及び接着性に優
れ、表面画像観察用としての用途の他、透明な記録層を
形成できるので記録画像の透過光を利用する、スライド
、ＯＨＰ、密着プリンター等の光学機器での使用も可能
なインクジェット記録用として好適である被記録材を提
供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、非多孔質支持体上に、アイオノマー型水性ウ
レタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル系樹
脂並びに有機及び／又は無機微粒子を含有する皮膜を形
成してなる被記録材を要旨とする。

本発明に使用するアイオノマー型水性ウレタン樹脂とは
、イオン基として、カルボキシル基を有する構造のもの
で、例えば以下のような方法で製造したものが挙げられ
る。

すなわち、ジカルボン酸類とジオール類とを酸又はアル
カリ触媒の存在下、エステル化した後、分゛子末端に残
存するＯＨ基を、芳香族イソシアネートあるいは脂肪族
イソシアネートと反応せしめて製造するポリエステル系
のウレタン樹脂あるいはポリエーテル類と、下記式で示
される ＣＨ，ＯＨ Ｒ−Ｃ−ＣＯＯＨ ＣＨ，０Ｈ （Ｒは炭素数ｌ〜３のアルキル基） で表わされる化合物、特には、ジメチロールプロピオン
酸及び芳香族インシアネートもしくは脂肪族インシアネ
ートを反応せしめて製造するポリエーテル系のウレタン
樹脂が挙げられる。

具体的忙は、上記ジカルボン酸類としてはマレイン酸、
アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、ジオー
ル類としてはエチレングリコール、／、Ａ−ヘキサンジ
オールの他、ジメチロールプロピオン酸のように分子中
にカルボキシル基を有するジオール類でも良い。また、
ポリエーテル類としてはポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等が挙げられる。

上記芳香族イソシアネートとしてはジフェニルメタンジ
イソシアネート、キシレンジイソシアネート、２ＩＩ−
及びコ、６−ドリレンジイソシアネート等が誉げられ、
脂肪族インシアネートとしてはへキサメチレンジインシ
アネート、インホロンジイソシアネート等が挙げられる
。

また、このようなアイオノマー型水性ウレタン樹脂の分
子量としては／、　０００−　／　０．０００が適当で
ある。

同上記の様なアイオノマー型水性ウレタン樹脂としては
、公知の方法で製造できるが、例えば特開昭１．／−３
Ａ３／’１号、特開昭１．２−２７０１，１３号、特開
昭６２−２７４１１４号等に記載の方法で製造できる。

また、これらは例えば、大日本インキ化学工業■よりＨ
ｙｄｒａｎあるいは第一工業製薬■より５ｕｐｅｒｆｌ
ｅｘの商品名で販売されているものがあり、市場より容
易に入手可能なものを用いても良い。

添加量は乾燥皮膜全重量に対して１０〜６０％が好まし
い。又本発明に使用するアクリル系樹脂としては（メタ
コアクリル酸、（メタ）アクリル酸アンモニウム、（メ
タ）アクリル酸のアミン塩のような（メタ）アクリル酸
塩の単量体を通常の重合方法により単独重合或は共重合
したものの他、これらの単量体と（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、ヒドロキシエチルアクリレートのような（メタ
）アクリル酸アルキルエステル等の単量体、スチレン、
マレイン酸、メチロールアクリルアミド等を適宜に通常
の重合方法により共重合させたもので、分子量が！；、
　０００−２００．０００であり、水に可溶あるいは水
中で均一に分散するものが挙げられる。

特に、水中で均一に分散しているものが好ましい。また
、このアクリル系樹脂は水溶液あるいは水性エマルシヨ
ンの形で使用される。

添加１は乾燥皮膜全重量に対して７〜２０％が好ましい
。

伺、上記の様なアクリル系樹脂は例えば大日本インキ化
学工業■よりＶｏｎｃｏａｔあるいは日本合成ゴム■よ
りＪＳＲアクリルエマルジョンの商品名で販売されてお
り、市場より容易に入手可能なものを用いても良い。

また、ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコ
ールにアルデヒドを反応させてアセタール化することに
より製造される。出発原料としてポリ酢酸ビニルを用い
、ケン化とアセタール化を併行して行なりてもよい。ア
セタール化を行う方法としては、従来公知の方法が採用
され例えば溶解法・沈澱法・均−系法がある。

この樹脂の原料として用い°られるポリビニルアルコー
ルは特に限定されるものではなく、通常、重合度３００
〜／１．１００．好ましくは２００〜ｔｔｓｏｏのもの
が用いられ、重合度が高いと、インク定着性及び耐水性
が良好になるので好ましい。又、ポリビニルアルコール
のケン化度も特に限定されるものでなく、通常、ｇｏ、
θ〜９９．５モル％とされ、ケン化度が低いと、インク
の定着性が良好になるので好ましい。

ポリビニルアルコールと縮合するアルデヒドとしては、
例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒド、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒド
、デシルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド、ベンズアル
デヒド、コーメチルベンズアルデヒド、３−メチルベン
ズアルデヒド、ダーメチルベンズアルデヒド、その他ア
ルキル置換ベンズアルデヒドや、クロルベンズアルデヒ
ド、その他のノーロゲン置換ベンズアルデヒドや、フェ
ニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデ
ヒド、その他のフェニル置換アルキルアルデヒド等の芳
香族アルデヒド、更に芳香環にヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アミノ基、シアン基等の置換基を持った芳香族系
アルデヒド等が挙げられる。又、ナツトアルデヒド、ア
ントラ、センアルデヒド等の縮合芳香環を持つアルデヒ
ドであってもかまわない。

インクの定着性、耐水性及び透明性の何れも良好な樹脂
が得られる点で芳香族系アルデヒドが特に好ましく用い
られる。

本発明に用いられるポリビニルアセタールのアセタール
化度は、一般に２〜ダＯモル％の範囲であり、好ましく
は３〜３０モル％、より好マシクは５〜２０モル％の範
囲である。アセタール化度が低すぎる場合は、インクの
定着性は良いが、耐水性が不良であり、逆にアセタール
化度が高すぎる場合は、耐水性は良好であるが、インク
の定着性が悪くなる。

この様なポリビニルアセタール樹脂の添加量は乾燥皮膜
全重量に対してｏ、／　−＃　０％が好ましい。伺上記
のポリビニルアセタール樹脂は種水化学工業■よりエス
レックの商品名で販売されており市場より容易に入手可
能なものを用いても良い。

有機微粒子としてはポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
エチレン尿素、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の微粒子が
挙げられるがインクの吸収性の点から尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂が特に好ましい。

これらの有機微粒子としては粒径が０．１〜７０８ｍの
範囲のものが挙げられ、０．３〜りμｍの範囲のものが
好ましい。

無機微粒子としてはコロイダルシリカ、二酸・化チタン
等の微粒子が挙げられ、透明の被記録材を形成する場合
は、コロイダルシリカ微粒子が、不透明の被記録材を形
成する場合は、二酸化チタン微粒子が特に好ましい。又
、コロイダルシリカ微粒子は１０〜１１００ｎ、好まし
くは２０〜！；　Ｏｎｍの範囲の粒径のものが用いられ
、二酸化チタン微粒子は０．１〜７０８ｍ、好ましくは
０．３〜よμｍの範囲の粒径のものが用いられる。これ
らの微粒子は皮膜全重量に対して７０〜７０ｗｔ％使用
するのが望ましい。

又、ポリカルボン酸塩型界面活性剤及びフッ素系ノニオ
ン型界面活性剤を皮膜全重量に対して各々０．２〜／、
ｊ重量％使用することも望まし〜ゝＯ 本発明で使用される非多孔質支持体としてはフィルム、
シート、板等の平板状のものが用いられ例えば、ポリエ
ステル、ジアセテート、トリアセテート、アクリル系ポ
リマー、セロノ１ン、セルロイド、ポリ塩化ビニル、ポ
リカーボネート、ポリイミド、ポリアミド等のプラスチ
ックからなるフィルム若しくは板、ガラス板、タイル、
金属板等を使用することができる。用いる支持体の厚み
は特に規定されるものではなく、用途に応じどの様な厚
みのものも使用が可能である。

支持体上に皮膜を形成する際に用いる塗布溶媒としては
、主に水が挙げられ、更に、イソプロピルアルコール等
の低級アルコール類、メチルエチルケトン等の低級アル
キルケトン類を含んでいても良い。

インク吸収層として支持体上に形成される皮膜は、乾燥
厚みで／　−７００μｍ、特にはダ〜３０μｍが適当で
ある。皮膜が薄すぎるとインクの乾燥が遅くなり実用性
に乏しくなり、一方厚すぎるとシート１枚当りの価格が
上昇し、また塗布が困難になるのでいずれも好ましくな
い。

皮膜を支持体上に形成する忙当っては、塗布液を直接そ
のまま塗布しても良いが、支持体と形成された皮膜の密
着性が不十分である場合には皮膜を形成させる前に支持
体上にプライマーが施されていることが好ましい。

支持体上に皮膜を形成する方法としてはグラビアコート
、バーコード、リバースロールコート、ナイフコートな
と通常のコーティング手段を用いることが出来る。

本発明に於て皮膜は支持体の片面にのみ形成しても、両
面に形成してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を用いて本発明の被記録材を更に詳細に説
明するが以下の実施例は本発明を何等限定するものでは
ない。

実施例１ 支持体として、厚さ２００μｍのポリ塩化ビニールフィ
ルムを用い、インク吸収層としてＨ３／ｄｒａｎ　１−
１ｗ　−Ｊ　／　０　（商品名二人日本インキ化学工業
■製）ｌＩｔ重量部（樹脂固型分３０％）、エスレック
Ｗ−，１０／（商品名：種水化学■裂）５重量部（樹脂
固型分２３％）、Ｖｏｎｃｏａｔ　Ｖ（商品名二人日本
インキ化学工業■ｇ　）　Ｊ、　！；重量部（樹脂固型
分３０％）、デモールＥＰ（ポリカルボン酸塩型界面活
性剤、商品名：花王■製）０．７重量部、Ｆｌｕｏｒａ
ｄ　ＦＣ−／　７０　Ｃ（７ツ素系ノニオン型界面活性
剤、商品名：３Ｍ社製）０．７重量部、及び、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂７２重量部（粒径０．７〜３μｍ）か
らなる組成物をバーコーター法により乾燥膜厚が７０μ
ｍとなるようにフィルム上に塗布しこれをｇ０℃、７０
分の条件で乾燥させ、本発明の被記録材を得た。

この得られた被記録材に、ピエゾ振動子によってインク
を吐出するインクジェットプリンターＩＱ−７３０（シ
ャープ■製）を用いてインクジェット記録を行い記録画
像を得た。

上記のようにして得られた記録画像を以下のλ項目につ
いて試験し、被記録材の記録適性の評価を行なった。

（１）速乾性 インクジェット記録後、記録物を室温下に放置し、６０
秒後に記録された部分に指で融れてもインクが指に付着
せず、充分乾燥していた。

（２）画像の品位 得られた画像は、インクの広がりやにじみがな（、高解
像度の画像であった。

実施例コ 支持体として厚さｉｏｏμｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを用い、インク吸収層として、Ｈｙｄｒａ
ｎ　ＡＰ　−、，７０（商品名二人日本インキ化学工業
■製）５重量部（樹脂固型分３０％）、エスレックＫＸ
−／（商品名：積水化学株製）ＩＩｓ重量部（樹脂固型
分ｇ％）、Ｖｏｎｃｏａｔ　３９　ｇ　　ｊ　（商品名
二人日本インキ化学工業■製）夕重量部（樹脂固型分３
０％）及びコロイダルシリカ４６重量部（粒径１０〜／
　ｏ　ｏ　ｎｍ　）からなる組成物を、バーコーター法
により、乾燥膜厚がりμｍとなる様フィルム上に塗布し
た。

実施例／と同様にして、乾燥後、記録画像を形成し評価
を行った結果、前記（１）、（２）項目に関して良好な
結果を得た。

又、記録画像を０）（Ｐによりスクリーンに投影し、目
視により観察して判定した結果、非記録部が明るく、記
録画像のＯＤ（オプティカルデンシティ−〕が高く、コ
ントラストの高い鮮明で見易い投影画像が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の被記録材は、インクジェットプリンターによっ
て支持体上に高密度の記録を行なうための被記録材であ
り、記録後のインクの速乾性及び印字品位等に優れてい
る。

又、本発明の被記録材は、記録された画像を表面観察用
はもちろんのこと、記録画像の透過光を利用するスライ
ド、ＯＨＰ、密着プリンター等の光学機器に使用するた
めの被記録材としても透光性に特に優れていて有用であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非多孔質支持体上にアイオノマー型水性ウレタン
   樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル系樹脂並び
   に有機及び／又は無機微粒子を含有する皮膜を形成して
   なることを特徴とする被記録材。