JPH0230299B2 - - Google Patents

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JPH0230299B2
JPH0230299B2 JP57169851A JP16985182A JPH0230299B2 JP H0230299 B2 JPH0230299 B2 JP H0230299B2 JP 57169851 A JP57169851 A JP 57169851A JP 16985182 A JP16985182 A JP 16985182A JP H0230299 B2 JPH0230299 B2 JP H0230299B2
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JP
Japan
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zeolite
sio
catalyst
xylene
ion exchange
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JP57169851A
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JPS5962347A (ja
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Atsushi Ebitani
Atsuo Kanai
Kazuyoshi Iwayama
Takehisa Inoe
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Publication of JPH0230299B2 publication Critical patent/JPH0230299B2/ja
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、キシレンを異性化するために用いる
触媒及びその製造法に関する。さらに詳しくは、
本発明は、エチルベンゼンを含むキシレン混合物
を、水素の存在下で、気相にて、キシレンを異性
化するとともに、エチルベンゼンを脱アルキルす
る反応に用いる触媒及びその製法に関する。 キシレン混合物のうち、現在工業的に重要なも
のはパラキシレンとオルソキシレンである。パラ
キシレンは合成繊維ポリエステルの粗原料とし
て、これまでその需要は著しく増大してきた。今
後もその傾向は変わないものと予想される。オル
ソキシレンは、ポリ塩化ビニルの可塑剤フタル酸
エステルの粗原料として利用されている。しかし
オルソキシレンはパラキシレンに比較して、その
需要は少ないものが現状である。一方メタキシレ
ンの工業用途は現在ほとんどない。このことか
ら、メタキシレンおよびオルソキシレンをパラキ
シレンに変換することは工業的に重要なことであ
る。 キシレン混合物は、その沸点が接近しているた
め、特にパラキシレンとメタキシレンとの間の沸
点が極めて近いため、蒸留法によりパラキシレン
を分離するのは経済的に不利である。 したがつてパラキシレンの工業的分離は融点の
差を利用する深冷分離によつて行なわてきた。深
冷分離法の場合は共晶点のため、１パス当りのパ
ラキシレンの回収率には限界がありせいぜい（60
％）／（１パス）である。その結果、パラキシレ
ンを回収した後のラフイネート流体中のパラキシ
レン濃度はかなり高い。 一方、最近特公昭49−17246、49−28181、50−
10547、50−11343、51−46093号明細書等に示さ
れるように新しい分離技術として吸着分離法が開
発された。この吸着分離法では、パラキシレンは
理論的に１パス当り100％回収可能となる。すな
わち、吸着分離後のラフイネート流体中のパラキ
シレン濃度は極めて低く、理論的には零となる。 オルソキシレンは、これまでのところ、一般に
精密蒸留法によつて分離されている。 このようにして、パラキシレン、オルソキシレ
ンを分離した残りのラフイネート流体は異性化工
程に送られ、メタキシレンおよび／又はオルソキ
シレンは、熱力学的平衡組成に近いパラキシレン
濃度まで異性化され、その後新鮮な供給原料と混
合して分離工程に送られ、このサイクルがくり返
される。このような組み合せプロセスにおいて、
深冷分離によりパラキシレンを分離した残りのラ
フイネート流体を異性化工程に供給する場合に
は、前述したようにラフイネート流体中のパラキ
シレン濃度は相対的に高いが、パラキシレン吸着
分離法によつて分離した後のラフイネート流体の
場合は、パラキシレン濃度は極めて低い。したが
つて異性化工程における反応は、後者の方がより
大きな過酷度を要求される。 一般に、工業的に利用されるキシレン原料はナ
フサを改質処理し、その後の芳香族抽出および分
留によつて得られる改質油系のキシレン、あるい
はナフサの熱分解により副生する分離ガソリンを
芳香族抽出および分留によつて得る分解油系キシ
レンである。分解油系キシレンにおいて特に特徴
的なことはエチルベンゼンの濃度が改質油系に比
較して２倍以上も高いことである。その代表的組
成の一例を第１表に示す。
【表】 このように一般に、キシレン混合物にはエチル
ベンゼンがかなりの量存在しているが、エチルベ
ンゼンをなんらかの手段で除去しなければ分離工
程と異性化工程をリサイクルしていくに従つてエ
チルベンゼンが蓄積し、その濃度が増大していく
という好まざる状況となる。このようなことから
新鮮な供給原料としてエチルベンゼン濃度の低い
改質油系キシレンが好ましく利用されているのが
現状であるが、いずれにしても、エチルベンゼン
濃度を低下させることが必要であり、いくつかの
方法が工業的に実施され又いくつかの方法が提案
されている。その方法として大きく分類して１つ
はエチルベンゼンをそのまま分離するという方法
であり、もう１つは反応により他の有用なる化合
物に変換せしめる方法である。 エチルベンゼンを分離する方法として蒸留法が
挙げられる。この方法の場合、キシレン類との間
の沸点差が小さいため、超精密蒸留による必要が
あり、工業的に莫大なる設備投資を要し、さらに
運転経費も高く、経済的に不利な方法である。 さらに最近、特開昭52−10223号明細書等に示
されるように、吸着分離法によりエチルベンゼン
を分離しようとする提案もあるが、その分離性能
は充分満足のいくものではない。 エチルベンゼンを除去する他の方法として他の
有用なる成分に変換せしめるいくつかの方法があ
る。その最も代表的な方法は、特公昭49−46606、
49−47733、51−15044、51−36253、特開昭54−
16390号明細書等に示されているようにエチルベ
ンゼンをキシレンに変換する方法である。しかし
この方法では、触媒中に極めて高価な貴金属であ
る白金を含有することが必須である。 さらにエチルベンゼンをキシレンに変換するに
は、その間にナフテン、パラフインの如き非芳香
族成分の介在が反応メカニズム上必要であり生成
物中に存在するその濃度は数％から十数％の範囲
に及んでいる。 さらにはエチルベンゼンの転化率は熱力学的平
衡によつて律せられるため、その限界がある等の
欠点がある。 さらに最近、白金を用いる方法とは異なつたメ
カニズムでエチルベンゼンをキシレンに変換する
方法が特公昭53−41658号明細書に開示されてい
る。この方法ではZSM−５型、ZSM−12型、
ZSM−21型ゼオライトを含有する触媒を用いて
いるが、しかしこの方法ではキシレンの異性化が
遅いという欠点がある。特に、パラキシレン含量
の低いキシレン類、例えばパラキシレンを吸着分
離したラフイネート流体を異性化するには、メタ
キシレンさらにはオルソキシレンをもパラキシレ
ンに高度に異性化する必要がある。このようなパ
ラキシレン含量の低いキシレン類を異性化するに
は、致命的な欠陥となる。 また、エチルベンゼンをキシレン以外の他の成
分に変換する方法が最近特公昭53−41657、特開
昭52−148028号明細書等に提案されている。この
方法は、キシレンを異性化すると同時に、エチル
ベンゼンを不均化によりベンセンとジエチルベン
ゼンに変換し、キシレンとの間の大きな沸点差を
利用して分離しようとするものである。このよう
にして得られたベンゼンは合成繊維ナイロンの粗
原料として大きな需要があるが、ジエチルベンゼ
ンの需要はほとんどなく、さらに他の有用な化合
物に変換する必要があり経済的に不利である。 本発明者らは、エチルベンゼンを含むキシレン
類の変換方法について、鋭意検討を重ねた結果、
エチルベンゼンを脱アルキルする活性を有する結
晶性アルミノシリケートゼオライトの合成に成功
し、当該合成結晶性アルミノシリケートゼオライ
トを含有する触媒を使用するエチルベンゼンを含
むキシレン類の変換方法について、既に特許出願
した（特願昭56−84286）。同出願明細書中には、
当該合成結晶性アルミノシリケートゼオライトを
含有する触媒を本発明の反応に使用するにあた
り、その触媒特性を改善するために触媒成分とし
てモルデナイト型ゼオライトを含むことは好まし
い旨記載がある。本発明者らは、さらに当該合成
結晶性アルミノシリケートゼオライトとモルデナ
イト型ゼオライトの両方を含む触媒について検討
を進めた結果、当該合成結晶性アルミノシリケー
トゼオライトとモルデナイト型ゼオライトの２種
類のゼオライトを主成分とし、当該両ゼオライト
の交換性カチオンの一部がプロトンであり、か
つ、レニウム、モリブデン及びタングステンから
選ばれた少なくとも１種を含有する触媒が、エチ
ルベンゼンを含むキシレン混合物を、水素の存在
下で、気相にて、キシレンを異性化するととも
に、エチルベンゼンを脱アルキルする反応に非常
に有効であることを見い出し、本発明に到達し
た。 すなわち、本発明の一つは、次の２種類のゼオ
ライト (a) 格子面間隔ｄ（Å）表示で、11.2±0.2、10.1
±0.2、3.86±0.08、3.72±0.08及び3.66±0.08の
位置にピークを有するＸ線回折パターンを示す
ことを特徴とする結晶性アルミノシリケートゼ
オライト (b) モルデナイト型ゼオライト を主成分とし、当該両ゼオライトの交換性カチオ
ンの一部がプロトンであり、かつ、レニウム、モ
リブデン及びタングステンから選ばれた少なくと
も１種を含有するキシレン異性化用触媒である。
また、本発明のもう一つは、当該キシレン異性化
用触媒の製法に於いて、まず、当該両ゼオライト
を混合し、造粒した後、アンモニウムイオンを導
入するイオン交換処理を施し、次いでレニウム、
モリブデン及びタングステンから選ばれた少なく
とも１種の化合物を含む溶液に浸漬させ、最後に
焼成することを特徴とする方法である。 本発明の触媒の主成分である２種類のゼオライ
トのうち、モルデナイト型ゼオライトでない方の
ゼオライト（以下、「ゼオライト(a)」という。）
は、格子面間隔ｄ（Å）表示で、11.2±0.2、10.1
±0.2、3.86±0.08、3.72±0.08及び3.66±0.08の位
置にピークを有するＸ線回折パターンを示すこと
を特徴とする結晶性アルミノシリケートゼオライ
トであればよいが、好ましくは格子面間隔ｄ（Å）
表示で、11.2±0.2、10.1±0.2、6.37±0.1、6.00±
0.1、5.71±0.1、5.58±0.1、4.37±0.08、4.27±
0.08、3.86±0.08、3.75±0.08、3.72±0.08、3.66
±0.08、3.00±0.05及び2.00±0.05の位置にピーク
を有するＸ線回折パターンを示すことを特徴とす
る結晶性アルミノシリケートゼオライトであり、
より好ましくは第２表に記載のＸ線パターンを示
す結晶性アルミノシリケートゼオライトがよい。
また、ゼオライト(a)のSiO2／Al2O3比（モル比）
は、10以上が好ましいが、より好ましくは20〜
100、さらに好ましくは30〜70がよい。
【表】 ゼオライト(a)は、例えば、特願昭56−189719号
明細書に記載の方法により合成することができ
る。すなわち、ある特定の条件例えば、シリカ
源、アルミナ源、アルカリ源およびカルボキシル
基を有する有機化合物（それぞれSiO2、Al2O3、
OH-およびＡで表示）からなる水性反応混合物
をモル比で表わして、 SiO2／Al2O3 ５以上 H2O／SiO2 ５〜100 OH-／SiO2 0.01〜1.0 Ａ／Al2O3 0.05以上 なる組成範囲、より好ましくは、 SiO2／Al2O3 20以上 H2O／SiO2 ５〜100 OH-／SiO2 0.05〜0.40 Ａ／Al2O3 0.10〜200 なる組成範囲、最も好ましくは、 SiO2／Al2O3 25〜500 H2O／SiO2 10〜50 OH-／SiO2 0.10〜0.35 Ａ／Al2O3 0.10〜100 なる組成範囲に入るように調製し、これをゼオラ
イトの結晶が生成するまで反応させることにより
合成できる。なお、反応混合物組成のうちアルカ
リを示すOH-は有機化合物のうち−COOH基の
みアルカリと反応するとして計算したものであ
る。 シリカ源は基本成分としてSiO2を含むもので
あり、従来からゼオライト等の合成に用いられて
いるシリカ源であるシリカゾル、シリカゲル、シ
リカエローゲル、シリカヒドロゲル、ケイ酸、ケ
イ酸塩エステル、ケイ酸ソーダ等を挙げることが
できる。アルミナ源としては同じく従来からゼオ
ライト合成等で使用されている周知のアルミナ源
であるアルミン酸ソーダ、硫酸アルミニウム、硫
酸アルミニウム、アルミナゾル、アルミナゲル、
活性化アルミナ、ガンマ−アルミナ、アルフアー
アルミナ等を挙げることができる。アルカリ源と
しては、カセイソーダ、カセイカリ等を挙げるこ
とができるが、好ましくはカセイソーダである。
これらアルカリ源は系中にOH-が好ましくは上
記組成で存在するように添加される。なお、例え
ばシリカ源としてケイ酸ソーダを、アルミナ源と
してアルミン酸ソーダを使用するときには、これ
らは同時にアルカリ源となることは言うまでもな
い。 カルボキシル基を有する有機化合物にはカルボ
キシル基以外の他の官能基、例えば水酸基やアミ
ノ基などが含まれていてもよい。 カルボキシル基を有する有機化合物として好ま
しく用いられるのは、芳香環を含まないものにあ
つては、炭素数１〜12さらに好ましくは３〜６の
ものである。カルボキシル基の１分子中に含まれ
る数は通常１〜３個のものが好ましく用いられ
る。かかる有機化合物の具体例としては、一塩基
オキシカルボン酸であるグリコール酸、乳酸、ヒ
ドロアクリル酸、オキシ酪酸もしくはそれらの誘
導体、二塩基および多塩基オキシカルボン酸であ
るタクトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸も
しくはそれらの誘導体、一塩基カルボン酸例えば
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプ
ロン酸、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸
もしくはそれらの誘導体、二塩基および多塩基カ
ルボン酸例えばシユウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸
もしくはそれらの誘導体を挙げることができる。
一方、芳香環を有するものとしては、芳香環を１
〜２個、カルボキシル基を１〜３個有する化合物
が好ましく使用される。 かかる化合物の具体例としては安息香酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、サリチル酸、パラヒドロキ
シ安息香酸、トルイル酸もしくはその誘導体など
を挙げることができる。これら有機化合物もしく
はその誘導体は適宜一種又は二種以上を併用して
もよい。 以上の諸原料を上記組成範囲に入るように調製
した水性反応混合物は出来るだけ均一なスラリー
状にし、密閉容器、例えば鉄製、ステンレス製、
あるいはテフロンで内張りしたオートクレーブの
中に入れて結晶化される。結晶化のための反応条
件は、反応温度80〜250℃好ましくは100〜200℃
であり、反応時間は５時間から30日間好ましくは
10時間から10日間である。反応混合物は、結晶化
を行つている間、連続的に、あるいは定期的に撹
拌し、均一な状態に保つのが望ましい。結晶化し
た反応生成物は冷却後、密閉容器から取り出さ
れ、水洗、濾過され、必要によつて乾燥される。 本発明の触媒の主成分である２種類のゼオライ
トのうちのものう一方のゼオライトであるモルデ
ナイト型ゼオライトは、合成品でも、天然物でも
よく、勿論それらの混合物でもよい。モルデナイ
ト型ゼオライトの合成は、例えば、特公昭47−
46677号明細書に開示されている。それによれば、
酸化ナトリウム、アルミニウムの酸化物、ケイ素
の酸化物および水を含む反応混合物を調製し、そ
の組成をモル比で表わして、下記の範囲に入るよ
うにし、 Na2O／SiO2 0.07〜0.30 SiO2／Al2O3 10〜50 H2O／Na2O ６〜300 Na2O／SiO2 少なくとも1.2 約120〜260℃の温度で結晶化される。 さらに、モルデナイト型ゼオライトは特願昭56
−189719号明細書に記載の方法によつても合成す
ることができる。それによれば、ある特定の条件
例えば、シリカ源、アルミナ源、アルカリ源及び
カルボキシル基を有する有機化合物（それぞれ
SiO2、Al2O3、OH-及びＡで表示）からなる水性
反応混合物をモル比で表わして、 SiO2／Al2O3 ９〜100 H2O／SiO2 ５〜100 OH-／SiO2 0.10〜0.50 Ａ／Al2O3 0.05〜100 なる組成範囲、より好ましくは、 SiO2／Al2O3 ９〜75 H2O／SiO2 10〜50 OH-／SiO2 0.14〜0.40 Ａ／Al2O3 0.10〜50 なる組成範囲、最も好ましくは、 SiO2／Al2O3 ９〜50 H2O／SiO2 10〜50 OH-／SiO2 0.15〜0.35 Ａ／Al2O3 0.10〜20 なる組成範囲に入るように調製し、これをゼオラ
イトの結晶が生成するまで反応させることにより
合成できる。 本発明の触媒に於いて、触媒中に含有されるゼ
オライト(a)とモルデナイト型ゼオライトの重量比
率は、両ゼオライトの重量和に対するゼオライト
(a)の重量百分率で表わして、好ましくは１％以上
50％以下であり、より好ましくは５％以上30％以
下である。なお、当該触媒は上記２種類のゼオラ
イト以外の成分、例えば不活性なアルミナ等を含
んでいてもよい。 本発明に使用する２種類のゼオライトは、本発
明に係る反応活性を有するためには、その交換性
カチオンの一部が、プロトンで交換されている必
要がある。通常ゼオライトは合成された時その交
換性カチオンがナトリウムイオンである、換言行
すればナトリウム型ゼオライトであることが多
い。ナトリウム型のままのゼオライトは、本発明
に係る反応に対し、全く若しくはほとんど活性を
有しない。このナトリウムイオンの一部をプロト
ンに交換することにより、ゼオライトはいわゆる
固体酸としての性質を発現し、反応活性を有する
ようになる。ナトリウム型ゼオライトのナトリウ
ムイオンの一部をプロトンに交換したゼオライ
ト、換言すればその交換性カチオンの一部がプロ
トンで残りがナトリウムイオンであるゼオライト
も十分な活性を有するが、本発明に係る反応に使
用する場合は、プロトン以外の交換性カチオンは
主としてマグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオンであ
ることが好ましい。このアルカリ土類金属イオン
の効果は、酸点発現の効果と同時に、反応の選択
性を向上せしめる効果がある。プロトンの交換性
カチオン全体に対する好ましい割合は、グラムイ
オン当量換算で、30％以上90％以下、より好まし
くは40％以上80％以下である。又、プロトン以外
の交換性カチオンのうち、アルカリ土類金属イオ
ンの好ましい割合は、グラムイオン当量換算で、
50％以上、より好ましくは70％以上である。プロ
トンの交換性カチオン全体に対する割合は、低す
ぎると本反応に対する活性が低くなり好ましくは
ない。また、その割合が高すぎると反応活性は高
くなるが、同時に副反応であるキシレンの不均化
反応が増大し、好ましくない。なお、プロトン交
換したゼオライトすなわちプロトン型ゼオライト
は、更に高温で熱処理すると、いわゆる脱カチオ
ンゼオライトとなるが、脱カチオンゼオライトと
プロトン型ゼオライトとは、必ずしも明確に区別
することは難しく、現に混同して使用されること
も多い。本発明に於いて、ゼオライトの交換性カ
チオンの一部がプロトンであるという表現は、そ
のプロトンに係る部分は脱カチオンタイプである
場合を含むものとする。 本発明に係る反応に於いては、エチルベンゼン
は水添脱アルキルされてベンゼンとエタンに転化
する。そこで、本発明の触媒は、水添活性を有す
る成分を含む必要がある。水添活性を有する成分
としては、白金、パラジウム等の貴金属の他、ニ
ツケル、コバルト、レニウム、モリブデン、タン
グステン等があるが、本発明に係る反応に於いて
は、レニウム、モリブデン、タングステンが好ま
しい。例えば、白金を担持した触媒を本発明に係
る反応に使用すると、白金の水添活性が強すぎ
て、反応原料キシレンのベンゼン核の水添反応が
起るため好ましくない。レニウムの好ましい添加
量は、触媒全体の重量に対し、元素状として
0.005重量％以上３重量％以下、より好ましくは
0.02重量％以上0.5重量％以下である。モリブデ
ンあるいはタングステンの好ましい添加量は、触
媒全体の重量に対し、元素状として各々0.1重量
％以上10重量％以下、より好ましくは0.2重量％
以上５重量％以下である。添加量が少なすぎる
と、その効果がなく、逆に多すぎると副反応が併
発し、好ましくない。なお、本発明の触媒にリン
を含有せしめると、本発明に係る反応の選択性を
より向上せしめるのでより好ましい。 本発明の触媒の製法は、基本的に、造粒工程、
イオン交換工程及び浸漬工程からなる。 造粒工程は、本発明の触媒の主成分となる２種
類のゼオライト、すなわち、ゼオライト(a)とモル
デナイト型ゼオライトを適当な比率で十分均一に
混合し、次いで適当な大きさの粒状に成形するも
のである。ゼオライト(a)とモルデナイト型ゼオラ
イトの最適混合比率は、造粒以降の製法の違いや
当該触媒を反応に使用したときの反応条件等によ
り異なるが、概して、両ゼオライトの好ましい混
合比率（重量）は、１：99から50：50であり、よ
り好ましくは５：95から30：70である。造粒法と
しては、転動造粒法、押出し造粒法、圧縮造粒法
等いかなる方法を用いてもよい。また、その造粒
性を改善するために、あるいは造粒体に強度を付
与するために、必要に応じて、バインダーを用い
るのが好ましい。もちろん、バインダーなしで充
分造粒できれば、バインダーを使用する必要がな
いのは言うまでもない。バインダーとしては例え
ばカオリン、ベントナイト、モンモリロナイト、
酸性白土の如き天然産粘土あるいはシリカゲル、
アルミナゾル、アルミナゲル等の合成品のような
ものが好ましく用いられる。バインダーの添加量
は70重量％以下、好ましくは20重量％以下であ
る。ゼオライトを造粒する際、バインダーとは別
に、不活性物質を添加して、ゼオライトを不活性
物質で希釈してもよい。不活性物質としては、ア
ルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ等を用いるこ
とができる。触媒粒径は、反応条件により最適値
が異なるが、固定床反応装置を用いる場合、触媒
有効係数の点からは粒径は小さい程好ましいが、
粒径が小さくなりすぎると逆に圧力損失が増大す
るというデメリツトがあり、好ましく用いられる
粒径は0.05から10mmであり、さらに好ましくは
0.1から２mmである。 イオン交換工程は、ゼオライトの交換性カチオ
ンの一部をアンモニウムイオンに交換するために
行うものである。交換性カチオンの一部をアンモ
ニウムイオンに交換されたゼオライトは、その
後、熱処理することにより、アンモニウムイオン
は分解してプロトンとなり、その交換性カチオン
の一部がプロトンであるゼオライトに変わる。 通常、ゼオライトのイオン交換処理は、ゼオラ
イトを、目的とするカチオンを含む溶液と接触さ
せることにより行う。イオン交換処理のための固
液接触操作の種類には、回分操作、半回分操作お
よび連続操作があるが、いずれの操作も使用でき
る。また、固定床方式、流動床方式および移動床
方式のいずれも使用できるが、通常は固定床方式
が用いられる。固定床方式の場合、流体の偏流が
起きないように、あるいはイオン交換処理が不均
一にならないように工夫する必要がある。 アンモニウムイオンを導入するイオン交換は、
ゼオライトをアンモニウム塩を含む溶液で処理す
ることにより行われる。アンモニウム塩化合物と
しては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、
硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、アンモニ
ア水等の如き無機アンモニウム塩、あるいはギ酸
アンモニウム、酢酸アンモニウム、クエン酸アン
モニウム等の如き有機酸のアンモニウム塩が使用
できるが、好ましくは無機アンモニウム塩であ
る。アンモニウム塩は、通常、水に溶かし、水溶
液として用いる。アンモニウム塩の濃度は好まし
くは0.05規定以上４規定以下であるが、より好ま
しくは0.1規定以上２規定以下である。例えば、
液循環式回分操作によりイオン交換処理を行う場
合、液固比はゼオライトが液と充分接触できる量
以上すなわち約１／Kg以上であればよいが、好
ましくは1.2／Kg以上2.5／Kg以下がよい。処
理時間は、約0.1から72時間で充分であり、好ま
しくは約0.5から24時間である。処理温度は、イ
オン交換速度を促進するため、適度に高いほうが
よい。好ましくは80℃から液の沸点までの範囲の
温度である。 交換性カチオンの一部がプロトンであるゼオラ
イトをつくる方法には、上記のようにアンモニウ
ム塩を含む溶液で処理したあと熱処理する方法の
他に、ゼオライトを、例えば塩酸のような、酸で
処理し交換性カチオンを直接プロトンに置換する
方法もあるが、酸で処理する方法は、ゼオライト
構造の破壊たとえば結晶格子からの脱アルミニウ
ムが起るおそれがあるなど、本発明に於て好まし
くない。 交換性カチオンのうち、プロトン以外のカチオ
ンが主としてアルカリ土類金属イオンであるゼオ
ライトをつくるためには、上記アンモニウムイオ
ンを導入するイオン交換の他に、アルカリ土類金
属イオンを導入するイオン交換が必要である。ア
ルカリ土類金属イオンを導入するイオン交換は、
アルカリ土類金属の化合物を含む溶液で処理する
ことにより行われる。アルカリ土類金属のなかで
も、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムが好ましい。また、それらの化合物
としては、無機塩、例えば硝酸塩、硫酸塩、塩化
物等のうち、水溶性のものが好ましく用いられ
る。アルカリ土類金属の化合物は、通常、水に溶
かし、水溶液として用いる。溶液中のアルカリ土
類金属イオンの濃度は好ましくは0.05規定以上４
規定以下であり、より好ましくは0.1規定以上２
規定以下である。処理温度は、イオン交換速度を
促進するため、適度に高いほうがよい。好ましく
は80℃から液の沸点までの範囲の温度である。処
理時間は、約0.1から72時間で充分であり、好ま
しくは約0.5から24時間である。 アルカリ土類金属イオンを導入するイオン交換
が必要な場合、アンモニウムイオンを導入するイ
オン交換とアルカリ土類金属イオンを導入するイ
オン交換は、別々の処理として行なつてもよい
し、一回の処理で同時に行なつてもよい。アンモ
ニウムイオンを導入するイオン交換とアルカリ土
類金属イオンを導入するイオン交換を一回の処理
で同時に行なうときは、アンモニウム塩とアルカ
リ土類金属化合物の両方を含有する溶液でイオン
交換処理をすればよい。この場合、ゼオライト中
の交換性カチオン全体に対するプロトンの割合を
調整するためには、イオン交換に用いる溶液中の
アンモニウム塩とアルカリ土類金属化合物の濃度
比を適当に選ぶことにより達成できる。又、上記
２つのイオン交換を別々の処理として行なう場合
に於て、ゼオライト中の交換性カチオン全体に対
するプロトンの割合を調整するためには、２つの
イオン交換のうち、後で実施する方のイオン交換
を液循環式回分操作で行い、所定量のゼオライト
に対し、所定量のアンモニウム塩若しくはアルカ
リ土類金属化合物を含む溶液でイオン交換平衡が
達成されるまで処理すればよい。 本発明の触媒の製法に於いて、特に好ましいイ
オン交換の方法は、まずアルカリ土類金属イオン
を導入するイオン交換処理を行い、次いで液循環
式回分操作でアンモニウムイオンを導入するイオ
ン交換処理を行うのがよい。 なお、アルカリ土類金属イオンを導入するイオ
ン交換処理の後、アンモニウムイオンを導入する
イオン交換処理の前に、乾燥及び焼成を追加して
もよい。乾燥条件は、50〜250℃で0.1時間以上、
好ましくは0.5〜48時間、焼成条件は、300〜700
℃で0.1時間以上、好ましくは400〜600℃で0.5〜
24時間がよい。 イオン交換処理されたゼオライトは、その後水
洗される。水洗液としては、好ましくは蒸留水が
使用される。水洗の操作にも、回分操作、半回分
操作および連続操作の種類があるが、いずれの操
作で行つてもよい。上記２つのイオン交換を別々
の処理として行なう場合には、各イオン交換の後
それぞれ水洗を行うのが好ましい。 浸漬工程は、レニウム、モリブデン及びタング
ステンから選ばれた１種又は２種以上の元素を触
媒に担持するために行うものである。当該元素を
触媒に担持する方法には、浸漬法の他に混練法、
粉体同志の物理的混合法等があるが、浸漬法が好
ましい。混練法とは、造粒の際、２種類のゼオラ
イトを混合するときに当該元素の化合物を同時に
加え混練することにより、当該元素を触媒に担持
する方法である。本発明で用いる浸漬法は、造粒
済みのゼオライトを当該元素の化合物の溶液に浸
し、次いで液切り、乾燥をすることにより、当該
元素を担持するものである。浸漬法に於いて当該
元素の化合物を溶かすための溶媒としては、水は
勿論のこと、アルコール等の有機溶媒も使用でき
る。当該元素の添加量は、溶液中の当該元素の化
合物の濃度を適当に選ぶことにより調整すること
ができる。 使用できる当該元素の化合物としては、レニウ
ムについては、酸化レニウム、過レニウム酸、過
レニウム酸アンモニウム、硫化レニウム等、モリ
ブデンについては、モリブデン酸アンモニウム、
パラモリブデン酸アンモニウム、リンモリブデン
酸アンモニウム、モリブデン酸、酸化モリブデ
ン、硫化モリブデン、モリブデン酸塩等、タング
ステンについては、タングステン酸アンモニウ
ム、リンタングステン酸アンモニウム、酸化タン
グステン、硫化タングステン、炭化タングステ
ン、タングステン酸塩等挙げることができる。 本発明の触媒の製法に於いて、造粒工程、イオ
ン交換工程、浸漬工程の順序は、造粒工程→イオ
ン交換工程→浸漬工程の順序が好ましい。この順
序以外にも、例えば、造粒する前にゼオライトを
イオン交換する方法や、浸漬工程を省略しその代
りに造粒工程に於いて混練法によりレニウム等の
元素を添加する方法もあるが、本発明の製法によ
れば、高活性でかつ活性の安定した触媒が得ら
れ、また触媒製造コストも安くなる。 以上のようにして調製された触媒は、乾燥さ
れ、次いで焼成される。乾燥は50〜250℃で0.1時
間以上、好ましくは0.5〜48時間行なわれる。焼
成は300〜700℃で0.1時間以上、好ましくは400〜
600℃で0.5〜24時間行なわれる。なお、このよう
な焼成によつて、イオン交換処理で導入されたア
ンモニウムイオンはプロトンに変換し、ゼオライ
トはプロトン型になる。また焼成温度が比較的高
い場合、プロトン型がさらに脱カチオン型に変換
していくことがあるが、勿論このような形態にな
つた触媒も充分使用可能である。 本発明の触媒は、例えば、次のような反応条件
のもとで使用される。即ち反応操作温度は300〜
600℃、好ましくは350〜550℃である。反応操作
圧力は大気圧から100Kg／cm2Ｇ、好ましくは大気
圧から50Kg／cm2Ｇである。反応の接触時間を意味
するタイム・フアクターＷ／Ｆ（ｇ−cat・hr／ｇ
−mol供給原料）（Ｗ：触媒重量、Ｆ：１時間当
りのモル供給原料）は0.1〜200、好ましくは１〜
100である。反応系での水素は必須である。水素
濃度が低すぎるとエチルベンゼンの脱アルキル反
応が充分に進行しないし、さらには触媒上への炭
素質成分の沈着により、活性の経時劣化をもたら
す。逆に水素濃度を過度に高くすると水添分解反
応が増大するので好ましくない。したがつて水素
濃度には好ましい範囲が存在する。水素濃度は反
応系における水素と供給原料のモル比（H2／Ｆ）
で表わして１〜50、好ましくは３〜30である。供
給原料としては、エチルベンゼンを含むキシレン
混合物が用いられるが、キシレン混合物中でのエ
チルベンゼン濃度に特に制限はない。キシレン混
合物中におけるパラキシレン濃度は、通常、熱力
学的平衡濃度以下のものが使用される。供給原料
には他の芳香族成分例えばベンゼン、トルエン、
トリエチルベンゼン、エチルトルエン、ジエチル
ベンゼン、エチルキシレン等を含んでいても、そ
の濃度が低い範囲であれば問題ない。 以下本発明を実施例をもつて説明する。 実施例 １ 固形カセイソーダ（NaOH 97.0重量％、H2O
3.0重量％）14.7g、酒石酸10.5gを水351gに溶解し
た。この溶液にアルミン酸ソーダ溶液（Al2O3
19.5重量％、NaOH 26.1重量％、H2O54.4重量
％）5.24gを加えて均一な溶液とした。この混合
液にホワイト・カーボンとして市販されているケ
イ酸（SiO2 90.9重量％、H2O10.1重量％）粉末
66.0gを撹拌しながら徐々に加え、均一なスラリ
ー状水性反応混合物を調製した。この反応混合物
の組成比（モル比）は次のとおりであつた。 SiO2／Al2O3 100 H2O／SiO2 20 OH-／SiO2 0.24 Ａ／Al2O3 ７ （但し、Ａは酒石酸） この混合物を500ml容のオートクレーブに入れ、
密閉した。その後撹拌しながら160℃に加熱し、
72時間結晶化させた。結晶化終了後冷却し、その
後生成物をオートクレーブから取り出し、蒸留水
でPHがほぼ中性になるまで水洗、濾過し、110℃
で一夜乾燥した。得られた生成物は第３表に示す
Ｘ線回折パターンを有する結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトであつた。この結晶性アルミノシ
リケートゼオライトの化学組成を分析すると、脱
水状態で、 1.3Na2O・Al2O3・48.7SiO2であつた。
【表】
【表】 実施例 ２ 固形カセイソーダ（NaOH 97.0重量％、H2O
3.0重量％）7.49g、酒石酸18.8gを水325gに溶解し
た。この溶液にアルミン酸ソーダ溶液（Al2O3
19.5重量％、NaOH 26.1重量％、H2O 54.4重量
％）52.4gを加えて均一な溶液とした。この混合
液にホワイト・カーボンとして市販されているケ
イ酸（SiO2 90.0重量％、H2O10.1重量％）粉末
66.0gを撹拌しながら徐々に加え、均一なスラリ
ー状水性反応混合物を調製した。この反応混合物
の組成比（モル比）は次のとおりであつた。 SiO2／Al2O3 10 H2O／SiO2 20 OH-／SiO2 0.275 Ａ／Al2O3 1.25 （但し、Ａは酒石酸） この混合物を500ml容のオートクレーブに入れ、
密閉した。その後撹拌しながら160℃に加熱し、
48時間結晶化させた。結晶化終了後冷却し、その
後生成物をオートクレーブから取り出し、蒸留水
でPHがほぼ中性になるまで水洗、濾過し、110℃
で一夜乾燥した。得られた生成物は第４表に示す
Ｘ線回折パターンを有するモルデナイト型ゼオラ
イトであつた。このゼオライトの化学組成を分析
すると、脱水状態で、 0.96Na2O・Al2O3・9.7SiO2であつた。
【表】
【表】 実施例 ３ 実施例１で合成した結晶性アルミノシリケート
ゼオライトの粉末10重量部（絶乾基準）に対し、
市販のノートン社製合成ナトリウム型モルデナイ
ト“ゼオロン100−NA”粉末45重量部（絶乾基
準）および希釈剤としてアルミナ粉末45重量部
（絶乾基準）を混合した。バインダーとしてアル
ミナゾルをこの混合粉末に対して15重量部
（Al2O3換算）添加し、混練後、１mmφのスクリ
ーンを用いて押出し、造粒した。造粒後、約110
℃で一夜乾燥後、12〜24メツシユに分級した。そ
の後マツフル炉で500℃、２時間焼成した。この
造粒品の交換性ナトリウム含有量を分析したとこ
ろ、1.06meq／ｇであつた。 この造粒品100g（絶乾基準）を、10gの塩化ア
ンモニウムを200mlの蒸留水に溶かした溶液に浸
し、約90℃の湯浴上で、ときどき撹拌しながら、
約１時間アンモニウムイオン交換処理した。次い
で、蒸留水で充分に水洗し、約110℃で一夜乾燥
した。。この処理品の交換性アンモニウム含有量
及びナトリウム含有量を分析したところ、各々
0.703、0.297meq／ｇであつた。次いで、この処
理品をマツフル炉で500℃、２時間焼成した。こ
の触媒を“Ａ”と略す。 次に、アンモニウムイオン交換し、その後乾燥
した処理品20g（絶乾基準）を、レニウムをメタ
ルとして0.02g含む過レニウム酸水溶液40mlに浸
し、室温で30分間放置した。その後、液切りを行
ない、約110℃で一夜乾燥した。乾燥後マツフル
炉で500℃、２時間焼成した。この触媒を“Ｂ”
と略す。なお、この触媒についてレニウムの含有
量を分析したところ、0.032重量％であつた。 過レニウム酸水溶液の代わりに、モリブデンを
メタルとして0.20g含むモリブデン酸アンモニウ
ム水溶液を用いて同様に調製した触媒を“Ｃ”と
略す。 過レニウム酸水溶液の代わりに、タングステン
をメタルとして0.20g含むタングステン酸アンモ
ニウム水溶液を用いて同様に調製した触媒を
“Ｄ”と略す。 触媒Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの各々について、キシ
レンの異性化活性を固定床流通式反応装置で評価
した。評価の方法は、まず触媒を反応管に充填
し、Ｗ／Ｆ＝30g−cat・hr／ｇ−mol、H2／Ｆ
＝4mol／mol、温度＝400℃、圧力＝12Kg／cm2Ｇ
の反応条件で、エチルベンゼン19.06重量％、パ
ラキシレン2.66重量％、メタキシレン55.48重量
％、オルソキシレン22.80重量％の組成の原料液
を供給し、反応生成物をガスクロマトグラフイー
で分析した。 活性評価結果を第５表に示す。 なお、表中、EB転化率、PX／XYおよびXY
回収率は次の算式による。 EB転化率（％）＝（供給原料中エチルベンゼン濃度−反
応生成物中エチルベンゼン濃度） ÷（供給原料中エチルベンゼン濃度）×100 PX×XY（％）＝（反応生成物中パラキシレンの濃度） ÷（反応生成物中パラキシレン、メタキシレン及びオ
ルソキシレンの濃度の和）×100 XY回収率（％）＝（反応生成物中パラキシレン、メタキ
シレン及びオルソキシレンの濃度の和） ÷（供給原料中パラキシレン、メタキシレン及びオル
ソキシレンの濃度の和）×100
【表】 実施例 ４ 実施例１で合成した結晶性アルミノシリケート
ゼオライト粉末7.5重量部（絶乾基準）、実施例２
で合成したモルデナイト型ゼオライトの粉末92.5
重量部（絶乾基準）を混合した。バインダーとし
てアルミナゾルを、この混合粉末に対して15重量
部（Al2O3換算）添加し、混練後、１mmφのスク
リーンを用いて押出し、造粒した。造粒後、約
110℃で一夜乾燥後、12〜24メツシユに分級した。
この後マツフル炉で500℃、２時間焼成した。こ
の造粒品の交換性ナトリウム含有量を分析したと
ころ、2.07meq／ｇであつた。 この造粒品40g（絶乾基準）を、塩化アンモニ
ウム4.0gを80mlの蒸留水に溶かした溶液に浸し、
約90℃の湯浴上で、ときどき撹拌しながら、約１
時間アンモニウムイオン交換処理した。次いで、
蒸留水で充分に水洗し、約110℃で一夜乾燥した。
この処理品の交換性アンモニウム含有量およびナ
トリウム含有量を分析したところ、各々1.26、
0.70meq／ｇであつた。次いで、この処理品をマ
ツフル炉で500℃、２時間焼成した。この触媒を
“Ｅ”と略す。 次に、造粒品40g（絶乾基準）を、硝酸カルシ
ウムを５重量％含有する水溶液80mlに浸し、約90
℃の湯浴上で、ときどき撹拌しながら、約１時間
イオン交換処理した。この硝酸カルシウム水溶液
による処理を３回くり返した。次いで、蒸留水で
充分に水洗した。その後、塩化アンモニウム4.0g
を含む水溶液80mlに浸し、約90℃の湯浴上で、と
きどき撹拌しながら、約１時間処理した。次い
で、蒸留水で充分に水洗し、約110℃で一夜乾燥
した。この処理品の交換性アンモニウム含有量、
カルシウム含有量およびナトリウム含有量を分析
したところ、各々1.00、0.89、0.13meq／ｇであ
つた。この処理品20g（絶乾基準）を、レニウム
をメタルとして0.02g含む過レニウム酸水溶液40
mlに浸し、室温で30分間放置した。その後、液切
りを行ない、約110℃で一夜乾燥した。乾燥後マ
ツフル炉で500℃、２時間焼成した。この触媒を
“Ｆ”と略す。 また、造粒品40g（絶乾基準）を、硝酸マグネ
シウムを５重量％含有する水溶液80mlに浸し、約
90℃の湯浴上で、ときどき撹拌しながら、約１時
間イオン交換処理した。この硝酸マグネシウム水
溶液による処理を３回くり返した。次いで、蒸留
水で十分に水洗した。その後、塩化アンモニウム
4.0gを含む水溶液80mlに浸し、約90℃の湯浴上
で、ときどき撹拌しながら、約１時間処理した。
次いで、蒸留水で十分に水洗し、約110℃で一夜
乾燥した。この処理品20g（絶乾基準）を、レニ
ウムをメタルとして0.02g含む過レニウム酸水溶
液40mlに浸し、室温で30分間放置した。その後、
液切りを行ない、約110℃で一夜乾燥した。乾燥
後マツフル炉で500℃、２時間焼成した。この触
媒を“Ｇ”と略す。 また、造粒品40g（絶乾基準）を、硝酸ストロ
ンチウムを５重量％含有する水溶液80mlに浸し、
約90℃の湯浴上で、ときどき撹拌しながら、約１
時間イオン交換処理した。この硝酸ストロンチウ
ム水溶液による処理を３回くり返した。次いで、
蒸留水で十分に水洗した。その後、塩化アンモニ
ウム4.0gを含む水溶液80mlに浸し、約90℃の湯浴
上で、ときどき撹拌しながら、約１時間処理し
た。次いで、蒸留水で十分に水洗し、約110℃で
一夜乾燥した。この処理品20g（絶乾基準）を、
レニウムをメタルとして0.02g含む過レニウム酸
水溶液40mlに浸し、室温で30分間放置した。その
後、液切りを行ない、約110℃で一夜乾燥した。
乾燥後マツフル炉で500℃、２時間焼成した。こ
の触媒を“Ｈ”と略す。 触媒Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの各々について、キシ
レンの異性化活性を、実施例３と同様の方法で評
価した。 活性評価結果を第６表に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次の２種類のゼオライト (a) 格子面間隔ｄ（Å）表示で、11.2±0.2、10.1
    ±0.2、3.86±0.08、3.72±0.08及び3.66±0.08の
    位置にピークを有するＸ線回折パターンを示す
    ことを特徴とする結晶性アルミノシリケートゼ
    オライト (b) モルデナイト型ゼオライト を主成分とし、当該両ゼオライトの交換性カチオ
    ンの一部がプロトンであり、かつ、レニウム、モ
    リブデン及びタングステンから選ばれた少なくと
    も１種を含有するキシレン異性化用触媒。 ２ ゼオライトの交換性カチオンのうち、プロト
    ン以外のカチオンが主としてアルカリ土類金属イ
    オンであることを特徴とする特許請求の範囲第１
    項記載の触媒。 ３ 特許請求の範囲第１項の(a)に規定するゼオラ
    イトが、シリカ源、アルミナ源、アルカリ源およ
    びカルボキシル基を有する有機化合物をモルで表
    わして、 SiO2／Al2O3 ５以上 H2O／SiO2 ５〜100 OH-／SiO2 0.01〜1.0 Ａ／Al2O3 0.05以上 （但し、Ａはカルボキシル基を有する有機化合
    物） からなる組成比の水性反応混合物を反応させて得
    られる結晶性アルミノシリケートゼオライトであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第
    ２項記載の触媒。 ４ 次の２種類のゼオライト (a) 格子面間隔ｄ（Å）表示で、11.2±0.2、10.1
    ±0.2、3.86±0.08、3.72±0.08及び3.66±0.08の
    位置にピークを有するＸ線回折パターンを示す
    ことを特徴とする結晶性アルミノシリケートゼ
    オライト (b) モルデナイト型ゼオライト を主成分とし、当該両ゼオライトの交換性カチオ
    ンの一部がプロトンであり、かつ、レニウム、モ
    リブデン及びタングステンから選ばれた少なくと
    も１種を含有するキシレン異性化用触媒の製法に
    於いて、まず、当該両ゼオライトを混合し、造粒
    した後、アンモニウムイオンを導入するイオン交
    換処理を施し、次いでレニウム、モリブデン及び
    タングステンから選ばれた少なくとも１種の化合
    物を含む溶液に浸漬させ、最後に焼成することを
    特徴とする方法。 ５ ゼオライトの交換性カチオンのうち、プロト
    ン以外のカチオンが主としてアルカリ土類金属イ
    オンであり、かつ、造粒した後、アンモニウムイ
    オンを導入するイオン交換処理の前に、アルカリ
    土類金属イオンを導入するイオン交換処理を施す
    ことを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方
    法。 ６ 特許請求の範囲第４項の(a)に規定するゼオラ
    イトが、シリカ源、アルミナ源、アルカリ源およ
    びカルボキシル基を有する有機化合物をモルで表
    わして、 SiO2／Al2O3 ５以上 H2O／SiO2 ５〜100 OH-／SiO2 0.01〜1.0 Ａ／Al2O3 0.05以上 （但し、Ａはカルボキシル基を有する有機化合
    物） からなる組成比の水性反応混合物を反応させて得
    られる結晶性アルミノシリケートゼオライトであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第４項又は第
    ５項記載の方法。
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ID18446A (id) * 1996-05-29 1998-04-09 Exxon Chemical Patents Inc Proses untuk isomerisasi hidrokarbon-hidrokarbon alkilaromatik
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