JPH02304436A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関す
る。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀写真感光材料、例えばハロゲン化銀黒白写
真感光材料は、露光後、その工程に従って、現像、定着
、水洗等の各処理が施される。

このなかで、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材
料）を現像処理した場合、その処理量に応じて、現像タ
ンクやバット、あるいは自動現像ｔｌ（以下、自現機）
の現像タンク中にて、その槽壁やローラやローラニップ
用のバネ等の駆動部材など、現像液が接触するところに
、銀が付着し蓄積することは古くから知られている。

これは、銀汚れまたは銀スラツヂ（以下、銀汚れ）と呼
ばれているもので、処理される感光材料に付着して写真
画像を汚染したりする。

このため、現像タンク内を洗浄するなど、定期的なメン
テナンスを必要としている。

この場合の洗浄は、現像タンク等から現（’Ｊｉ　液を
抜き、代わりに、例えば硫酸セリウムのような極めて酸
化力の強い酸化剤溶液を現像タンクに満たし、撹拌しな
がら放置するという方法により行う。

このような撹拌は、短くとも十数分、汚れの程度がひど
いときには、三十分以上の長時間にわたって行う必要が
ある。

また、このような洗浄を行うと、用いた酸化剤が現像タ
ンクに残留し、現像液の酸化劣化を引き起こすことがあ
るので、洗浄後十分に水洗する必要がある。　さらには
、洗浄に際して、酸化剤溶液が身体、衣服に付着しない
ように、その取扱いに十分に注意を払う必要がある。

一方、銀汚れを未然に防止しようとする方法も試みられ
ている。

このような方法としては、感光材料から現像液中に溶出
する銀イオン量を減少させるような化合物ないしは現像
液中に溶出した銀イオンが銀に還元されるのを抑制する
ような化合物を単独であるいは両者を併用して添加する
方法が挙げられる（例えば特開昭５６−２４３４７号公
報）。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、前記の酸化剤による洗浄による方法では
、作業が煩雑で労力を要し、日常のメンテナンス作業と
して最大の負荷の１つとなっている。　具体的には、強
い酸化力を有する酸化剤を含む洗浄液を用いているため
、作業の安全性や使用後の洗浄液の廃液による環境汚染
等の面で大きな問題がある。

一方、銀汚れを未然に防止しようとする方法では、添加
された前記化合物が現像を抑制する作用を併せ持つため
、感度の低下を伴うという欠点がある。

このような感度の低下は、少しでも高い感度を得ようと
する感光材料／現像処理システムでは致命的である。

また、前記のような化合物を用いるときは、処理される
感光材料の特性によって、その化合物に対する感受性が
異なるため、その効果が一率に得られないという欠点も
ある。

本発明の主たる目的は、特にハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理方法において多発する銀汚れを軽減し、その
結果自現機のメンテナンスを容易とし、感光材料への銀
汚れの付着を防止し、良好な写真性を得ることにある。

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するため、本発明は下 記（１）の構成を有する。

（１）少な（とも現像槽を具える自動現像機により、露
光後のハロゲン化銀写真感光材料を少な（とも亜硫酸塩
を含有する現像液にて現像処理するハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法において、 前記現像液に通電し、電気分解により前記現像液中に溶
解している銀イオンを除去することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。

く作用〉 本発明者等は、ハイドロキノン系、その他の現像主薬を
用いた現像液の銀汚れについて検討を行った。

このような現像液には亜硫酸塩が含有されている。　そ
して、この亜硫酸塩により、感光材料中のハロゲン化銀
が亜硫酸銀イオンの形で現像液中に溶存し、これが銀汚
れの原因となっている。

この場合、亜硫酸塩０．２モル／β以上となると銀汚れ
の発生が顕著となる。

そこで、本発明では、電気分解により現像液中に溶存し
ている銀イオンは銀として析出させて、銀汚れを低減す
るものである。

く具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明において、露光後のハロゲン化銀写真感光材料は
、自動現像機（自現機）により処理される。

この場合、自現機は少なくとも現像槽を具え、この現像
槽内にて現像液により現像処理が行われ、そして現像液
には通電を行い、電気分解が行われる。

通電は、現像液に、通常、陰極と陽極とを接触させて行
えばよい。

この場合、陰極には銀を析出させるので、陰極は現像槽
内あるいは現像槽内の現像液と連通して設けられたサブ
タンク、循環系等に配置すればよい。

ただ、通常は、現像槽中に配置することが除去効率の点
で好ましい。

一方、陽極は、現像槽に配置しても、現像液と連通して
設けられたサブタンクや循環系中に配置してもよ（、こ
の他、場合によっては塩橋等を介して配置してもよい。

第１図には、陰極２１を現像槽ｌｌ内に配置し、陽極２
５を現像液用のオーバーフロー口を有するサブタンク１
５に配置した例が示されている。

第１図に示される例では、現像槽１１には現像液ｌＯが
収納されており、感光材料Ｓはローラ群によって現像液
ｌＯ中を搬送される。

また、サブタンク１５は、図示のように、現像槽１１内
の現像液ｌＯと連通して設けられており、サブタンク１
５にはオーバーフロー口１５１が設けられている。　こ
のオーバーフロー口は、感光材料Ｓの処理量に応じて現
像槽１１内に現像補充液が補充されると、この補充量に
対応して現像液１０を廃液するものである。

通電により電気分解を行う時期は、現像処理中、待機中
、停止中の少なくともいずれかであればよく、通電する
時期は、これらのうちのいずれか１つの時期であっても
、これらの時期の複数にわたるものであってもよい。

このように、通電することによって、現像液中に溶解し
ている銀イオンは、電気分解により陰極上に銀として析
出し、銀汚れの発生を有効に防止することができる。

本発明における現像液は、保恒剤および現像促進剤とし
て亜硫酸塩を含有する。

この亜硫酸塩は、通常、後述のように、特に現像主薬と
してハイドロキノン系のものを用いるときに使用される
ものである。

このような亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、メタ
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどがある
。

このように１本発明においては、亜硫酸塩を現像液に含
有させており、この亜硫酸塩は感光・材料中のハロゲン
化銀を亜硫酸銀として現像液中に溶出させる働きをもつ
。　この亜硫酸銀が現像液によって銀に還元されるため
、銀汚れ発生の要因となりやすい。

この場合、亜硫酸塩の含有量は、ハイドロキノン系現像
主薬の量によって異なるが、通常は少なくとも０．２モ
ル／β以上、好ましくは０．３モル／Ｉ２．以上、特に
好ましくは０．４〜２．５モル／Ｉ２である。

このような亜硫酸塩の濃度において、現像液中に溶解し
ている亜硫酸銀イオンの量は銀として数ｐｐｍ＋程度と
極めて微量である。　そして、この亜硫酸銀は数時間で
銀に還元され、現像槽の内壁や、ラック、ローラ、歯車
などに銀汚れとして付着する。

従って、通常の方法でこの微量の銀を亜硫酸銀イオンの
うちに除去するのは困難である。

一方、本発明では、電気分解によって陰極上に銀を析出
させるので、微量かつ還元速度の早い亜硫酸銀イオンの
除去には有効である。

通常、自現機では、現像処理は、処理中にて現像補充液
を補充し現像槽からオーバーフローさせる方式を採る。

このような場合、陰極はローラなどのラックを含む現像
槽に配置し、陽極は、それと連通するオーバーフローす
る側のサブタンクに配置することが陽極での現像液成分
の酸化を避ける上で好ましい。

本発明において、陰極は不溶性の導体であればいずれで
もよいが、特にステンレスが好ましい、　ステンレスと
しては、５ＵＳ３１６等が挙げられる。

一方、陽極も不溶性の導体であればよく、具体的には炭
素（黒鉛）、二酸化鉛、白金、金、チタン等が挙げられ
る。

電極の形状は、槽内に配置しやすい板状か網目入りの板
状または突起付きの板状が好ましい。

電極のサイズは、自現機の大きさ、液容量によっても異
なるが、２０〜１０００ｃｍ”程度とすることが好まし
い。

陽極に炭素を用いる場合は、不織布あるいは棒状等とし
て用いてもよい。

本発明における通電条件は、印加電圧１〜２０Ｖ、通電
電流５Ａ以下、好ましくは０、Ｏ１〜２Ａ程度とすれば
よい。

このような通電条件において、銀イオンの除去率は、現
像液中に溶解している銀イオン量の９０％程度であり、
処理中にて現ｊ象液中の銀イオン濃度をｌ　ｐｐｍ以下
に保つことができる。

本発明において、現像槽は現像液と接触する内壁の部分
は樹脂製とすることが好ましい。

循環系、サブタンク等も同様である。

現像槽壁等への銀の析出を少な（するためである。

また、槽の軽量化等の面からも、樹脂製とすることは好
ましく、種材すべてを樹脂製とする方が好ましい。

通常、このような樹脂としてはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ
）樹脂、変性ボリフエニレンオ、キサイド（ＰＰＯ）樹
脂等が用いられる。

また、本発明における上記の通電により銀を除去する方
法は、現像液に現像促進剤としてハロゲン化銀を溶解す
る化合物を含有させた場合に用いると、さらに有効にそ
の効果が発揮される。

このような化合物の存在によって、感光材料中のハロゲ
ン化銀が現像液に溶出しやす（なり、銀汚れが一層促進
されるからである。

そして、このような場合には、特に、銀イオンが還元さ
れて銀汚れとならないうちに除去する必要がある。

このような化合物としては、米国特許第２゜４９６．９
０３号、同第２，５１６，１４７号、同第２，５４１．
８８９号、同第２，４８２．５４６号、同第２，６０５
．１８３号に記載されている有機アミン類（例えば、ジ
エタールアミン、トリエタノールアミン）　；特開昭５
７−６３５３０号に記載されているようなチオエーテル
類（例えばＨｏｃｔ−ｔｚ　ＣＨ２５ＣＨ，ＣＨ＊　５
ｃＨａ　ＣＨ，ＯＨ）；米国特許第３，７０８，２９９
号に記載されているようなイミダゾール類（例えばジメ
チルイミダゾール）；特公昭４８−４３１３６号、特公
昭４４−３００７４号、特開昭５２−１２１３２１号、
米国特許第３，６７１，２４７号に記載されているよう
なカチオン性化合物ｃ例＾ばＯＨ ・　　１ （ＯＮＨａ−ＣＨｉＣＨＣＨ＊０ＣＨ２ＣＨｚ　＋　ｚ
　・２Ｃ１−］　　；さらには、チオ硫酸塩（例えばチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム）：アンモニ
ウム塩（例えば塩化アンモニウム）　；チオシアン酸塩
（例えばチオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニ
ウム、チオシアン酸ナトリウム；などが挙げられる。

このような化合物は、現像液中にｏ、００５〜５０ｇ／
ｊ、好マシ（は０．０２〜２０ｇ７ｇ含有されるが、こ
のようなときに特に有効である。

本発明において、現像液に用いる現像主薬は、ハイドロ
キノン類を主体とするが、良好な性能を得やすい点で、
ハイドロキノン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類
の組合せ、またはハイドロキノン類とｐ−アミノフェノ
ール類との組合せがよい。

本発明に用いるハイドロキノン現像主薬としてはハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン。

ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノ
ン、２．５−ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロ
ムハイドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノンな
どがあるが、特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
は、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール％Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール。

Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミンフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としてはｌ
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−
フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、ｌ−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、ｔ−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

ハイドロキノン系現像主薬は通常０．０１モル／！−１
．５モル／ｌ、好ましくは０．０５モルフ１〜１．２モ
ル／１の量で用いられる。

これに加えて、ｐ−アミノフェノール系現像主薬または
３−ピラゾリドン系現像主薬は通常０．０００５モル／
ｌ〜０．２モル／ｌ、好ましくは０．００１モル／ｊ〜
０．１モル／ｊの量で用いられる。

本発明において、現像処理に用いる現像液のｐＨは８．
５から１３までの範囲のものが好ましい。　さらに好ま
しくはｐＨ９から１２までの範囲である。

ｐｏの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのよりな
ｐＨ調節剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）。

特開昭６０−９３４３３号（例えば、サッカロース、ア
セトオキシム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭
酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体例を挙げれば
ゲルタールアルデヒド、またはこの重亜硫酸塩付加物な
どがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムのような現像抑制剤
：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロ
ソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノー
ルのような有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−
スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−
ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メ
チルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合
物などのカブリ防止剤を含んでもよく、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎｏ、　１７６
４３゜第ｘｘｉ項（１２月号、１９７８年）に記載され
た現像促進剤やさらに必要に応じて色調剤、界面活性剤
、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記
載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の現像処理において現像液に銀汚れ防止剤、例え
ば特開昭５１３−２４３４７号に記載の化合物を本発明
の方法に加えて用いることができる。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４号、ヨー
ロッパ公開特許０１３６５８２号に記載のアルカノール
アミンなどのアミノ化合物を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メイソン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１
９３，０１５号、同２゜５９２．３６４号、特開昭４８
−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において、現像処理後の定着処理に用いる定着液
はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐｉ（３，８以上、
好ましくは４．２〜７．０を有する、 定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。　定・着剤の使用量は適宜変える
ことができ、一般には約０，１〜約３モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、用いること
ができる。　これらの化合物は定着液１ｊにつき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｉ
〜０．０３モル／ｉが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）　、
ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレー
ト剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むこ
とができる。

上記本発明における処理方法では、現像、定着工程の後
、ハロゲン化銀感光材６１ｍ２当り、３ｉ以下の補充量
（０も含む、すなわちため水水洗）の水洗水または安定
化液で処理することもできる。

補充量を少な（する方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。　この多段
向流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料は徐々
に清浄な方向、つまり定ｉｔ液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、さらに効率の良
い水洗がなされる。

上記の節水処理または無配管処理には、水洗水または安
定化液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭６２−
１１５１５４号、同６２−１５３９５２号、特願昭６１
−６３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤
を用いる方法を用いることができる。

さらには、Ｌ、Ｆ、Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａ
ｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ”　Ｐｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ、
　＆　Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６（１９６５）、
　　Ｍ、Ｗ、Ｂｅａｃｈ、　　−Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏ
ｇｉｃａｌＧｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉ
ｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　　
Ｊｏｕｒｎａｌ　　Ｖｏｌ、８５．　　（１９７６）、
　Ｒ，０，Ｄｅｅｇａｎ。

”Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａ
ｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”Ｊ、　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔ
ｅｃｈ　ｔｏ、　Ｎｏ、６（１９８４）および特開昭５
７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０
５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６
３１号、同５７−９７．５３０号、同５７−１５７２４
４号などに記載されている防菌剤、防黴剤、界面活性剤
などを併用することもできる。

さらに、水洗浴または安定浴には、Ｒ，Ｔ。

にｒｅｉｍａｎ　著、Ｊ、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　　ｌ
ｏ、（６）２４２頁（１９８４）に記載されたインチア
ゾリン系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ第２０５巻、　Ｎｏ、　２０５２６（１９８１年、
　５月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第
２２８巻、Ｎｏ、　２２８４５　　（１９８３年、　４
月号）に記載されたインチアゾリン系化合物、特願昭６
１−５１３９６号に記載された化合物などを防菌剤（Ｍ
ｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用することもできる
。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭和
５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学
会・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物
を含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特開昭６３−１８３５０号に記載のスクイズローラー洗
浄槽を設けることがより好ましい。　また、特開昭６３
−１４３５４８号のような水洗工程の構成をとることも
好ましい。

さらに１本発明の方法で水洗または安定化浴に防黴手段
を施した水を処理に応じて補−充することによって生ず
る水洗または安定化浴からのオーバーフローの一部また
は全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載されている
ようにその前の処理工程である定着能を有する処理液に
利用することもできる。

本発明において「現像工程時間」または「現像時間」と
は、処理する感光材料の先端が自現機の現像タンク液に
浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時間、「定着
時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク
液（安定液）に浸漬するまでの時間、「水洗時間」とは
水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常自現機には、３５℃〜１０
０℃好ましくは４０℃〜８０”Ｃの熱風が吹きつけられ
る乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入っ
ている時間をいう。

本発明における現像処理では、現像時間が５秒〜３分、
好ましくは８秒〜２分、その現像温度は１８℃〜５０℃
が好ましく、２０”Ｃ〜４０℃がより好ましい。

本発明によれば定着温度および時間は約り８℃〜約５０
℃で５秒〜３分が好ましく、２゜℃〜４０℃で６秒〜２
分がより好ましい。　この範囲内で十分な定着ができ、
残色を生じない程度に増感色素を溶出させることができ
る。

水洗（または安定浴）における温度および時間は０〜５
０℃で６秒〜３分が好ましく、ｌＯ℃〜４０℃で６秒〜
２分がよ、り好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着および水洗（または
安定化）された感光材料は水洗水をしぼり切る。すなわ
ちスクイズローラーを経て乾燥される。　乾燥は約り０
℃〜約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によ
って適宜変λられるが、通常は約５秒〜３分でよく、特
により好ましくは４０〜８０℃で約５秒〜２分である。

本発明の感材／処理システムでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで
１００秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有
の現像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９４３
号公報に記載されているようなゴム材質のローラを現像
タンク出口のローラに適用することや、特開昭６３−１
５１９４４号公報に記載されているように現像液タンク
内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ７分以上にす
ることや、さらには、特開昭６３−２６４７５８号公報
に記載されているように、少なくとも現像処理中は待機
中より強い攪拌をすることがより好ましい。　さらには
迅速処理のためには、特に定着液タンクのローラの構成
は、定着速度を速めるために、対向ローラであることが
より好ましい、　対向ローラで構成することによって、
ローラの本数を少なくでき、処理タンクを小さくできる
。　すなわち自現機をよりコンパクトにすることが可能
となる。

本発明の処理方法においては、写真感光材料として、特
に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として用いられ
る。　特に医療画像のレーザープリンター用写真材料や
印刷用感材並びに、医療用直接撮影Ｘ−レイ感材、医療
用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲＴ画像記録用感材などに
用いることができる。

本発明における感光材料の写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、また球状
などのような変則的な結晶形を持つもの、双晶面などの
結晶欠陥を持つもの、平板状粒子あるいはそれらの複合
形でもよい。

平板状粒子アスペクト比は、平板状粒子側々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子側々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。　
本発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形
態としてはアスペクト比４以上２０未満、より好ましく
は５以上１０未満である。　さらに粒子の厚みは０．３
μ以下が好ましく、特に０．２μ以下が好ましい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ま
しくは９０重量％以上存在することが好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同、Ｎ
ｏ、　１８７１［）（１９７９年１１月）、６４ｇ頁に
記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、
　＋９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６１　、ゼリクマン
ら著［写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｌｌａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋ
ｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例λばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１．１５
７号、同第３，５７４．６２８号、同第３，７０４，１
３０号、同第４，２９７，４３９号、同第４゜２７６．
３７４号など）５．チオン化合物（特開昭５３−１４４
３１９号、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７
３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１０
０７１７号など）などを用いることができる。

本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述のような水
溶性イリジウム塩を用いることができる。

本発明における可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｆ
）Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロー
ルド・タプルジェット法を用いることができ、この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤が与えられる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いることが好ましい。

化学増感する場合は、通常のイ才つ増感、還元増感、貴
金属増感およびそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、チ
オ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンな
どの硫黄増感剤；ボタシウムクロロオーレイト、オーラ
ス、チオサルフェートやボタシウムクロロバラデート（
Ｐｏｔａｓｓｉｕｎ＋　ｃｈｌｏｒ。

Ｐａ１ｌａｄａｔｅｌなどの貴金属増感剤：塩化スズ、
フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。　用いら
れる分光増感色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロ
サイクリック・コンパウンズーザ・シアニン・ダイス・
アンド・リレイティッド・コンパウンダ”、ジョン・ウ
ィリー・アンド・サンズ（１９６４年刊）（Ｆ、Ｍ、Ｈ
ａｍｅｒ、＋Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ−ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒ
ｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ’″、　Ｊｏｈｎｗ
ｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ（１９６４）やスターマー著、
”へテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・ト
ピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー〇
、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（１９７７年刊）
　［Ｄ、Ｍ、Ｓｔｕｒｍｅｒ。

”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−
５ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆５ｏｎｓ（１９７７）Ｉなどに記載されている、
シアニン、メロシアニン、ロダシアニン、スチリル、ヘ
ミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポーラ
−などを用いることができるが、特にシアニンおよびメ
ロシアニンが好ましい。

本発明で好ましく使用しつる増感色素としては、特開昭
６０−１３３４４２号、同６１−７５３３９号、同６２
−６２５１号、同５９−２１２８２７号、同５０−１２
２９２８号、同５９−１８０１５５３号等に記載された
一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素等が
挙げられる。　具体的には、特開昭６０−１３３４４２
号の第（８）〜（１１）頁、特開昭６１−７５３３９号
の第（５）〜（７）頁、第（２４）〜（２５）頁、特開
昭６２−６２５１号の第（１０）〜（１５）頁、特開昭
５９−２１２８２７号の第（５）〜（７）頁、特開昭５
０−１２２９２８号の第（７）〜（９）頁、特開昭５９
−１８０５５３号の第（７）〜（１８）頁等に記述され
ているスペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤
外領域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げる
ことができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよいが。

それらの組合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。　増感
色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あ
るいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色
増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。　例えば、含
窒素異部環核基であって１換されたアミノスチルベン化
合物（例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第３
，６３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３．５
１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。　米国特許第３．６１５．６
１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３，６１７，
２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組合わせ
は特に有用である。

上記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５ＸＩＯ−’
モル〜５ＸＩＯ−”モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−’
（−Ｊｔ、　〜ｌ　Ｘ　１０−”モル、特に好マシくは
２ＸＩＯ−’〜５Ｘ１０−’モルの割合でハロゲン化銀
写真乳剤中に含有される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。　また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセト
ン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に
溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。　
また、溶解に超音波を使用することもできる。　また、
前記の増感色素の添加方法としては米国特許第３，４６
９，９８７号明細書などに記載のような、色素を揮発性
の有機溶媒に溶解し、この溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４６
−２４１８５号などに記載のような、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法、特公昭６１−４５２１７号に記
載のような、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉
砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法：米国
特許第３，８２２，１３５号明細書に記載のような、界
面活性剤に色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加する
方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のようなレッド
シフトさせる化合物を用いて溶解し、この溶液を乳剤中
へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載のよ
うに色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、この溶液
を乳剤中に添加する方法などが用いられる。　その他、
乳剤への添加には米国特許第２，９１２，３４３号、同
第３，３４２．６０５号、同第２，９９６，２８７号、
同第３．４２９，８３５号などに記載の方法も用いられ
る。　また上記の増感色素は適当な支持体上に塗布され
る前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿
論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散すること
ができる。

例えば化学増感時もしくはその前でもよいし、米国特許
第４，１８３．７５６号、同第４゜２２５．６６６号に
従ってハロゲン化銀粒子形成時またはその前後でもよい
。　化学増感時もシ（はその前または粒子形成時やその
前後に増感色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ
強（吸着することが知られているが、本発明ではこのよ
うな作り方をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感材の残
色も問題な（改良することができる。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。　例えば米国特許第３，７０３．３７
７号、同第２．６８８．５４５号、同第３，３９７，０
６０号、同第３゜６１５．６３５号、同第３．６２８，
９６４号、英国特許第１，２４２．５８８号、同第１．
２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４−
１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許第３，
４１６，９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特許
第２，６１５゜６！、３号、同第３．６１５，６３２号
、同第３．６１７，２９５号、同第３．６３５，７２１
号などに記載の増感色素を用いることができる。

本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許第３．２８８，７７５号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第３，６３５
．７１８号等に記載されている反応性のエチレン性不飽
和基を持つ化合物、米国特許第３．０９１，５３７号等
に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のよう
なハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知ら
れている。　中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい
。　さらには高分子硬膜剤も好ましく用いることができ
る。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、なかでも特開
昭５６−１４２５２４号に記載されている様な、長いス
ペーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体と
なる基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマー
が特に好ましい、　上記の膨潤百分率を達成するための
これらの硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼ
ラチン種によって異なる。

迅速処理においては、乳剤層中および／またはその他の
親水性コロイド層中に現像処理工程において流出するよ
うな有機物質を含有させることが好ましい、　流出する
物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋反
応にかかわらないゼラチン種が好ましく、例えばアセチ
ル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当し、
分子量は小さいものが好ましい、　一方、ゼラチン以外
の高分子物質としては米国特許第３，２７１，１５８号
に記載されているようなポリアクリルアミド、あるいは
またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど
の親水性ポリマーを有効に用いることができ、デキスト
ランやサッカロース、プルランなどの糖類も有効である
。　なかでもポリアクリルアミドやデキストランが好ま
しく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質である。

　これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下、よ
り好ましくは１万以下が良い。　この他に、Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎｏ、　１
７６４３、第ｖ１項（１２月号、１９７８年）に記載さ
れたカブリ防止剤や安定化剤を用いることができる。

本発明の処理方法は、米国特許第４．２２４．４０１号
、同第４，１６８，９７７号、同第４，１６６．７４２
号、同第４，３１１゜７８１号、同第４，２７２，６０
６号、同第４．２２１．８５７号、同第４，２４３，７
３９号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いて超
硬調で感度の高い写真特性を得ることができるハロゲン
化銀感光材料の画像形成処理に応用できる。

ヒドラジン誘導体としては、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　Ｉｔｅａ＋　２３５１６　（１９８３年
１１月号、Ｐ、　３４６）およびそこに引用された文献
の他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６
９．９２９号、同第４，２７６．３６４号、同第４．２
７８，７４８号、同第４．３８５，１０８号、同第４，
４５９，３４７号、同第４゜５６０．６３８号、同第４
，４７８，９２８・号、英国特許第２，０１１，３９１
Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号に記載されたものを用
いることができる。　ヒドラジン誘導体は、ノ＼ロゲン
化銀１モルあたりｌＸｌ０”’モルないし５×１Ｏ−２
モル含有されるのが好ましく、特にｌＸｌ０−’モルな
いし２ｘｌＯ−”モルの範囲が好ましい添加量である。

また、この場合において用いる現像液には硬調化促進剤
として米国特許第４．２６９，９２９号に記載のアミノ
化合物を含有させるのが好ましい。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 上−」Ｌ剋４日１１ 水１４２中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０
℃に保った容器中に撹拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀
として５ｇ）と沃化カリ０゜１５ｇを含む臭化カリ水溶
液を１分間かけてダブルジェット法で添加した。　さら
に硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５　ｇ’）と沃化カ
リ４．２ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で
添加した。　この時の添加流速は、添加終了時の流速が
、添加開始時の５倍となるように流量加速をおこなった
。　添加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を
除去しなのち４０℃に昇温しでゼラチン７５ｇを追認し
、ｐＨを６．７に調整した。　得られた乳剤は投影面積
直径が０．９８４、平均厚み０．１３８μの平板状粒子
で、沃化銀含量は３モル％であった。　この乳剤に、金
、イオウ増感を併用して化学増感を施した。

２、感　　・の・　１ 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０ｐ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤など
を含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−５゜５°−ジク
ロロ−９−エチル−３，３゛−ジ（３−スルフォブロビ
ル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩を５００ｍｇ７１モルＡｇの割合で、沃化カリを２
００ｍｇ／１モルＡｇの割合で添加した。　さらに安定
剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、
７−テトラザインデンと２．６−ビス（ヒドロキシアミ
ノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−）リアジンお
よびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポ
リエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護
層と同時に塗布乾燥することにより、感光材料を作成し
た。　この感光材料の塗布銀量は片面あたり２　ｇ／ｍ
”である。　また、米国特許第４，４１４，３０４号の
定義に従う膨潤率は２２０％である。

この感材をセンシトメーターを用いて光学ウェッジで段
階的な露光を与え、以下に示す現像液、定着液および水
洗液処方で処理した。

ニー１１皿立１１ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　１７ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　２９ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　３９ｇトリエチレンテトラミン六酢酸　
　　　２ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　　３ｇハ
イドロキノン　　　　　　　　　　２８ｇ１−フェニル
−３−ピラゾリドン　　１．７ｇ５−ニトロインダゾー
ル　　　　　　　０．２ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　　０．０２ｇゲルタールアルデヒド　　　　　
　　　５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　−」Ｌ−
−水でｌβとする（ｐＨ１０，２５に調整する）この現
像液を自現機の現像タンクに入れ、現像液の補充液とし
ては、上記組成の現像液から、臭化カリウムを除いてｐ
Ｈ１０，５０に調整した液を使った。

４、　　゛の＝　１ チオ硫酸アンモニウム（７０％ｗｅ／ｖｏｌり　　２５
０ｍｆｆ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５
ｇエチレンジアミン四酢酸・ ニナトリウム・三水塩　　　　　　　０．０２５ｇ水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　６ｇ水で１ｉｌとす
る（酢酸でｐＨ４，６５に調整する。） この定着液を自現様の定着タンクに入れ、また定着液の
補充液として使用した。

自現機　　　　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで５０秒処理現像
タンク　　１１．５ｊ　　３５℃Ｘ１３．６秒置着タン
ク　　　７．５ｊ　　３５℃ＸｌＯ，４秒水洗タンク　
　　６．０！　　２０℃×　６．３秒乾燥　　　　　　
　　　５０℃ 上記感光材料口切サイズ（１０インチＸ１２インチ）１
枚処理される毎に 現像タンクに現像液補充液　　　　　　３０ｍｊ定着タ
ンクに定着液補充液　　　　　　４０ｒｒｒｌ水洗タン
クには水あか発生抑制剤として近畿バイブ技研（株）製
のバイオシェアＳＧＩＯｇを不織布の袋につめて沈め水
道水を現像処理時に６．５１／ｍ”流した。

なお、現像タンクの種材として変性ポリフェニレンオキ
サイド（ＰＰＯ）樹脂を用いた。

上記のようにして、口切サイズで１口約ｌＯＯ枚の現像
処理を３ケ月間継続した。

この処理を処理ＬＡとする。

処理ｌＡでの１００枚／日の処理が終わった直後の銀イ
オンの濃度は５〜６　ｐｐｍであったが、翌日の朝、処
理する前の、現像液中の銀イオン濃度は１〜１．５ｐｐ
ｍとなっていた。　これは銀スラツヂとなって沈澱、析
出して濃度が下がったためである。

また、処理ＩＡにおいて、自現機の現像タンクに第１図
に示すものを適用する他は、同様に処理した。

この場合、陰極および陽極は以下のものを用い、通電条
件は以下のようにした。

゛■陰極　ステンレス５ＵＳ３１６ 【面積２００ｃｍ”ｌ ■陽極　カーボン電極（不織布） ［面積１００ｃｍ”ｌ ■通電条件　電圧４■ 電流０．１Ａ （電流密度０　、０００５　Ａ／ｃｍ”）なお、通電は
、上記の条件で待機中および処理中に行った。

この処理を処理ＩＢとする。

処理ＩＢでの処理中における現像液中の銀イオンの濃度
は０．５〜０．７ｐｐａ＋であった。

また、１００枚７日の処理を行った直後の銀イオンの濃
度も０．５〜０．７ｐｐｍであった。

また、処理ＩＡにおいて、現像液に銀汚れ防止剤として
２−メルカプトベンツイミダゾールをＯ，１４ｇ含有さ
せたものを使用する他は同様の処理をした。

これを理を処理ＩＣとする。

上記の処理ｌＡ、ｉＢ、ＩＣについて、銀汚れの発生お
よびランニング開始時（スタート）と３ケ月後における
感度を調べた。

結果を表１に示す。

なお、銀汚れは現像タンクの内壁、ローラ、ラック歯車
について調べ、表中にはその箇所の発生状況を記す。

表１より、本発明の処理ＩＢでは、銀汚れの発生が著し
く抑制され、メンテナンスに要する作業が容易になるこ
とがわかる。

一方、処理１ｃでは、処理ＩＡに比べて銀汚れの発生は
少々抑制されるとはいλ、まだその防止の点で十分では
ない、　また、感度が著しく低下するという欠点がある
。

〈発明の効果〉 本発明によれば、現像処理における銀汚れの発生が格段
と少な°くなり、自現機のメンテナンスが容易となる。

また、処理後の感光材料における銀汚れの付着を防止す
ることができる。

さらには、良好な写真性が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明を適用した現像槽の一例を示す概略構
成図である。 符号の説明 １０・・・現像液 ２１・・・陰極 ２５・・・陽極 同　　　　　弁理士　　増　　１）　達　　哉（゛、。 ＼５．−′ ＦＩＧ、１ 手糸売ネ由正書（自発） 平成元年８月２８日 平成１年特許願第１２５４１８号・ ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法／３、補正をする
者 事件との関係　　　特許出願人 名　　称　　富士写真フィルム株式会社４、代理人 ６、補正の内容 （１）明細書第１０頁第１９行〜第２０行の「早い」を
「速い」と補正する。 （２）同第３０頁第４行〜第５行の「タプル」を「ダブ
ル」と補正する。 （３）同第３０頁第１７行の「オーラス、チオ」を「オ
ーラスチオ」と補正する。 （４）同第４４頁第６行の後に改行して下記の記載を挿
入する。 ［硼酸　　　　　　　　　８ｇ 硫酸アルミニウム　　ｌ　５ｇＪ （５）同第４５頁第１行のｒｓＧｌｏｇＪをｒｓＧ２０
ｇＪと補正する。 （６）同第４５頁第２行の「袋につめて」を「袋につめ
て２個」と補正する。 （７）同第４６頁第１６行の「イミダゾール」を「イミ
ダゾール−５−スルホン酸ナトリウム」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも現像槽を具える自動現像機により、露
   光後のハロゲン化銀写真感光材料を少なくとも亜硫酸塩
   を含有する現像液にて現像処理するハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法において、 前記現像液に通電し、電気分解により前記現像液中に溶
   解している銀イオンを除去することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。